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    生物強(qiáng)化除磷(EBPR)工藝運(yùn)行效果及影響因素的研究進(jìn)展

    2025-07-30 00:00:00王健孫劍張超魏子淇
    遼寧化工 2025年6期
    關(guān)鍵詞:磷酸鹽丙酸乙酸

    中圖分類號(hào):X703 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號(hào):1004-0935(2025)06-1040-05

    在我國(guó),確保污水處理廠出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)依然是建設(shè)和運(yùn)營(yíng)的核心目標(biāo),而這一目標(biāo)主要通過(guò)加大能耗和藥品投入方式來(lái)實(shí)現(xiàn)污染物去除。然而,隨著國(guó)家對(duì)污水排放標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高,這種傳統(tǒng)模式所帶來(lái)的能耗過(guò)高問(wèn)題將變得更加顯著。磷(P)是造成水體富營(yíng)養(yǎng)化的主要成分,其潛在危害十分嚴(yán)重,既給經(jīng)濟(jì)帶來(lái)了損失,也對(duì)人類健康造成了負(fù)面影響,生物除磷與化學(xué)除磷都會(huì)消耗大量能源和藥品。為了推動(dòng)污水處理行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,“能源自給”和“碳中和”理念逐漸受到關(guān)注2?;谶@一思路,污水處理廠逐步被重新定義為“資源和能源工廠”。其中,污水中蘊(yùn)含的豐富資源性成分,EBPR(生物強(qiáng)化除磷)系統(tǒng)在除磷的基礎(chǔ)上同時(shí)減少了能源的消耗和資源的浪費(fèi)。節(jié)約的這些有機(jī)能源、營(yíng)養(yǎng)元素以及熱能等都會(huì)對(duì)未來(lái)的發(fā)展作出貢獻(xiàn)-4。傳統(tǒng)的生物除磷方法是通過(guò)聚磷菌(PAO)對(duì)磷的釋放和攝取來(lái)實(shí)現(xiàn)除磷。然而,在實(shí)際應(yīng)用中,由于聚磷菌的代謝需要較高的能量,這使得除磷效果受限于微生物所處的環(huán)境5。生物強(qiáng)化除磷(EBPR)工藝?yán)昧藢?duì)聚磷菌的選擇性富集,通過(guò)對(duì)微生物所處環(huán)境條件進(jìn)行改進(jìn),可以促使其在厭氧和好氧環(huán)境下生長(zhǎng),從而培養(yǎng)出具有EBPR能力的微生物群體。這種方法有助于形成適應(yīng)特定條件的微生物群落,從而提高污水處理過(guò)程中的磷去除效率。隨著EBPR技術(shù)的廣泛應(yīng)用,研究者們發(fā)現(xiàn),碳源、pH、污泥齡、厭氧時(shí)間、溶解氧(DO)和硝酸鹽是維持EBPR系統(tǒng)長(zhǎng)期穩(wěn)定性和可靠性的關(guān)鍵因素。

    本文在現(xiàn)有研究成果和發(fā)展趨勢(shì)的基礎(chǔ)上,深入探討了進(jìn)水組分、金屬離子濃度、 pH 以及污泥齡等因素對(duì)EBPR(生物強(qiáng)化除磷)系統(tǒng)的影響。此外,本文還總結(jié)了聚磷菌(PAOs)在最佳生長(zhǎng)和代謝條件下的表現(xiàn),以及EBPR系統(tǒng)運(yùn)行的最優(yōu)參數(shù)設(shè)置。這些發(fā)現(xiàn)為優(yōu)化EBPR系統(tǒng)提供了重要的理論依據(jù)和實(shí)際應(yīng)用參考。

