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    天然巖瀝青改性瀝青性能研究

    2009-11-29 05:28:20重慶交通大學(xué)土木建筑學(xué)院重慶400074
    關(guān)鍵詞:勁度改性劑基質(zhì)

    秦 旻 (重慶交通大學(xué)土木建筑學(xué)院,重慶 400074)

    陸兆峰 (重慶交通大學(xué)土木建筑學(xué)院,重慶 400074;重慶交通大學(xué)機(jī)電與汽車工程學(xué)院,重慶 400074)

    天然巖瀝青改性瀝青性能研究

    秦 旻 (重慶交通大學(xué)土木建筑學(xué)院,重慶 400074)

    陸兆峰 (重慶交通大學(xué)土木建筑學(xué)院,重慶 400074;重慶交通大學(xué)機(jī)電與汽車工程學(xué)院,重慶 400074)

    利用青川天然巖瀝青作改性劑,通過對(duì)不同摻量的巖瀝青改性瀝青的性能試驗(yàn),探討了巖瀝青對(duì)瀝青流變性能的影響;根據(jù)各檢測(cè)性能指標(biāo),從高溫、低溫和耐久性能方面,分析討論了巖瀝青作為改性劑對(duì)基質(zhì)瀝青的影響行為和程度。結(jié)果表明,經(jīng)巖瀝青改性后的瀝青,其高溫性能大為提高,感溫性得到改善,抗老化能力和穩(wěn)定性有所加強(qiáng),低溫性能有所下降,但只要適當(dāng)控制巖瀝青摻量,不是在極端的低溫條件下,其低溫性能仍能滿足路用要求。

    道路工程;巖瀝青;改性瀝青;高溫性能;耐久性能

    公路交通量的迅猛增長(zhǎng)和荷載特點(diǎn)的變化對(duì)瀝青混凝土路面提出了更高的要求, 改性瀝青得到了廣泛的應(yīng)用[1]。目前國內(nèi)對(duì)改性瀝青的研究,大多集中于SBS及PE等聚合物改性劑[2]。由于存在與瀝青難以相溶,導(dǎo)致生產(chǎn)聚合物改性瀝青必須使用特殊的設(shè)備以及較高的能量消耗;而且為了防止改性劑與瀝青的分層與離析,聚合物改性瀝青在運(yùn)輸和存儲(chǔ)過程中還需加熱保溫和不間斷攪拌,從而造成價(jià)格較高, 限制了其使用[3]。

    天然巖瀝青作為一種自然資源,是石油類物質(zhì)在長(zhǎng)期地質(zhì)環(huán)境變化條件下,經(jīng)歷復(fù)雜物理化學(xué)變化后形成的產(chǎn)物,采用天然巖瀝青作為改性劑,就可避免通常改性瀝青存在的問題[4]。天然巖瀝青大多呈固體狀,加工成粉末后,本身極易與石油瀝青相溶,屬于瀝青基對(duì)瀝青基的摻配,與基質(zhì)瀝青具有優(yōu)良的配伍性。世界上比較著名的北美巖瀝青在美國、澳大利亞、挪威、日本等地均有廣泛使用,尤其是高溫、高應(yīng)力、橋面鋪裝、彎坡路段等,其特點(diǎn)是顯著提高瀝青的高溫穩(wěn)定性[5]。我國四川、新疆等地也有豐富的巖瀝青資源,但由于對(duì)巖瀝青路用性能與應(yīng)用技術(shù)研究的滯后,在我國公路建設(shè)中僅有嘗試[6~8],其改性效果究竟如何,深入的研究目前尚不多見。為更好地理解巖瀝青對(duì)基質(zhì)瀝青的改性行為和效果,筆者以國產(chǎn)青川巖瀝青作為改性劑,通過對(duì)不同摻量的巖瀝青改性瀝青指標(biāo)的檢測(cè),探討了巖瀝青對(duì)瀝青流變性能的影響;從高溫、低溫和耐久性能方面,分析討論了巖瀝青作為改性劑的影響行為和程度,以期為國產(chǎn)巖瀝青改性劑的推廣應(yīng)用提供依據(jù)。

