反應性接枝共聚物增容PET/mLLDPE合金的制備及其結(jié)構(gòu)與性能研究

中圖分類號：TQ327.9 文獻標志碼：A 文章編號：1673-3851（2025）07-0451-10

引用格式：，等．反應性接枝共聚物增容PET/mLLDPE合金的制備及其結(jié)構(gòu)與性能研究J].學報（自然科學），2025，53（4）：451-460.

Abstract：To address the compatibility issues between polyethylene terephthalate （PET） and metallocene linear low-density polyethylene （mLLDPE） and to enhance the overall performance of PET/ mLLDPE aloys，PET/mLLDPE alloys were prepared by melt blending with polyolefin elastomer-grafted methacrylic acid glycidyl ester （POE- g GMA） and elastomeric hydrogenated styrene-butadiene block copolymer-grafted methacrylic acid glycidyl ester （SEBS- g GMA） as compatilizers. The impact strength and tensile properties of the PET/mLLDPE alloys were tested using a simply surpported beam impact testing machine and an electronic universal testing machine. The changes in microstructure， carboxyl content at the PET end，thermal properties，and dynamic rheological properties of the PET/mLLDPE alloys before and after compatibilization were characterized using scanning electron microscopy，automatic potentiometric titration，differential scanning calorimetry，and rotational rheometry. The results showed that the PET/mLLDPE/POE- g GMA alloys exhibited superior impact resistance， while the PET/ mLLDPE/SEBS g GMA alloys showed better tensile strength. Both POE- g -GMA and SEBS g -GMA could improve the compatibilityof the PET/mLLDPE alloys，with the former being more effective in refining the size of the dispersed phase mLLDPE. After compatibilization，the storage modulus，loss modulus，and complex viscosity of the PET/mLLDPE alloys all increased， with POE- g -GMA and SEBS- g -GMA contributing significantly to the melt viscosity of the PET/mLLDPE system. These findings provide theoretical reference for the preparation of PET/mLLDPE plastic flooring.

Key words： PET；mLLDPE； reactive compatibilizer; alloy； melt blending； rheological propertie：

0 引言

目前，塑膠地板行業(yè)主要以聚氯乙烯（PVC）板材為主，但PVC地板環(huán)保性較差，燃燒時會釋放有毒物質(zhì)，如氯化氫（HCD等，對人體健康和環(huán)境造成危害[1]。聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）普遍應用于化學纖維和食品包裝瓶等領(lǐng)域，具有熱穩(wěn)定性好、機械強度高和可回收利用等優(yōu)點2，用PET代替PVC生產(chǎn)塑膠地板可以滿足可持續(xù)發(fā)展的要求。然而，PET的苯環(huán)和酯基結(jié)構(gòu)導致其抗沖擊性能和耐水解性較差，限制了其在板材領(lǐng)域的應用[3]。因此，PET的性能需要改善，以拓寬其應用領(lǐng)域，從而助力塑膠地板行業(yè)綠色轉(zhuǎn)型