    1 生物除磷的生化反應(yīng)機(jī)理和代謝過(guò)程

    活性污泥中PAO具有豐富的多樣性,包括Acinetobacter (29%) 、Pseudomonas (15%) 、Tetrasphaera(4%) 、Alcaligenes (4%) 等42個(gè)菌屬。研究人員在傳統(tǒng)活性污泥工藝的基礎(chǔ)上,為了提高污水處理中脫氮除磷的效率,開(kāi)發(fā)出多種厭氧處理技術(shù),包括升流式厭氧污泥反應(yīng)器(upflowanaerobic sludgebioreactor,UASB)[8-9]、厭氧膜生物反應(yīng)器(anaerobicmembrane bioreactor,AnMBR)[]、顆粒污泥厭氧膜生物反應(yīng)器(granularanaerobicmembranebioreactor,GAnMBR)及厭氧流動(dòng)床生物反應(yīng)器(anaerobicmovingbedbioreactor,AnMBBR)2等。這些新興的技術(shù)可以使PAOs在厭氧環(huán)境中更好地進(jìn)行磷的釋放在厭氧環(huán)境下,聚磷酸鹽通過(guò)水解反應(yīng)提供的能量在聚磷菌體內(nèi)被轉(zhuǎn)化。這一過(guò)程導(dǎo)致溶解性磷酸鹽釋放到水中,同時(shí)所釋放的能量以三磷酸腺苷(ATP的形式進(jìn)行儲(chǔ)存。在這一過(guò)程中,PAOs體內(nèi)的糖原會(huì)通過(guò)EMP 途徑或ED途徑產(chǎn)生丙酮酸、 NADH2 、ATP等物質(zhì)。PAOs隨后利用這些ATP和 NADH2 來(lái)攝取醋酸鹽或其他VFA(揮發(fā)性脂肪酸),并將其以生物聚合物形式(如PHB和其他碳源)儲(chǔ)存在細(xì)胞內(nèi)[13]。糖原作為一種重要的生物聚合物,為聚磷酸鹽厭氧環(huán)境下進(jìn)行水解反應(yīng)提供了額外的能量,其主要通過(guò)生成還原型煙酰胺腺嘌呤二核苷酸( NADH2 )來(lái)調(diào)節(jié)細(xì)胞的氧化還原狀態(tài)。當(dāng)環(huán)境條件變化為好氧狀態(tài)時(shí),聚磷菌(PAOs)會(huì)利用其細(xì)胞內(nèi)儲(chǔ)存的聚羥基脂肪酸(PHA)來(lái)滿足對(duì)能量和碳源的需求。在這一過(guò)程中,PHA被氧化為二氧化碳,同時(shí)釋放的 NADH2 則被進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為ATP,以供細(xì)胞使用。ATP的生成為PAOs的生長(zhǎng)提供了所需的能量。PAOs體內(nèi)的磷以ATP的形式存儲(chǔ)于細(xì)胞內(nèi),在好氧環(huán)境中吸收的磷要遠(yuǎn)高于厭氧環(huán)境中釋放的磷,實(shí)現(xiàn)了磷的超量吸收。聚磷菌在交替的厭氧與好氧環(huán)境中,通過(guò)依次進(jìn)行厭氧釋磷和好氧攝磷的過(guò)程,有效吸收了污水中的磷[4]。最終,PAOs通過(guò)排放富含磷的污泥,顯著降低了出水中的磷濃度,從而有效實(shí)現(xiàn)了除磷的目標(biāo)。

    2影響EBPR工藝運(yùn)行的主要因素

    2.1pH對(duì)生物強(qiáng)化除磷系統(tǒng)運(yùn)行的影響

    pH對(duì)生物除磷的效果有重要影響。例如,在厭氧階段的磷釋放和好氧階段的磷吸收,都在不同的pH 范圍內(nèi)表現(xiàn)出最佳反應(yīng)效率。厭氧釋磷階段pH在酸性環(huán)境中,磷的釋放速率和醋酸鹽的吸收速率均會(huì)降低,這樣會(huì)導(dǎo)致醋酸鹽的用量增加。此外,在酸性條件下,聚磷酸鹽水解釋放的能量主要用于細(xì)胞的主動(dòng)運(yùn)輸,而非用于將醋酸鹽轉(zhuǎn)化為儲(chǔ)存形式的聚合物PHB。因此,酸性環(huán)境會(huì)使醋酸鹽的轉(zhuǎn)化和儲(chǔ)存過(guò)程受到影響,限制了PHB的積累[15。在較強(qiáng)堿性環(huán)境中,乙酸等酸性物質(zhì)會(huì)發(fā)生中和反應(yīng)消耗物質(zhì)。因此,綜合考慮,將pH控制在7左右或微弱堿性范圍內(nèi)最為適合。此外,EBPR(生物強(qiáng)化除磷)系統(tǒng)對(duì) pH 值變化非常敏感,因此在運(yùn)行過(guò)程中應(yīng)維持穩(wěn)定的 pH ,以確保系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行[1]