    1 試 驗(yàn)

    試驗(yàn)采用埃索AH-70#為基質(zhì)瀝青;巖瀝青采用四川青川巖瀝青,黑褐色,粉末狀,組分中瀝青質(zhì)和膠質(zhì)含量很高,總體比例約為90%,具體組分如表1所示。巖瀝青是由碳、氫、氧、氮等化學(xué)元素構(gòu)成,含有羧基、羰基、醛、萘等表面活性基團(tuán),可增強(qiáng)瀝青的內(nèi)聚力和瀝青對(duì)集料的吸附力,使其抗流動(dòng)性、抗氧化性和抗水剝離性等獲得明顯的改善。外摻劑以巖瀝青相對(duì)基質(zhì)瀝青百分?jǐn)?shù)為摻比,分別選取2%,4%,6%,8%進(jìn)行摻配,巖瀝青改性瀝青的試驗(yàn)流程如圖1所示。對(duì)不同摻量的巖瀝青改性瀝青進(jìn)行常規(guī)性能指標(biāo)檢測(cè)和SHRP試驗(yàn)方法檢測(cè),可獲得高低溫條件下及老化前后瀝青的針入度、勁度模量、相位角、抗車轍因子和粘度等數(shù)據(jù)。

    表1 巖瀝青的物性特征

    2 高溫性能

    圖1 巖瀝青改性瀝青制備流程簡(jiǎn)圖

    在瀝青的性質(zhì)中,影響其高溫性能的主要指標(biāo)有針入度、軟化點(diǎn)、粘度、蠟含量等。針入度愈小,結(jié)合料的黏結(jié)力愈大,抗變形能力越強(qiáng)。由于瀝青軟化點(diǎn)與車轍試驗(yàn)的動(dòng)穩(wěn)定度之間存在較好的相關(guān)關(guān)系,因此更能反映結(jié)合料的高溫抗車轍性能。圖2和圖3為軟化點(diǎn)和針入度與巖瀝青摻量關(guān)系的變化曲線。

    圖2 軟化點(diǎn)與巖瀝青摻量關(guān)系 圖3 針入度與巖瀝青摻量關(guān)系

    由圖2和圖3可以得出,隨著巖瀝青摻量的增加,巖瀝青改性瀝青的軟化點(diǎn)升高、針入度減小,瀝青的硬度、彈性得到增加。按照Dickie的理論,瀝青的軟化點(diǎn)由瀝青組分決定,與瀝青質(zhì)的含量成正比關(guān)系。由于巖瀝青中瀝青質(zhì)的含量較高,平均分子量大,而且還含有氧、氮、硫等較強(qiáng)的極性官能團(tuán)和多種能促進(jìn)瀝青中活性基團(tuán)(羧基、羰基、醛、萘等)交聯(lián)聚合的有機(jī)鏈,使得摻入天然巖瀝青的瀝青分子的排列方式和網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(結(jié)點(diǎn)和強(qiáng)度)得以改善,增強(qiáng)了瀝青的內(nèi)聚力,使其抗流動(dòng)性、粘附性和感溫性等獲得明顯的改善。

    另外,利用英國Malvern公司生產(chǎn)的Bohlin DSRⅠ動(dòng)態(tài)剪切流變儀(DSR),對(duì)改性瀝青的高溫流變性能做了對(duì)比研究。試驗(yàn)采用應(yīng)變控制模式,按照PG分級(jí)程序進(jìn)行,主要觀察巖瀝青改性劑在不同摻量下,復(fù)數(shù)剪切摸量、相位角和抗車轍因子的變化情況,進(jìn)而驗(yàn)證巖瀝青改性劑對(duì)改性瀝青流變性能的影響,如圖4~ 6所示,改性瀝青的復(fù)數(shù)剪切摸量、相位角和抗車轍因子指標(biāo),均隨著巖瀝青改性劑摻量的變化發(fā)生了有規(guī)律的改變。同一溫度下,隨著巖瀝青摻量的增加,復(fù)數(shù)剪切摸量和抗車轍因子顯著增大,明顯高于基質(zhì)瀝青,尤為6%~8%摻量的增加最為明顯,表明加入巖瀝青后,其彈性行為和抗高溫流變性能增強(qiáng)。從相位角中也能得出相同的結(jié)論,相位角δ的減小表明瀝青中彈性分量的增加,相同的作用荷載其變形恢復(fù)增多,抗車轍能力增大。對(duì)同一瀝青而言,復(fù)數(shù)剪切模量隨著溫度的升高而降低,相位角隨著溫度的升高而增加,瀝青變軟,粘性分量增高,體現(xiàn)出彈性增強(qiáng)的趨勢(shì)。

