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    鵝絨結(jié)構(gòu)及熱變性研究

    2025-07-25 00:00:00杜林楠柴嘉欣閆靜師鳳瑩楊玥于宏偉
    關(guān)鍵詞:鵝絨變溫酰胺

    中圖分類號(hào):0434.3 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號(hào):1674-2346(2025)02-0001-06

    Abstract:Thestructureofgoosedownwasstudiedusingmidinfrared (MIR)spectroscopy.Theexperimentfoundthattheinfrared abpti gosedol researchwas conductedonthe thermaldenaturationofgose downstructureusing variable temperaturemid infrared (MIR)spectroscopy.Researchshows thatasthemeasurementemperatureincreases (303-393K),boththeabsorptionfrequencyandintensity corresponding tothemainstructure inthegoosedownhavechanges,andfurtherresearchontherelevantmechanisms has been conducted.Thisstudyexpands teresearchscopeofMIRspectroscopyandvariabletemperatureMRspectroscopyinthestructure and thermal denaturation of important textile raw materials (goose down).

    Keywords:goosedown;middleinfraredspectroscopy;ariabletemperaturemidleinfraredspectroscopy;thermaldenaturation

    鵝絨是一類重要畜牧業(yè)產(chǎn)品,通常作為紡織原料1。同等條件下鵝絨的保暖程度高于鴨絨,這主要是因?yàn)轾Z絨纖維組織細(xì)、軟、長(zhǎng),保暖性更佳[2-3]。鵝絨通常用來制作高檔羽絨服[45]。鵝絨優(yōu)異的紡織性能與其特殊的結(jié)構(gòu)有關(guān)。中紅外(MIR)光譜-0]及變溫中紅外(MIR)光譜[1-0]有方便快捷的優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于材料結(jié)構(gòu)及熱變性研究領(lǐng)域,但鵝絨相關(guān)研究少見報(bào)道。本文采用MIR及變溫MIR光譜分別開展了鵝絨結(jié)構(gòu)及熱變性研究,為鵝絨在紡織工業(yè)上的應(yīng)用提供有價(jià)值的技術(shù)參考。

    1實(shí)驗(yàn)

    1.1材料

    鵝絨取自活體朗德鵝 (鵝絨表面經(jīng)過清水洗滌,室溫陰干,未經(jīng)過任何化學(xué)處理)。

    1.2儀器

    紅外光譜儀(Spectrum 100型);ATR-FTIR變溫附件(Golden Gate型);ATR-FTIR變溫控件(WEST6100+型)。每次實(shí)驗(yàn)以空氣為背景,對(duì)信號(hào)進(jìn)行8次掃描累加;測(cè)溫范圍 303~393K ,變溫步長(zhǎng) 10K 。

    2 結(jié)果與討論

    2.1鵝絨結(jié)構(gòu)MIR光譜研究

    采用MIR光譜(包括:一維MIR光譜及二階導(dǎo)數(shù)MIR光譜)分別開展了鵝絨結(jié)構(gòu)研究。

    2.1.1 鵝絨結(jié)構(gòu)一維MIR光譜研究

    首先開展了鵝絨結(jié)構(gòu)一維MIR光譜研究,結(jié)果見圖1。

    圖1鵝絨結(jié)構(gòu)一維MIR光譜 (303K)