    李楠等研究發(fā)現(xiàn),在 ΔpH 為6的條件下長(zhǎng)期運(yùn)行的生物除磷系統(tǒng)中,聚糖菌的數(shù)量會(huì)顯著增加而在 ΔpH 為7的中性環(huán)境以及 pH 為8的弱堿性環(huán)境下,聚磷菌則在活性污泥中占據(jù)主導(dǎo)地位。靜態(tài)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果顯示, pH 在6\~8.5變化時(shí),聚磷污泥在厭氧階段的釋磷能力隨著 pH 的升高而增強(qiáng)。 pH 在6\~8的變化過(guò)程中,乙酸的吸收能力以及PHB(聚羥基丁酸)的合成能力會(huì)隨著 pH 的升高而提高。然而,當(dāng)pH升高至8.5時(shí),PHB的合成能力會(huì)下降,從而抑制好氧階段磷酸鹽的吸收??傮w來(lái)看,當(dāng) pH 為8左右時(shí),生物除磷系統(tǒng)除磷效果最好。

    PIJUAN等通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究了以丙酸為碳源的EBPR系統(tǒng)的pH研究范圍為 6.5~8.0 。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,在厭氧環(huán)境下,pH為8.0時(shí)效果最佳。而在好氧階段,pH的降低會(huì)損害磷的吸收效率。當(dāng)pH穩(wěn)定在7.5和8.0時(shí),磷的吸收效率達(dá)到峰值。因此,研究者提出在好氧環(huán)境中,pH的最優(yōu)區(qū)間應(yīng)為7.5\~8.0,從而實(shí)現(xiàn)最佳的磷去除效果。綜合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),研究者建議在以丙酸為碳源的EBPR系統(tǒng)中,pH應(yīng)設(shè)定在7.5,以實(shí)現(xiàn)最佳效果。

    pH對(duì)活性污泥的化學(xué)除磷過(guò)程也產(chǎn)生影響。在堿性條件下,磷酸鹽往往會(huì)以沉淀的形式析出。當(dāng)未添加外部化學(xué)除磷劑時(shí),利用協(xié)同沉淀技術(shù)可以有效去除廢水中的總磷,在厭氧階段,較高的金屬離子和正磷酸鹽濃度有助于促進(jìn)協(xié)同沉淀反應(yīng)的發(fā)生。此外,保持較高的pH(超過(guò)7.5)不僅能夠增強(qiáng)聚磷酸鹽的吸收,還能促進(jìn)化學(xué)沉淀的發(fā)生。因此,為了提高生物除磷的效果,建議維持較高的pH水平[9]

    2.2影響EBPR系統(tǒng)運(yùn)行的進(jìn)水組分及碳源選擇

    2.2.1易生物降解COD、揮發(fā)性有機(jī)酸及其種類

    揮發(fā)性有機(jī)酸是聚磷菌(PAOs)所必需的重要營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。這些有機(jī)酸作為廢水中可生物降解的COD組分,不僅來(lái)源于城市污水,還可以通過(guò)多種措施來(lái)增加揮發(fā)性脂肪酸的濃度,從而優(yōu)化聚磷菌的生長(zhǎng)環(huán)境。首先,可以通過(guò)強(qiáng)化厭氧區(qū)域的發(fā)酵過(guò)程,以有效轉(zhuǎn)化的COD組分及部分慢速可生物降解的COD。其次,采用初沉池去除部分COD后,再通過(guò)對(duì)沉淀污泥的發(fā)酵,來(lái)增加揮發(fā)性有機(jī)酸的供應(yīng)量[20]。

