摘 要:近年來,高考化學(xué)試題中,氧化還原滴定是高頻考點(diǎn),它以新材料、新物質(zhì)為載體,對(duì)學(xué)生解題能力進(jìn)行考查是一門綜合性的量化實(shí)驗(yàn).本文基于氧化還原滴定的原理與計(jì)算,結(jié)合歷年高考真題,利用模型法對(duì)氧化還原滴定的計(jì)算進(jìn)行研究,期望能夠?yàn)橄嚓P(guān)教育工作者提供參考與幫助.
關(guān)鍵詞:高中化學(xué);氧化還原滴定;模型法解題
中圖分類號(hào):G632"" 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A"" 文章編號(hào):1008-0333(2025)04-0122-03
氧化還原滴定試題是基于“酸堿中和滴定”的實(shí)驗(yàn)原則與操作,考查學(xué)生對(duì)化學(xué)知識(shí)的獲取以及對(duì)化學(xué)問題的分析與解決.氧化還原滴定難度較高,在高考中多以計(jì)算問題出現(xiàn),利用模型法解題可以提高準(zhǔn)確性,因此研究該解題方法對(duì)于提高學(xué)生成績(jī)具有積極意義.
1 審題確定采用模型
建模是一種思維模式,是建立對(duì)問題的認(rèn)知并進(jìn)行高效求解的思維模式,可以將化學(xué)概念或規(guī)則、化學(xué)反應(yīng)類型與假設(shè)體系作為模型,因此在高中化學(xué)解題中得到了廣泛運(yùn)用[1].模型法注重思維過程,在解題過程中,學(xué)生首先需要識(shí)別題目中的關(guān)鍵信息,明確問題的類型和求解目標(biāo),選擇合適的解題模型,如電子守恒模型、電荷平衡模型、化學(xué)平衡模型等.然后將化學(xué)概念、原理與實(shí)際問題相結(jié)合,通過構(gòu)建解題模型,系統(tǒng)地分析和解決問題,進(jìn)而把題目中的條件轉(zhuǎn)化為模型參數(shù).最后通過數(shù)學(xué)運(yùn)算和邏輯推理,逐步推導(dǎo)出問題答案.
對(duì)于氧化還原滴定計(jì)算,有很多學(xué)生對(duì)于氧化還原反應(yīng)的理解不夠到位,因此建立的模型還處于化合價(jià)階段.對(duì)此,教師應(yīng)當(dāng)引導(dǎo)學(xué)生仔細(xì)審題,重新整理模型要素,從化合價(jià)模型向電子轉(zhuǎn)移模型轉(zhuǎn)變,從而引入滴定計(jì)算中的電子轉(zhuǎn)移問題.氧化還原反應(yīng)模型通常包括概念模型、方程式模型等形式,為了建立一個(gè)將理論應(yīng)用于實(shí)踐的模型,必須仔細(xì)審題,理清題目中包含的知識(shí)點(diǎn),并以電子轉(zhuǎn)移模型為主要,分析并采用其他次要模型,便于后續(xù)分析與計(jì)算[2].
例題 MnSO4·H2O樣品共計(jì)取0.171 g,將樣品置于錐形瓶中,然后加入H2PO4和NH4NO3溶液,經(jīng)過加熱處理,溶液中的Mn2+轉(zhuǎn)化為Mn3+,使用濃度為0.05 mol·L-1的Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,使Mn3+還原為Mn2+,當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)共消耗的Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液量為20 mL,請(qǐng)計(jì)算樣品溶液中
需要根據(jù)還原劑的量推理計(jì)算得出氧化劑的量,因此解題應(yīng)將得失電子守恒作為確定數(shù)量關(guān)系的中心,并根據(jù)電荷守恒以及元素守恒完成計(jì)算.首先根據(jù)得失電子守恒建立方程式模型,
n(Mn3+)=n(Fe2+)=20×10-3×0.05 mol=1.00×10-3 mol
然后再根據(jù)元素守恒,建立方程式模型,本體中Mn元素守恒,因此可得:
m(MnSO4·H2O)=1.00×10-3×169 g=0.169 g
經(jīng)過計(jì)算得出樣品溶液中MnSO4·H2O純度為:0.169÷0.171 0×100%=98.8%.