聚乙烯（PE）材料具有良好的耐寒性、耐溶劑性和疏水性，用PE對PET進行共混改性，可以制備出合性能較好的PET/PE復合材料。然而，PET和PE極性不同且溶解度參數(shù)相差較大，兩者在熱力學上不相容[4]。目前，國內(nèi)外研究者主要采用反應性相容劑的方法來提高其相容性，并探索相容劑對PET/PE共混材料力學性能、熱性能及流變行為的影響。Wang 等[5]以聚乙烯接枝馬來酸酐（ PE-g_- MAH作為增容劑，通過熔融共混的方法制備再生PET纖維增強高密度聚乙烯（HDPE）復合材料，添加質(zhì)量分數(shù)為 20% 的再生PET纖維，復合材料的拉伸、彎曲和沖擊性能顯著提高；Pan等[發(fā)現(xiàn)，聚烯烴彈性體接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯（POE g- GMA）和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物（SBS- g -GMA）可以通過原位反應增容PET/HDPE共混物，與SBS- -GMA相比，添加質(zhì)量分數(shù)為 15% 的POE- g -GMA增容，共混物的力學性能最佳；Yousfi等通過熔融共混擠出制備了PET/PE共混物（質(zhì)量比為 80：20） ，并添加納米黏土進行了增容，發(fā)現(xiàn)分散相PE的尺寸和共混物的延展性取決于改性黏土表面活性劑的熱穩(wěn)定性，且在鱗有機改性蒙脫石存在下，共混物的機械性能和增容效率最好。茂金屬線性低密度聚乙烯（mLLDPE）作為新型PE材料，具有分子量分布較窄、抗沖擊性能好、撕裂強度高和耐刺穿等優(yōu)點[8-9]。許靜等[10]以線型低密度聚乙烯接枝馬來酸酐（LLDPE- g -MAH）、丙烯酸酯復合接枝苯乙烯-丁二烯彈性體為相容劑，制備了rPET/mLLDPE共混物。研究表明，相容劑的加人增強了rPET與mLLDPE的相容性，并且rPET/mLLDPE共混物的韌性相比純rPET有了明顯改善。

盡管反應性相容劑在改善相容性方面取得了一定的進展，但PET與mLLDPE的相容性和綜合性能仍需進一步提升。本文以POE- g -GMA和彈性體氫化丁烯苯乙烯嵌段共聚物接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯（SEBS -GMA）為相容劑，通過熔融共混法制備了PET/mLLDPE合金；在此基礎上，討論了相容劑種類與添加量對PET/mLLDPE合金的力學性能、相容性、結(jié)晶性能及熱性能的影響，并分析了加工溫度條件下PET/mLLDPE合金的動態(tài)流變行為，為制備PET/mLLDPE塑膠地板提供理論參考。

1實驗部分

1. 1 材料與儀器

主要材料：PET瓶級切片（牌號BG802，特性黏度為 0.83dL/g） 購于中國石化儀征化纖有限責任公司；mLLDPE（牌號 1018MA，190°，2.16kg 條件下熔融指數(shù)為 1g/10min） 購于埃克森美孚公司；POE- g -GMA（牌號W5A，GMA單體接枝率為1%～1.5%，190°，2.16kg 條件下熔融指數(shù)為3g/10min， 購于科艾斯化學有限公司； SEBS_g^- GMA（牌號AG01，GMA單體接枝率為 1%～1.5% ，230^°C?5kg 條件下熔融指數(shù)為 25g/10min） 購于無錫鎰遠新材料有限公司。

主要儀器：PolyLabQC型轉(zhuǎn)矩流變儀（德國HAAKE公司）、 ΔQLB–25T 型平板硫化機（山東德瑞克分析儀器有限公司）、INSTRON5965型電子萬能試驗機（美國INSTRON公司）、IT406型簡支梁沖擊試驗機（美國TINIUSOLSEN公司）、EVOMA1O型掃描電子顯微鏡（德國ZEISS公司）、AT-1型自動電位滴定儀（上海禾工科學有限公司）、STA250O型差示掃描量熱儀（DSC德國NETZSCH公司）、KYOWAGLAS-XAH-12 型 X射線衍射儀（WXRD日本/株式會社理學公司）和DHR-2型旋轉(zhuǎn)流變儀（美國TA儀器公司）。

1. 2 樣品制備

將PET在 120^°C 下干燥 8h ，mLLDPE在80^°C 下干燥 4h，POE-g-GMA 和 SEBS- g -GMA在60°C 下干燥 ;隨后，按表1中的質(zhì)量配比，使用轉(zhuǎn)矩流變儀在 260°C.50r/min 下共混 5min ，制得PET/mLLDPE合金;最后，將該合金放入定制模具中，通過平板硫化機在 260^°C?10MPa 壓力下保壓5min ，制成標準樣條。