    在微生物的生長(zhǎng)及其細(xì)胞內(nèi)物質(zhì)合成過(guò)程中,碳源發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。不同類型的有機(jī)物會(huì)產(chǎn)生不同的揮發(fā)性脂肪酸,而聚磷菌(PAOs)對(duì)這些揮發(fā)性脂肪酸的吸收和轉(zhuǎn)化過(guò)程也不相同。研究表明,使用單一碳源的生物強(qiáng)化除磷(EBPR)系統(tǒng)時(shí),以乙酸或內(nèi)酸作為碳源通常能實(shí)現(xiàn)較其他碳源更好的除磷效果。相較之下,使用葡萄糖作為碳源可能會(huì)導(dǎo)致除磷效果的降低2。不同碳源對(duì)微生物合成的聚合物類型以及除磷效果有很大影響。RANDALL和LIU[22研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)以乙酸作為碳源時(shí)微生物主要在厭氧條件下合成PHB(聚羥基丁酸),而以丙酸為碳源時(shí),主要合成PHV(聚羥基戊酸)。PIJUAN等研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)以丙酸作為碳源時(shí),聚羥基脂肪酸(PHA)中聚氫丁酸(PHV)的比例可高達(dá) 90% ,而聚羥基丁酸(PHB)的占比則僅為 10% 。這一結(jié)果表明,使用丙酸作為碳源時(shí),合成的PHA主要以PHV為主,相較之下,PHB的生成量顯著較少,這一結(jié)論與RANDALL和LIU的研究結(jié)果基本一致。但RANDALL和 LIU[22] 的研究中PHV的比例為 64% ,PHB為 36% 。楊雪蓮的研究中,添加乙酸鈉以強(qiáng)化 A20 工藝的除磷效果,在強(qiáng)化的第1天效果不明顯,但在第2天和第3天,除磷效果顯著提高,從日常的 50% 提升至 90% 以上,出水中的PO43- □P濃度降至 0.5mg?L-1 。CHEN等2的研究對(duì)比了低比例(SBR1)和較高比例(SBR2)的丙酸/乙酸混合碳源對(duì)EBPR系統(tǒng)處理效果的影響,結(jié)果表明,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)后,較高比例的丙酸/乙酸混合碳源處理效率在SBR和批式實(shí)驗(yàn)中均高于低比例丙酸乙酸混合碳源。這表明,較高比例的丙酸和乙酸混合碳源在長(zhǎng)期馴化后能顯著提高EBPR系統(tǒng)的處理效果,而短期馴化則效果較差。研究還發(fā)現(xiàn),混合碳源(乙酸、丙酸及其混合)對(duì)生物除磷的好氧顆粒污泥(AGS)有積極影響,COD和磷酸鹽的去除效率分別高達(dá) 95.9%~97.8% 和 96.8%~98.5%[25], 0

    溫度會(huì)影響碳源產(chǎn)生的揮發(fā)性脂肪酸濃度。WANG等的研究表明,在較低溫度( 10°C 下,以丙酸為碳源的DechloromonasPAOs能夠達(dá)到 60.5% 的磷去除效率,遠(yuǎn)高于以乙酸為碳源時(shí)的 1.2% 。此外,Dechloromonas菌株能夠有效利用硝酸鹽氮( NO3–N )作為電子受體,從而促進(jìn)磷酸鹽的吸收。然而,當(dāng)溫度上升至 30°C 時(shí),丙酸作為碳源會(huì)導(dǎo)致好氧生物階段的磷吸收率明顯下降,同時(shí)糖原的生成速率顯著升高,不利于EBPR系統(tǒng)的穩(wěn)定。在這種情況下,以乙酸、丙酸和丁酸混合而成的碳源被認(rèn)為是一種更為適宜的替代選擇,這一觀點(diǎn)得到了WANG等研究結(jié)果的支持。