    實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn): 3694.21cm-1 (VOH-游離-1-一維)、 3679.49cm-1 (VOH-游離-2-一維)和 3655.02cm-1 (VoH-游離-4-一維)處的吸收峰歸屬于鵝絨多糖結(jié)構(gòu)游離OH官能團(tuán)伸縮振動(dòng)模式 ; 3278.85cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨多糖結(jié)構(gòu)締合OH官能團(tuán)伸縮振動(dòng)模式 : 2959.30cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨油脂結(jié)構(gòu) CH3 官能團(tuán)不對(duì)稱伸縮振動(dòng)模式 ; 2924.21cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨油脂結(jié)構(gòu) CH2 官能團(tuán)不對(duì)稱伸縮振動(dòng)模式 ; 2876.86cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨油脂結(jié)構(gòu) CH3 官能團(tuán)對(duì)稱伸縮振動(dòng)模式(vsCH3-3045-45) ; 2853.11cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨油脂結(jié)構(gòu) CH2 官能團(tuán)對(duì)稱伸縮振動(dòng)模式 ·1735.48cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨油脂結(jié)構(gòu) C=O 官能團(tuán)伸縮振動(dòng)模式(Vc=O-2-鵝絨-一維); 1650.77cm-1 (V酰胺I帶-1-鵝絨-一維)和 1627.40cm-1 (V酰胺I帶-3-鵝絨-一維)處的吸收峰歸屬于鵝絨蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)酰胺I特征譜帶(V酰胺I帶-鵝絨-一維); 1537.34cm-1 (V酰胺ⅡI帶-1-鵝絨-一維)和 1515.69cm-1 (V酰胺Ⅱ帶-2-鵝絨-一維)處的吸收峰歸屬于鵝絨蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)酰胺I特征譜帶(V酰胺ⅡI帶-鵝絨-一維); 1044.98cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨多糖結(jié)構(gòu)C-O官能團(tuán)伸縮振動(dòng)模式(Vc-0-鵝絨-一維)。

    2.1.2 鵝絨結(jié)構(gòu)二階導(dǎo)數(shù)MIR光譜研究

    進(jìn)一步開展了鵝絨結(jié)構(gòu)二階導(dǎo)數(shù)MIR光譜研究,結(jié)果見圖2。

    實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn): 2959.21cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨油脂結(jié)構(gòu)VasCH3-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù); 2922.27cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨油脂結(jié)構(gòu)VasCH2-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù); 2872.70cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨油脂結(jié)構(gòu)VsCH3-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù); 2852.13cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨油脂結(jié)構(gòu)VsCH2-絨-二階導(dǎo)數(shù); 1738.00cm-1 處的吸收峰歸屬于鵝絨油脂結(jié)構(gòu)vc=O-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù);1660.22cm-1 (V酰胺I帶-1-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù))、 1649.41cm-1 (V酰胺I帶-2-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù))、 1643.16cm-1 (V酰胺Ⅰ帶-3-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù))和 1632.07cm-1 (V酰胺I帶-4-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù))處的吸收峰歸屬于鵝絨蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)V酰胺I帶-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù); 1566.18cm-1 (V酰胺ⅡI帶-1-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù))、1555.22cm-1 (V酰胺ⅡI帶-2-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù))、 1538.71cm-1 (V酰胺ⅡI帶-3-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù))和 1515.67cm-1 (V酰胺Ⅱ帶-4鵝絨-二階導(dǎo)數(shù))處的吸收峰歸屬于鵝絨蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)V酰胺Ⅱ帶-鵝絨-二階導(dǎo)數(shù)。研究發(fā)現(xiàn),鵝絨結(jié)構(gòu)主要包括:油脂、蛋白質(zhì)及多糖。鵝絨結(jié)構(gòu)的一維MIR光譜的分辨能力要優(yōu)于相應(yīng)的二階導(dǎo)數(shù)MIR光譜。

    2.2 鵝絨結(jié)構(gòu)變溫一維MIR光譜研究

    開展了鵝絨結(jié)構(gòu)變溫一維MIR光譜研究(圖3)。

    實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),隨著測(cè)定溫度的升高,鵝絨結(jié)構(gòu)官能團(tuán)對(duì)應(yīng)的吸收頻率變化比較復(fù)雜,其中VasCH2-鵝絨-一維、VsCH2-鵝絨-維對(duì)應(yīng)的吸收頻率發(fā)生了藍(lán)移,而V酰胺ⅡI帶-2-鵝絨-一維對(duì)應(yīng)的吸收頻率發(fā)生了紅移,而其他官能團(tuán)對(duì)應(yīng)的吸收頻率則沒有規(guī)律性變化。隨著測(cè)定溫度的升高,鵝絨結(jié)構(gòu)官能團(tuán)對(duì)應(yīng)的吸收強(qiáng)度均有一定的增加,相關(guān)光譜數(shù)據(jù)見表1。