2 分析理解模型要素
在解決氧化還原滴定計(jì)算題目時(shí),教師應(yīng)引導(dǎo)學(xué)生從傳統(tǒng)的得失氧視角過渡到電子轉(zhuǎn)移,通過分析題目?jī)?nèi)容并強(qiáng)調(diào)電子轉(zhuǎn)移的重要性,為學(xué)生提供了一個(gè)更為本質(zhì)和統(tǒng)一的視角去審視氧化還原滴定反應(yīng),學(xué)生能夠更深刻地理解這類題目的解決方法.在分析題目信息時(shí),應(yīng)聚焦于“宏觀—微觀—符號(hào)”三重表征的整合,宏觀層面關(guān)注反應(yīng)的可觀察現(xiàn)象,如顏色變化、氣體生成或沉淀析出;微觀層面則深入電子的轉(zhuǎn)移過程,解釋氧化還原反應(yīng)中元素化合價(jià)變化背后的電子得失或偏移;符號(hào)層面則通過化學(xué)方程式和離子方程式等符號(hào)語(yǔ)言,準(zhǔn)確表達(dá)反應(yīng)過程,以此從題目信息中提煉并理解模型要素.分析是解題過程中的核心環(huán)節(jié),學(xué)生要從化學(xué)基本概念入手,把這些概念和圖像中的信息數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)應(yīng),構(gòu)建一個(gè)解決問題的模型,在層層剖析的基礎(chǔ)上,把化學(xué)知識(shí)和數(shù)學(xué)方法結(jié)合起來,形成一套系統(tǒng)化解題思路[3].例如在江蘇省2019年理綜高考中,第18題如下.
例題 FeSO4·7H2O制備聚合硫酸鐵,為了測(cè)定樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù),首先稱取樣品溶液3g,并置于錐形瓶中,在瓶中加入稀鹽酸并經(jīng)過加熱處理,向錐形瓶中滴加稍微過量的SnCl2溶液,利用Sn2+將溶液中的Fe3+還原成Fe2+,經(jīng)過充分的氧化還原反應(yīng)之后,除去溶液中過量的Sn2+.使用0.05 mol·L-1K2Cr2O7溶液滴定到終點(diǎn),在滴定過程中,Cr2O2-7與Fe2+產(chǎn)生反應(yīng),經(jīng)過反應(yīng)生成了Cr3+和Fe3+,滴定一共消耗了22 mL的K2Cr2O7溶液.在實(shí)驗(yàn)中如果沒有除去溶液中過量的Sn2+,那么在測(cè)量鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí),結(jié)果會(huì),并計(jì)算樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù).
解析 利用建模法計(jì)算氧化還原滴定中某物質(zhì)的量,首先需要明確滴定反應(yīng)的化學(xué)方程式,基于氧化劑與還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移關(guān)系,以及物料守恒建立數(shù)學(xué)模型.在此模型中,氧化還原反應(yīng)過程如圖2所示,可以引入滴定量作為變量,通過求解方程來得到被滴定物質(zhì)的濃度或量.
根據(jù)題目信息計(jì)算可以得出:
n(Cr2O2-7)=0.05 mol·L×22 mL×10-3L·mL-1=1.1×10-3 mol
提取題目中提到的兩種氧化還原反應(yīng),根據(jù)電子得失守恒可以列出方程式模型:
Cr2O2-7+14H++6Fe2+6Fe3++2Cr3++7H2O
那么可以得出:
n(Fe2+)=6n(Cr2O2-7)=6×1.1×10-3 mol=6.6×10-3 mol
經(jīng)過計(jì)算得出樣品中的Fe的質(zhì)量為:
m(Fe)=6.6×10-3 mol×56 g· mol-1
=0.369 6 g
因此樣品中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Fe)=0.369 6 g/g×100%=12.32%.