    2.2.2 進(jìn)水碳磷比與碳氮比

    在生物除磷的過(guò)程中,通常每去除 1mg 的磷酸鹽需要消耗約 20mg 的化學(xué)需氧量(COD)。這部分COD不僅包括可迅速生物降解的有機(jī)物,還涵蓋了可慢速生物降解的成分。為了確保生物除磷過(guò)程的高效進(jìn)行,必須保持一定濃度的 COD[28] 。有研究表明,在較高的碳磷比條件下,PAOs(聚磷菌)會(huì)從以聚磷代謝(PAM)轉(zhuǎn)向?yàn)榫厶谴x(GAM),而非促進(jìn)GAOs(聚糖菌)的增長(zhǎng),這種轉(zhuǎn)變有助于促進(jìn)PAOs的優(yōu)勢(shì)地位,從而提高EBPR系統(tǒng)的穩(wěn)定性,PAOs是異養(yǎng)微生物,它們的生長(zhǎng)依賴于碳源。為了實(shí)現(xiàn)有效的脫氮除磷功能,通常要求碳磷的比值至少為15\~20,碳氮比應(yīng)該達(dá)到 4~5[29] 號(hào)

    2.2.3鉀、鈣和鎂離子

    在聚磷酸鹽的吸收過(guò)程中,金屬離子(如鉀和鎂)扮演著關(guān)鍵角色。這些金屬離子作為磷酸鹽的反價(jià)態(tài)離子,與磷酸鹽形成復(fù)合物,因此,在磷的去除過(guò)程中,鉀( 0.33mgK?mg-1P∴ )和鎂( 0.26mg Mg?mg-1P )的吸收同樣重要。如果進(jìn)水中這兩種元素的濃度過(guò)低,可能會(huì)顯著阻礙生物除磷過(guò)程的有效進(jìn)行。因此,確保適當(dāng)?shù)拟浐玩V濃度對(duì)于提升除磷效率至關(guān)重要。當(dāng)鎂含量不足時(shí),鈣會(huì)部分取代鎂的作用[30]

    2.3污泥齡對(duì)EBPR系統(tǒng)運(yùn)行的影響

    污泥齡對(duì)磷去除效果具有直接影響。首先,只有在一定的污泥停留時(shí)間下,才能積累足夠數(shù)量的聚磷菌(PAOs),從而提升除磷的效率。適當(dāng)延長(zhǎng)污泥齡有助于提供一個(gè)更加有利的環(huán)境,以促進(jìn)聚磷菌的生長(zhǎng)和繁殖,但是污泥齡特別長(zhǎng)的情況下,就會(huì)導(dǎo)致有機(jī)物不足,出現(xiàn)污泥“自溶”的現(xiàn)象。這種現(xiàn)象一方面會(huì)導(dǎo)致被吸收的磷重新釋放到水中;另一方面也會(huì)因?yàn)槲勰嗔康臏p少而降低除磷效果。史西鳳3在對(duì)SBR反應(yīng)器中模擬廢水的實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)當(dāng)EBPR系統(tǒng)的污泥齡分別為5、10和15d時(shí),污泥中的Cell-P(單磷)占去除總磷的比例分別為 35% 29% 和 27% ,Poly-P(聚合磷酸鹽)占去除總磷的比例分別為 65% ! 71% 和 73% 。由此可以看出,隨著污泥齡(SRT)的增加,Cell-P在去除磷中所占的比例逐漸減少,而Poly-P所占的比例則逐漸增加。

    研究表明,通過(guò)控制SRT可以選擇特定的微生物,從而影響除磷的效果。ONNIS-HAYDEN等2對(duì)不同污泥停留時(shí)間(SRT)下的微生物群落進(jìn)行了分析,結(jié)果顯示,當(dāng)SRT從6d延長(zhǎng)至 40d 時(shí),總體聚磷菌(PAOs)和Accumlibacter的相對(duì)豐度逐漸降低,而當(dāng)SRT超過(guò) 20d 時(shí),厭氧糖酸菌(GAOs)的數(shù)量達(dá)到了最高水平。這一結(jié)果表明,較低的SRT更有利于PAOs的生長(zhǎng),而較高的SRT則更適合GAOs的繁殖。此外,SRT對(duì)PHA的合成過(guò)程同樣具有顯著影響。CHAN等33在短SRT的EBPR系統(tǒng)的研究中發(fā)現(xiàn),避免PAOs流出系統(tǒng)的最小SRT取決于溫度,公式 SRTmin=3.6×θ(25-T) 可用于計(jì)算保持PAOs活性所需的最小SRT。確定污泥齡時(shí),還需考慮處理系統(tǒng)出水中COD和 NH3-N 的排放標(biāo)準(zhǔn)。綜合考慮各方面因素,建議污水生物除磷脫氮工藝中的污泥齡應(yīng)設(shè)定在 12~20d[34]