    圖4 復(fù)數(shù)剪切模量的變化 圖5 相位角的變化 圖6 抗車轍因子的變化

    3 低溫性能

    圖7 延度的變化

    瀝青膠結(jié)料的低溫流變性能的優(yōu)劣決定著瀝青混合料的低溫抗裂性能。已有研究表明,HMA的低溫抗裂性與瀝青的5℃延度有密切關(guān)系[9]。但按照試驗(yàn)規(guī)范,對(duì)巖瀝青改性瀝青的5℃延度試驗(yàn)卻不順利,樣品在脫模或加載時(shí)容易脆斷,因此采用15℃延度變化進(jìn)行研究,如圖7所示。由圖7可知,隨著巖瀝青改性劑摻量的增加,瀝青的15℃延度呈遞減趨勢(shì),改性后瀝青的低溫性能有所下降,因此巖瀝青的摻量應(yīng)控制在一定范圍。

    同時(shí),借鑒SHRP試驗(yàn)方法,采用美國CANNON公司的9728-V30型低溫彎曲梁流變儀,對(duì)瀝青的低溫流變性能進(jìn)行了測(cè)試。進(jìn)行低溫彎曲流變的瀝青應(yīng)是經(jīng)RTFO和PAV老化后的瀝青,要求時(shí)間60s時(shí)的蠕變勁度s≤300MPa,m值≥0.30。圖8~13所示為蠕變勁度和加載后瀝青勁度變化速率在-10℃、-16℃和-22℃溫度下的變化曲線。

    圖8 原樣瀝青蠕變勁度的變化 圖9 RTFOT后瀝青蠕變勁度的變化

    圖10 PAV后瀝青蠕變勁度的變化 圖11 原樣瀝青m值的變化

    圖12 RTFOT后瀝青m值的變化 圖13 PAV后瀝青m值的變化

    顯然,不同低溫條件下瀝青的流變特征是不同的,低溫性能與巖瀝青的摻量也密切相關(guān)。圖8~10中,瀝青的蠕變勁度隨溫度的降低而升高,而且?guī)r瀝青摻量的增加也會(huì)導(dǎo)致改性瀝青的蠕變勁度增大。圖11~13反映的是瀝青勁度變化的速率,速率越大,則說明在同一溫度下材料的低溫性能越好。無論是原樣瀝青,還是RTFOT后或PAV后的瀝青,加入巖瀝青后,勁度變化率m值比基質(zhì)瀝青小,并且隨著溫度的降低而減?。槐砻鲙r瀝青改性劑的加入使得瀝青一定程度上的變硬,松弛能力也會(huì)有所降低,容易造成材料的低溫?fù)p傷,帶來較差的抗裂性能。但在-16℃時(shí),經(jīng)PAV老化后的巖瀝青改性瀝青的蠕變勁度模量均能滿足s≤300MPa,m值≥0.30的Superpave規(guī)范。因此,適當(dāng)控制巖瀝青摻量,只要不是極端的低溫條件,巖瀝青改性瀝青的低溫性能仍能滿足路用性能要求。