    圖3鵝絨結(jié)構(gòu)變溫一維MIR光譜(303~393K)
    表1鵝絨結(jié)構(gòu)變溫一維MIR光譜數(shù)據(jù)(303~393K)
    續(xù)表

    2.3鵝絨結(jié)構(gòu)熱變性研究

    采用變溫一維MIR光譜進(jìn)一步開展了鵝絨油脂結(jié)構(gòu)、蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)及多糖結(jié)構(gòu)的熱變性研究

    2.3.1鵝絨油脂結(jié)構(gòu)熱變性研究

    以VaSCH3-鵝絨-一維、VaSCH2-鵝絨-一維、VsCH3-鵝絨-一維、VsCH2-鵝絨-一維和Vc=O-鵝絨-一維為考查對(duì)象,開展了鵝絨油脂結(jié)構(gòu)熱變性研究(表2)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),隨著測(cè)定溫度的升高,鵝絨油脂結(jié)構(gòu)VasCH2-鵝絨-一維和VsCH2-鵝絨-一維藍(lán)移趨勢(shì)最為明顯,分別藍(lán)移了 3.30cm-1 和 3.96cm-1 ,而鵝絨油脂結(jié)構(gòu)vc-o-鵝絨-一維變化則更為顯著,高頻處( 1738cm-1 附近)Vc=o-1-鵝絨-一維對(duì)應(yīng)的吸收峰趨于消失,而低頻處( 1730cm-1 附近)Vc=o-3-鵝絨-一維處則發(fā)現(xiàn)了更多的吸收峰。

    VaSCH3-鵝絨-一維、VasCH2-絨-一維、VsCH3-鵝絨-一維、VsCH2-鵝絨-一維主要對(duì)應(yīng)著鵝絨油脂的烴基結(jié)構(gòu),而Vc=O-鵝絨-一維主要對(duì)應(yīng)著鵝絨油脂的羰基結(jié)構(gòu)。研究發(fā)現(xiàn),溫度的升高會(huì)進(jìn)一步破壞鵝絨油脂結(jié)構(gòu),而其中油脂的炭基結(jié)構(gòu)破壞更為顯著,而相應(yīng)的鵝絨防水性也進(jìn)一步降低。

    2.3.2 鵝絨蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)熱變性研究

    表2鵝絨油脂結(jié)構(gòu)變溫一維MIR光譜數(shù)據(jù)(303~393K)
    注:-代表在該頻率處沒有發(fā)現(xiàn)鵝絨油脂結(jié)構(gòu)明顯的紅外吸收峰。

    以V酰胺I帶-鵝絨一維和V酰胺ⅡI帶-鵝絨-維為考查對(duì)象,開展了鵝絨蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)熱變性研究(表3)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),隨著測(cè)定溫度的升高,鵝絨蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)V酰胺Ⅰ帶-3-鵝絨-維和V酰胺ⅡI帶-絨-一維對(duì)應(yīng)的紅外吸收峰趨于消失,而V酰胺I帶-1-絨-一維、V酰胺I帶-2-鵝絨-一維和V酰胺ⅡI帶-2-鵝絨-維對(duì)應(yīng)的紅外吸收頻率沒有顯著變化。

    可見,溫度的升高,會(huì)進(jìn)一步破壞鵝絨蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu),其中383K溫度下,鵝絨蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)的破壞更為顯著。

    表3鵝絨蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)變溫一維MIR光譜數(shù)據(jù)(303~393K)
    注:-代表在該頻率處沒有發(fā)現(xiàn)鵝絨蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)明顯的紅外吸收峰。