    3結(jié)論

    在EBPR系統(tǒng)中,使用乙酸作為主要碳源時(shí),厭氧代謝的最佳 pH 范圍為 6.8±0.7 。當(dāng)系統(tǒng)以丙酸作為碳源時(shí),厭氧環(huán)境的最優(yōu) pH 為8.0,而在好氧環(huán)境中,最佳 pH 工作范圍為 7.5~8.0 。因此,丙酸作為碳源的EBPR系統(tǒng)的理想 pH 大約為7.5。進(jìn)水成分對(duì)EBPR系統(tǒng)的運(yùn)行效果也有顯著影響,長(zhǎng)期使用高比例的丙酸和乙酸混合碳源經(jīng)過(guò)充分馴化后,EBPR系統(tǒng)通常能表現(xiàn)出較好的處理效果,而短期馴化效果較差。此外,當(dāng)使用葡萄糖作為碳源時(shí),系統(tǒng)常出現(xiàn)除磷效果惡化的現(xiàn)象。金屬離子,特別是鉀和鎂,在聚磷酸鹽的吸收過(guò)程中發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。如果進(jìn)水中的這些金屬離子濃度過(guò)低,將會(huì)對(duì)生物除磷過(guò)程產(chǎn)生不利影響。污泥齡(SRT)的高低對(duì)生物除磷的效果也有直接影響,在污水脫氮除磷工藝中,建議將污泥齡控制在12\~20d,以獲得最佳處理效果。適當(dāng)?shù)腅BPR工藝操作不僅能有效減少化學(xué)除磷藥劑的使用,降低二次污染還能實(shí)現(xiàn)節(jié)能降耗的目的。未來(lái),進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)除磷系統(tǒng)中微生物群落的研究,將有助于提高生物除磷的效率,以期更好地實(shí)現(xiàn)高效、低能耗、低成本的生物除磷。

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    Research Progress on Operation Effect and Influencing Factors of Biological Enhanced Phosphorus Removal (EBPR) Process

    WANG Jian1, SUN Jian2, ZHANG Chao1,WEI Ziqi1

    NC (Liaoning Shenfu New Zone)Environmental ProtectionTechnology Co.,Ltd.,Shenyang Liaoning11oooo,China:

    2. CNNC FuShun Environmental Protection Technology Co.,Ltd., Fushun Liaoning , China]

    Abstract:This paper providesacomprehensivereviewoftheenhanced biological phosphorus removal (EBPR)systemand its effectivenessinimprovingtheefciencyofbologicalposphorusrmovalinwastewatertreatment.Itdisusesvarousinfluencing factors such asthecompositionof influent,pHlevels,metalions,andsludgeretentiontime(SRT)onthe performanceoftheEBPR system.Bysynthesiingtheexistingresearchandanalyzingcurrentdevelopmenttrends,weconductedanin-depthexaminationofthe achievementsrelatedtoteEBPRsystem.Thisanalysiseabledustoidentifytheidealgrowthandmetabolicconditionsforposphorus accumulatingorganisms (PAOs)andtoestablishoptimaloperationalparametersfortheEBPRsystem.Thefindingsofthissudyerve as acrucialreferencefortheoptimizationofEBPR systems,facilitatingfurtheradvancements inrelatedtechnologies andproviding guidancefor achieving efficient,low-energy,and cost-effective biological phosphorus removal solutions.

    Key Words: EBPR; Polyphosphate-accumulating organisms; Biological phosphorus removal; Control parameters

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