3 實(shí)踐提高建模能力
高中化學(xué)模型法在氧化還原滴定計(jì)算中的應(yīng)用極為重要,將復(fù)雜的化學(xué)過程具象化、系統(tǒng)化,幫助學(xué)生更準(zhǔn)確地理解和解決相關(guān)問題.在氧化還原滴定計(jì)算中,模型法首先體現(xiàn)在對(duì)反應(yīng)原理的清晰建模上.
例如,在測(cè)定高錳酸鉀純度的實(shí)驗(yàn)中,可以構(gòu)建高錳酸鉀與草酸反應(yīng)的離子方程式模型(2MnO-4+5H2C2O4+6H+2Mn2++10CO2+8H2O),通過此模型,學(xué)生能夠明確反應(yīng)物與生成物之間的關(guān)系,為后續(xù)的滴定計(jì)算和純度測(cè)定做好基礎(chǔ).通過構(gòu)建滴定過程的模型,學(xué)生可以直觀地理解滴定劑與被測(cè)物質(zhì)之間的反應(yīng)過程,包括反應(yīng)速率、反應(yīng)終點(diǎn)等關(guān)鍵信息,在滴定計(jì)算中,這些信息對(duì)于確定滴定終點(diǎn)和計(jì)算反應(yīng)物的濃度至關(guān)重要[4].在氧化還原滴定計(jì)算中,學(xué)生需要處理大量的數(shù)據(jù)和復(fù)雜的計(jì)算步驟,通過構(gòu)建計(jì)算模型,學(xué)生可以將這些步驟有序地組織起來,避免遺漏和錯(cuò)誤.同時(shí),模型法還提供了便捷的計(jì)算工具和方法,如利用電子得失守恒原理進(jìn)行計(jì)算,大大提高了計(jì)算的準(zhǔn)確性和效率.
例題 為制備磷酸鐵,向廢鐵屑與稀硫酸反應(yīng)后的濾液中加入一定量H2O2氧化Fe2+,為確定加入H2O2的量,需先用K2Cr2O2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濾液中的Fe2+,離子方程式為Cr2O-+6Fe++14H+2Cr++6Fe3++7H2O,那么在滴定x mL濾液,消耗了a mol·L-1 K2Cr2O2標(biāo)準(zhǔn)溶液b mL,則濾液中c(Fe2+)的濃度為(" ) mol·L-1.
解析 在本題中,氧化還原反應(yīng)過程如圖3所示.利用電子得失守恒原理計(jì)算氧化還原反應(yīng),即氧化劑獲得電子后被還原,還原劑失去電子而被氧化,通過計(jì)算反應(yīng)過程中電子轉(zhuǎn)移的數(shù)量,建立反應(yīng)物與產(chǎn)物間的定量關(guān)系,從而確定待測(cè)物質(zhì)的濃度或純度.對(duì)于已經(jīng)給定反應(yīng)方程式的氧化還原滴定,先列出已知量與未知量的關(guān)系式,然后計(jì)算求解,這種方法
能夠準(zhǔn)確、高效地求解氧化還原滴定中問題.
可以根據(jù)題目中給的信息建立方程模型:
Cr2O2-7~6Fe2+,n(Fe2+)=6n(Cr2O2-7)=6ab×10-3 mol
因此經(jīng)過計(jì)算可得
c(Fe2+)=6ab/x( mol·L-1).
4 結(jié)束語(yǔ)
高中化學(xué)中的氧化還原反應(yīng)所涉及的知識(shí)點(diǎn)較多,而且非常復(fù)雜,在解題時(shí)需要梳理思維脈絡(luò),充分了解題目中的信息.教師應(yīng)注重思維過程,在化學(xué)學(xué)習(xí)中建立解題和思維方式,對(duì)學(xué)生的思維發(fā)展有著積極的影響.應(yīng)用模型法計(jì)算氧化還原滴定問題時(shí),首先應(yīng)在審題時(shí)明確涉及的模型類型,然后經(jīng)過分析,根據(jù)得失電子守恒建立方程式模型,最終通過計(jì)算得出答案解決問題.
參考文獻(xiàn):
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