1. 3 測試與表征

1.3.1 力學性能測試

采用簡支梁沖擊試驗機進行抗沖擊測試。根據(jù)標準《塑料簡支梁沖擊性能的測定第1部分：非儀器化沖擊實驗》（GB/T1843.1—2008），制備80mm×10mm×4mm 的缺口沖擊樣條，缺口角度為 45^° 、深度為 2mm ，每組測試取5個樣條的平均值。

采用電子萬能試驗機進行拉伸測試。根據(jù)標準《塑料拉伸性能的測定第2部分：模塑與擠塑塑料的實驗條件》GB/T1040.2—2022），通過自制模具制作尺寸為 170mm×10mm×4mm 標準啞鈴狀樣條。測試條件設定為跨距 150mm 、標距50mm 、拉伸速度 50mm/min ，每組測試取5個樣條的平均值。

1.3.2 微觀形貌觀察

對沖擊斷裂后的樣品斷面進行真空噴金處理，

使用掃描電子顯微鏡觀察其形貌。利用NanoMeasurer軟件測量分散相粒徑，每個樣品統(tǒng)計200～300 個粒子。

1.3.3 端羧基含量的測定

稱取 1g 樣品，放入燒杯中，加入 50mL 體積比為 2：3 的苯酚-三氯甲烷混合溶劑，保持在 138^°C 直至樣品完全溶解；溶解后，冷卻至室溫，并加入 4～ 5滴溴酚藍作指示劑，然后用濃度為 0.05mol/L 的KOH-乙醇溶液，通過自動電位滴定儀進行滴定，直到溶液顏色變藍，此時為滴定終點，并記錄消耗的滴定液體積。

PET/mLLDPE合金中PET基體的端羧基含量計算如式（1）所示：

其中： X 為樣品端羧基含量， mol/t;V 為樣品溶液消耗的KOH-乙醇溶液量， L;V₀ 為空白溶液消耗的KOH-乙醇溶液量， L;c 為KOH-乙醇溶液的濃度，mol/L;m 為樣品的質(zhì)量， Δt 。

1.3.4 DSC測試

采用差示掃描量熱儀進行測試。首先進行一次升溫，以消除熱歷史；隨后記錄降溫曲線和第二次升溫曲線。稱取 5～8mg 的樣品，在氮氣氛圍下，設置升降溫速率均為 10^°C/min ，先從室溫加熱至280°C 并保溫 5min ，再降至室溫并保溫 3min ，最后再次加熱至 280°C 。

其中： X_c 表示PET與mLLDPE 的結(jié)晶度， % ：ΔH_m 表示PET 與 mLLDPE 的熔融焓值， J/g ：ΔH_m⁰ 表示PET與mLLDPE完全結(jié)晶的熔融焓值，分別為 140J/g 與 293J/g ： ω 表示 PET與mLLDPE的質(zhì)量分數(shù)， % 。

1.3.5 WXRD測試

采用廣角X射線衍射儀對PET/mLLDPE晶體結(jié)構(gòu)進行檢測。使用 Cu 靶作為光源，X射線波長為 0.01541nm ，掃描角度設定為 10^°～30^° 。

1.3.6 動態(tài)流變性能測試

使用旋轉(zhuǎn)流變儀測試PET/mLLDPE合金的動態(tài)流變性能。制備直徑 25mm 厚度 2mm 的圓片，設置溫度為 260^°C ，掃描頻率范圍為 0.0628～ 628.0000rad/s ，應變?yōu)?1% 。