    2.3.3鵝絨多糖結(jié)構(gòu)熱變性研究

    以VOH-游離-1-一維、VOH-游離-2-一維、VOH-游離3-維、VOH-游離4一維、VOH-游離-5-一維、VOH-締合-一維和Vc-O-鵝絨-一維為考察對(duì)象,開展了鵝絨多糖結(jié)構(gòu)熱變性研究。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),鵝絨游離羥基結(jié)構(gòu)VoH-游離-1-一維 (Δλ=-0.76cm-1) )和VoH-游離-4一維對(duì)應(yīng)的吸收頻率出現(xiàn)了紅移趨勢(shì) (Δλ=.0.52cm-1) ,而VoH-締合-一維對(duì)應(yīng)的吸收頻率出現(xiàn)了明顯的藍(lán)移趨勢(shì)( Δλ= 4.65cm-1) ,相關(guān)光譜數(shù)據(jù)見表4。

    結(jié)果表明,溫度的升高,會(huì)在一定程度上加強(qiáng)鵝絨游離羥基的分子間的氫鍵作用(對(duì)應(yīng)的吸收頻率發(fā)生了紅移),而鵝絨締合羥基的分子間的氫鍵作用則進(jìn)一步減弱 (對(duì)應(yīng)的吸收頻率發(fā)生了藍(lán)移),而兩種氫鍵作用力之間也存在著一定的巧妙平衡。

    表4鵝絨多糖結(jié)構(gòu)變溫一維MIR光譜數(shù)據(jù)(303~393K)
    注:-代表在該頻率處沒有發(fā)現(xiàn)鵝絨多糖結(jié)構(gòu)明顯的紅外吸收峰。

    以A(3694)近似認(rèn)為游離羥基的量,A(3280)近似認(rèn)為締合羥基的量,則鵝絨多糖結(jié)構(gòu)中,鵝絨多糖結(jié)構(gòu)中游離羥基和締合羥基的粗略相對(duì)含量計(jì)算公式為:

    根據(jù)公式(1)和(2)進(jìn)一步計(jì)算出鵝絨多糖結(jié)構(gòu)中,游離羥基和締合羥基的相對(duì)含量,相關(guān)光譜數(shù)據(jù)見表5。

    表5鵝絨多糖結(jié)構(gòu)中游離羥基和締合羥基的相對(duì)含量數(shù)據(jù)(303\~393K)

    研究發(fā)現(xiàn),溫度升高過程中,鵝絨的多糖結(jié)構(gòu)的游離羥基相對(duì)含量增加而締合羥基的相對(duì)含量則進(jìn)一步降低。這可能主要因?yàn)?,溫度的升高?huì)進(jìn)一步破壞鵝絨的多糖羥基結(jié)構(gòu)的分子間的氫鍵作用,相關(guān)機(jī)理研究還需進(jìn)一步進(jìn)行。

    3結(jié)論

    鵝絨結(jié)構(gòu)的紅外吸收模式主要包括:VasCH3-鵝絨、VsCH3-鵝絨、VasCH2-鵝絨、VsCH2-鵝絨、VC=O-鵝絨、V酰胺I帶-鵝絨、V酰胺ⅡI帶-鵝絨和vc-o-鷦絨。隨著測(cè)定溫度的升高,鵝絨結(jié)構(gòu)主要官能團(tuán)對(duì)應(yīng)的吸收頻率及強(qiáng)度均有一定的改變。鵝絨主要結(jié)構(gòu)(主要包括:油脂、蛋白質(zhì)及多糖)均有一定的改變,其對(duì)應(yīng)的熱穩(wěn)定性則進(jìn)一步降低。在鵝絨加工工藝中,選擇適當(dāng)?shù)募庸囟扔葹橹匾?。我省是家鵝養(yǎng)殖大省,本項(xiàng)工作同時(shí)也為鵝絨產(chǎn)品深加工做了有意義的科學(xué)嘗試。

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