    4 耐久性能

    旋轉(zhuǎn)薄膜烘箱(RTFOT)和壓力老化容器(PAV)試驗(yàn)可以模擬瀝青材料短期老化和長(zhǎng)期老化過程;試驗(yàn)一方面可促使瀝青輕質(zhì)油分的揮發(fā),另一方面使瀝青與空氣中的氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。采用瀝青在烘箱中加熱后的重量損失和針入度比變化來評(píng)定瀝青的抗老化性能。試驗(yàn)過程中,瀝青的質(zhì)量損失均為負(fù)值,質(zhì)量減少,說明改性瀝青中輕質(zhì)油分的揮發(fā)部分超過了氧化反應(yīng)使瀝青膠結(jié)料質(zhì)量增加的部分。巖瀝青改性瀝青的針入度比指標(biāo)變化如圖14所示。經(jīng)RTFO后和PAV后的瀝青膠結(jié)料,其針入度比隨著巖瀝青摻量增加而不斷增加,巖瀝青改性劑可以改善瀝青膠結(jié)料的抗老化性能。

    另外,巖瀝青是經(jīng)過上億年的地質(zhì)作用以及與空氣、水接觸,長(zhǎng)期老化后形成的產(chǎn)物,其中的瀝青質(zhì)和膠質(zhì)含量較大(見表1),穩(wěn)定基團(tuán)較多,蠟含量極低,具有很強(qiáng)的抗微生物侵蝕作用,并可在自由表面形成致密光亮的保護(hù)膜。故而將其摻入基質(zhì)瀝青后,必然可降低材料整體對(duì)光、熱、空氣的反應(yīng)活性和石蠟對(duì)瀝青的危害,改善基質(zhì)瀝青抗氧化性和抗紫外線能力,從而提高改性瀝青的抗老化性能。

    同時(shí)發(fā)現(xiàn),隨著巖瀝青摻量的增大,巖瀝青改性瀝青的粘度越來越大,這一點(diǎn)可用巖瀝青改性瀝青樣品的Brookfild旋轉(zhuǎn)粘度試驗(yàn)結(jié)果加以說明,見圖15。改性后瀝青粘度的升高,使瀝青及瀝青混合料的流動(dòng)變形和彈-塑性性質(zhì)發(fā)生改變,在荷載作用下產(chǎn)生的剪切變形小,彈性恢復(fù)能力好,殘留的永久性塑性變形小,有助于提高瀝青混合料的路用性能。

    圖14 針入度比的變化 圖15 粘度的變化

    5 結(jié) 語

    由于天然巖瀝青經(jīng)受了大自然長(zhǎng)期惡劣環(huán)境的錘煉,以其作為改性劑對(duì)基質(zhì)瀝青進(jìn)行改性,能顯著提高瀝青及瀝青混合料的高溫性能,改善基質(zhì)瀝青的抗變形能力、抗老化性能和穩(wěn)定性,降低瀝青的溫度敏感性。同時(shí),采用這種改性劑進(jìn)行改性,可以避免目前SBS改性瀝青在制作和貯存過程中出現(xiàn)的配伍性和穩(wěn)定性等問題。因此,天然巖瀝青是一種良好的瀝青改性劑,用其對(duì)石油瀝青改性,可降低工程造價(jià), 改善瀝青路面使用性能,延長(zhǎng)瀝青路面服務(wù)壽命, 具有較高的研究和推廣價(jià)值。

    [1]周富強(qiáng),周必功,李保國,等.巖瀝青改性瀝青應(yīng)用研究[J].公路,2006,(12):140~142.

    [2]沈金安.改性瀝青與SMA路面[M].北京:人民交通出版社,1999.

    [3]謝美東,李向瓊.天然巖瀝青改性瀝青性能及改性機(jī)理試驗(yàn)研究[J].湖南交通科技,2007,33(3):1~3.

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    [編輯] 易國華

    U414; U416.217

    A

    1673-1409(2009)01-N095-04

    2008-12-01

    重慶市科技攻關(guān)項(xiàng)目(CSTS 2006AB6014)。

    秦旻(1981-),女,2002年大學(xué)畢業(yè),博士生,現(xiàn)主要從事筑路材料及其改性技術(shù)方面的研究工作。

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