2 結(jié)果與討論

2. 1 力學性能分析

圖1為PET/mLLDPE合金的力學性能與相容劑質(zhì)量分數(shù)的關(guān)系曲線，由圖1（a）可知，PET/mLLDPE/POE- g -GMA合金的缺口沖擊強度較優(yōu)。樣品PO的缺口沖擊強度僅為 2.4kJ/m² ，表現(xiàn)出明顯的脆性。當相容劑質(zhì)量分數(shù)為 6% 時，樣品P2和S2的缺口沖擊強度分別提升至6.1kJ/m² 和 4.1kJ/m² ，較樣品PO分別增加了154.2% 和 70.8% 。這主要歸因于POE- g GMA和 SEBS g -GMA的添加降低了PET與mLLDPE之間的界面張力，增強了兩相之間的結(jié)合，從而提高了合金的抗沖擊性能[11]。然而，繼續(xù)增加相容劑添加量時，樣品P3的缺口沖擊強度保持不變，而樣品S3則有所下降，這主要由于過量的相容劑會聚集形成第二分散相[12]，減少了相容劑與基體材料的相互作用，從而降低了PET/mLLDPE合金的抗沖擊性能。此外，由于POE g -GMA 與mLLDPE相容性更好[13]，因此PET/mLLDPE/POE- g -GMA合金的缺口沖擊強度始終高于PET/mLLDPE/SEBS- g -GMA合金；圖1（b）顯示：PET/mLLDPE/SEBS g -GMA合金的拉伸強度較優(yōu)。隨著相容劑的添加，PET/mLLDPE合金的拉伸強度先增大后減小，其中樣品PO的拉伸強度為25.9MPa ，而樣品P2與S1的拉伸強度分別達到33.2MPa 和 40.6MPa 。這是因為相容劑增強了PET與mLLDPE之間的界面結(jié)合力，從而提升了合金的拉伸強度[14]。然而，POE與SEBS作為熱塑性彈性體[15]，過量添加會導致拉伸強度下降[16]；隨著相容劑用量的增加，PET/mLLDPE合金的斷裂伸長率逐漸上升，樣品PO的斷裂伸長率僅為 3.3% ，而樣品P3和S3的斷裂伸長率分別達到 46.4% 和 21.8% ，較樣品 P0 顯著提升，這表明POE- g GMA 與 SEBS- g -GMA能夠有效增強PET/mLLDPE合金的韌性。

2.2 微觀形貌分析

圖2為增容前后的PET/mLLDPE合金沖擊斷裂后的微觀形貌圖像。圖2（a）—（g）顯示：PET/mLLDPE合金形成了以mLLDPE為分散相、PET為連續(xù)相的“海-島”結(jié)構(gòu)形態(tài)[17]；在樣品PO 中，mLLDPE以較大且分散不均的顆粒球狀存在于PET基體中，相界面明顯分離，表明PET與mLLDPE之間的相容性較差，界面結(jié)合力弱[18]；隨著相容劑的添加，樣品P1與S1中mLLDPE尺寸明顯減小，表明POE- g -GMA與 SEBS- g -GMA能夠改善PET與mLLDPE的相容性，主要是通過與PET發(fā)生反應形成了接枝共聚物（PET- g -POE-g-GMA、PET- g -SEBS- g -GMA），降低了兩相的表面張力。進一步增加相容劑的用量后，樣品P3和S2中mLLDPE出現(xiàn)了拉伸變形，表明mLLDPE與相容劑的相容性增強，mLLDPE在沖擊過程中吸收了大量能量，從而提高了PET/mLLDPE合金的韌性，但拉伸強度降低，這與力學性能測試結(jié)果一致。而在樣品S3 中，由于SEBS g -GMA黏度較低、流動性差[19]，過量聚集抑制了mLLDPE在PET基體中的有效分散。

圖3為分散相mLLDPE的平均粒徑與相容劑質(zhì)量分數(shù)的關(guān)系曲線。結(jié)果表明：PET/mLLDPE/POE- g -GMA合金的分散相粒徑普遍小于PET/mLLDPE/SEBS- g GMA合金，說明POE g GMA對mLLDPE的分散效果優(yōu)于SEBS g -GMA;在樣品PO中，mLLDPE平均粒徑為 4.0μm 。當相容劑質(zhì)量分數(shù)為 3% 時，樣品P1和S1中的mLLDPE平均粒徑顯著降低至 2.2μm 和 2.6μm 。進一步增加相容劑至 6% 時，樣品P2和S2中的mLLDPE平均粒徑分別減小至 1.9μm 和 2.3μm ，較樣品PO分別減少了 52.5% 和 42.5% 。然而，繼續(xù)增加相容劑的量后，mLLDPE粒徑減小幅度不再顯著，這是因為相容劑用量存在臨界點，過量使用會導致聚集，從而降低mLLDPE進一步分散效果。

2.3 端羧基含量分析

圖4為PET/mLLDPE合金中PET相的端羧基含量與相容劑質(zhì)量分數(shù)的關(guān)系曲線，圖4顯示：樣品PO的PET端羧基含量為 39.2mol/t ，添加相容劑后，樣品P1和S1中PET端羧基含量分別降至26.8mol/t 和 28.0mol/t ，下降幅度分別為 31.6% 和 28.6% ，這是由于POE- g -GMA和SEBS- g -GMA與PET端羧基發(fā)生了反應[20]。進一步增加相容劑的用量，樣品P2與P3的PET端羧基含量下降至25.4mol/t 和 23.0mol/t ，而樣品 S2 和 S3的含量為 26.9mol/t 和 26.0mol/t ，變化幅度較小，這主要是因為I Δ^°OE-g-GMA 與 SEBS- g -GMA與PET端羧基反應已趨于平衡[21]

2.4 DSC分析

圖5是PET/mLLDPE合金增容前后的DSC 曲線，表2和表3列出了其熱性能參數(shù)。

圖5（a）—（b）顯示：隨著 POE g GMA 和 SEBS-gGMA添加量的增加，PET相的結(jié)晶峰向低溫方向移動，顯示出PET的結(jié)晶能力受到抑制。由表2可知：樣品PO的PET結(jié)晶溫度 T_c 為 205.8°C ，而樣品 P3 降至 193.4^°C ，降低幅度為 12.4°C 。同時，結(jié)晶焓 ΔH_c 從 39.3J/g 降至 27.8J/g ，結(jié)晶度 X_c 也顯著降低，最低僅為 26.3% 。原因在于POE- g -GMA與PET發(fā)生反應形成了接枝共聚物，限制了PET分子鏈的運動，從而抑制其結(jié)晶能力[22]。在 PET/mLLDPE/SEBS g GMA合金中，樣品S3的PET相 T_c 為 和 X_c 分別為 32.6J/g 和 27.9% 。與樣品P3 相比，PET/mLLDPE/SEBS g -GMA合金中PET的 ΔH_c 和X_c 的降低幅度較小，表明POE- g GMA對PET相結(jié)晶能力的抑制作用強于SEBS g GMA；作為半結(jié)晶聚合物的 mLLDPE，其結(jié)晶峰在PET/mLLDPE合金中也向低溫方向移動。表3顯示：添加 POE-g-GMA 和 SEBS- g -GMA，分散相mLLDPE的 T_c 和 X_c 也有所下降，原因在于相容劑的PE鏈結(jié)構(gòu)與mLLDPE相似，而其他聚合物鏈段的存在阻礙了mLLDPE的結(jié)晶能力。此外，S3 樣品中 mLLDPE的 T_c 與 X_c 降低幅度小于 P3 樣品，說明 SEBS g -GMA對PET相結(jié)晶能力的抑制作用強于POE- g -GMA，從而表明POE-g GMA與 mLLDPE的 相容性優(yōu)于 SEBS-gGMA。

圖5（c）—（d）顯示：增容前后的PET/mLLDPE合金中，PET相均存在熔融雙峰，這主要是由于分子鏈的纏結(jié)和反應性增容生成的共聚物阻礙了PET鏈的運動，導致其結(jié)晶不完全[23]。較于PET/mLLDPE/SEBS- g -GMA合金，隨著 POE-g^- GMA添加量的增加，PET相的熔融雙峰趨向融合，表明經(jīng)POE- g GMA增容的PET/mLLDPE合金更具均一性[24]；此外，POE-g-GMA 對 mLLDPE的熔融溫度影響不大，而SEBS- g -GMA的添加則略微降低了mLLDPE的熔融溫度，顯示出SEBS-g-GMA對mLLDPE結(jié)晶能力的抑制作用強于POE- ?g-GMA 。

2.5 非等溫結(jié)晶動力學分析

為了進一步研究共混物中PET相的結(jié)晶過程，使用Avrami方程[25]描述PET/mLLDPE合金中

PET相的非等溫結(jié)晶動力學，由圖5（a）—（b）的DSC降溫曲線擬合可以得到任意時刻溫度 T 與相對結(jié)晶度 X_T 的關(guān)系，如式（3）所示：

其中： T₀ 表示PET結(jié)晶開始溫度， ^°C：T 表示PET任意時刻的結(jié)晶溫度， °C ： T_∞ 表示PET結(jié)晶終止溫度， ^°C：dH_cc 表示PET在無窮小溫度范圍 dT 內(nèi)釋放的結(jié)晶焓， J/g 。

圖6是增容前后的PET/mLLDPE合金中PET相的相對結(jié)晶度 X_T 與溫度 T 的關(guān)系曲線。從圖6（a）中可以看出：隨著POE- g -GMA添加量增加，PET相的結(jié)晶開始溫度和最大 X_T 峰值對應的結(jié)晶結(jié)束溫度均有所降低，這表明，接枝共聚物抑制了PET分子鏈的運動能力，從而降低PET相的結(jié)晶能力。特別是，當POE- g -GMA添加質(zhì)量分數(shù)為 6% 時，PET相的結(jié)晶能力下顯著下降。隨著POE- g -GMA添加量進一步增加，PET相的結(jié)晶開始溫度和最大 X_T 峰值對應的結(jié)晶結(jié)束溫度均有所上升，這可能是由于過量的POE- g -GMA與mLLDPE相容性較強，導致其與PET相的反應程度降低[26]。從圖6（b）可以觀察到，當添加質(zhì)量分數(shù)為 3% 的SEBS-gGMA 時，PET/mLLDPE/SEBSg-GMA合金中的PET相的結(jié)晶開始溫度與和最大 X_T 峰值對應的結(jié)晶結(jié)束溫度均減小，這與前述現(xiàn)象相似。然而，隨著SEBS g -GMA添加量的繼續(xù)增加，其對PET相的結(jié)晶開始溫度和與最大 X_T 峰值對應的結(jié)晶結(jié)束溫度的影響不再顯著，這可能是由于過量的SEBS- g -GMA發(fā)生了聚集。綜上所述，PET/mLLDPE/POE g -GMA合金中PET相的結(jié)晶過程受到的抑制程度明顯高于PET/mLLDPE/SEBS- -GMA合金。這表明，POE- g -GMA在提高PET/mLLDPE合金的相容性和調(diào)節(jié)結(jié)晶行為方面的效果優(yōu)于SEBS-g-GMA.

2. 6 WXRD分析

圖7為PET/mLLDPE合金增容前后的WXRD曲線。從圖7中可以看出：在 16.4^°，17.7^° 、21.5^°?22.7^° 和 26.1^° 衍射角處，出現(xiàn)的衍射峰分別對應于PET的［011]、[010]、[111]、[110]和［100]晶面[27]。添加POE g GMA 和 SEBS- g GMA后，WXRD曲線未出現(xiàn)新的衍射峰，且原有衍射峰的位置沒有明顯變化，表明相容劑的加入未改變PET相的晶體結(jié)構(gòu)[28]；然而，增容后的PET/mLLDPE合金中PET相的衍射峰強度略有降低，這可能是由于相容劑與PET反應生成了大分子接枝共聚物，進而抑制了PET分子鏈的運動能力，這與DSC分析結(jié)果相一致。

2.7 動態(tài)流變性能分析

圖8（a）—（d）顯示了在 260°C 條件下，PET/mLLDPE合金增容前后的儲能模量 G^′ 和損耗模量

G^′′ 隨角頻率 ω 變化的流變行為曲線。與未增容PET/mLLDPE合金相比，添加F ?OE-g-GMA 和SEBS- g -GMA后，共混物的 G^′ 和 G^′′ 均有所提高，且隨著相容劑添加量的增加，這一趨勢愈加明顯。 G^′ 反映了聚合物的彈性特性，而 G^′′ 則代表其黏性特性[29]。結(jié)合微觀形貌的分析結(jié)果：發(fā)現(xiàn)加入相容劑后，細化了分散相的尺寸，增強了兩相界面的結(jié)合力，從而導致 G^′ 與 G^′′ 的增加。此外，共混體系在低頻區(qū)的 G^′ 出現(xiàn)“第二平臺\"[30]，這表明顆粒具有高取向結(jié)構(gòu)，并且新生成的長支鏈結(jié)構(gòu)延緩了分子鏈的弛豫時間。

圖8（e）—（f）顯示了PET/mLLDPE合金增容前后的復數(shù)黏度 η^* 隨 ω 變化的流變行為曲線。從圖中可以看出：PET/mLLDPE合金的 η^* 隨 ω 的增加逐漸降低，表現(xiàn)出明顯的剪切變稀現(xiàn)象，這是典型的非牛頓流體特征[31]；隨著相容劑添加量的增加，剪切變稀行為更加顯著，表明共混物熔體的非牛頓性增強；添加不同質(zhì)量分數(shù)的POE g -GMA和SEBS g GMA 增容后，PET/mLLDPE 合金的 η^* 均有所提高，尤其在低頻區(qū)最為明顯。這是因為POE- g -GMA 和SEBS g -GMA與PET中的端羧基反應生成了接枝共聚物，導致分子鏈之間的纏結(jié)作用隨相容劑用量的增加而增強。

圖8（g）—（h）為PET/mLLDPE合金增容前后的Han曲線（即 lgG^′-lgG^′′ 曲線），從圖中可以看出：在高頻區(qū)，隨著相容劑添加量的增加，PET/mLLDPE合金的Han曲線斜率保持基本不變。而在低頻區(qū)，增容體系的Han曲線斜率逐漸減小，表明相容劑對PET/mLLDPE熔體黏性的貢獻強于彈性[32]，這有利于材料的擠出成型；相較于PET/mLLDPE/SEBS g -GMA合金，PET/mLLDPE/POE-g-GMA合金的Han曲線斜率更小，顯示出對熔體黏性的貢獻更強，證明了POE- g -GMA在提高PET/mLLDPE合金韌性方面的效果優(yōu)于 SEBS-g-GMA₊

3結(jié)論

本文通過添加反應性相容劑POE g -GMA和SEBS g GMA增容制備了PET/mLLDPE合金，并研究質(zhì)量比對該合金的力學性能、相容性、結(jié)晶性能及熱性能的影響，同時考察了在 260°C 加工溫度下PET/mLLDPE合金的動態(tài)流變行為，主要結(jié)論如下：

a） POE- g GMA和SEBS g -GMA均能有效增容PET/mLLDPE合金。添加質(zhì)量分數(shù) 6% 的 POE-g-GMA 和 SEBS g GMA后，分散相mLLDPE尺寸分別減小 52.5% 和 42.5% ，分散效果顯著改善。增容后，PET相中的端羧基顯著降低，表明POE- g GMA和SEBS g -GMA與PET發(fā)生了反應。

b）添加相容劑顯著提高了PET/mLLDPE合 金的韌性。當添加 6% 質(zhì)量分數(shù)的相容劑時，PET/ mLLDPE/POE- g GMA、PET/mLLDPE/SEBS g- GMA的缺口沖擊強度分別為 和 4.1kJ/m² ，較未增容合金提升了 154.2% 和 70.8% ，當相容劑質(zhì)量分數(shù)增加到 9% 時，斷裂伸長 率均達到最大值，分別為 46.4% 和 21.8% 。

c）POE- g -GMA和SEBS- g -GMA的添加未改變PET相的晶型，但抑制了PET相的結(jié)晶，隨著相容劑添加量的增加，PET/mLLDPE合金的儲能模量、損耗模量及復數(shù)黏度均有所上升，Han曲線顯示，POE- g -GMA對PET/mLLDPE熔體黏性的影響更為顯著。

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