• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    新型耐蝕銅合金濺射靶材的電化學(xué)行為研究

    2025-02-24 00:00:00張?jiān)?/span>陶海日王祥合柳博遠(yuǎn)葛曉靜柳泉陶紹虎
    遼寧化工 2025年1期
    關(guān)鍵詞:靶材銅合金黃銅

    摘" " " 要:隨著磁控濺射技術(shù)被廣泛應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn),靶材的研究和開發(fā)受到了國(guó)內(nèi)金屬行業(yè)的極大重視。傳統(tǒng)的金銀等貴金屬靶材性能難以滿足濺射技術(shù)要求,且難回收、成本高。本研究介紹的耐蝕銅合金靶材是一種可應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)中的合金靶材,經(jīng)該靶材濺射制造的薄膜具有抗菌性能優(yōu)良、生物相容性好、成本低廉、無(wú)毒、耐蝕等優(yōu)點(diǎn),具有一定的實(shí)用價(jià)值,有望替代傳統(tǒng)的貴金屬以及化合物靶材。本研究通過(guò)分析不同仿金銅合金靶材的極化曲線、交流阻抗譜和金相圖譜,了解了不同含RE元素的仿金銅合金的電化學(xué)腐蝕行為及其性能,為此項(xiàng)工作的研究奠定了一定理論基礎(chǔ)。

    關(guān)" 鍵" 詞:銅合金;電化學(xué)行為;靶材

    中圖分類號(hào):TQ175.1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A" " "文章編號(hào): 1004-0935(2025)01-0132-05

    20世紀(jì)80年代,格洛夫的研究成果為濺射技術(shù)的工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)提供了重要的基礎(chǔ)[1]。70年來(lái),人們逐漸開始接受和研究這一新興的科學(xué)技術(shù)。近15年來(lái),隨著不斷改良和創(chuàng)新的濺射技術(shù)的出現(xiàn),它們?cè)诮饘俨牧蠈W(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用越來(lái)越廣泛,并且在薄膜的生產(chǎn)方面也取得了顯著的突破[2]。

    磁控濺射靶材是利用磁控濺射、多弧離子鍍或任何形式的濺鍍系統(tǒng)在一定工藝條件下濺射在基板上成為各類特殊功用涂層的濺射源[3]。靶材的分類多種多樣。按照材質(zhì)的類別,靶材可分成金屬及合金靶材、多種無(wú)機(jī)非金屬靶材和復(fù)合靶材等。黃銅靶材屬于合金靶材,在其中加入一定量的銦與稀土元素可增強(qiáng)其抗腐蝕性、抗氧化性、耐磨性[4-5]。黃銅靶材不僅被用于裝飾材料[6]更被運(yùn)用于電子、信息、超導(dǎo)、航空等尖端應(yīng)用領(lǐng)域,還可用于鍍制反光膜、導(dǎo)磁膜、半導(dǎo)體電極薄層、電載體薄層、裝飾膜、防護(hù)膜、集成電路、顯示屏等[7-10]。

    磁控濺射靶材應(yīng)優(yōu)先選擇導(dǎo)電性能良好、活性強(qiáng)、且提取、冶煉簡(jiǎn)單、含量大的金屬材料。盡管金和銀的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能優(yōu)于黃銅,但它們?cè)诘貧ぶ械暮枯^低,傳統(tǒng)的提純方法很難得到高純度的金屬。此外,它們的微觀結(jié)構(gòu)也會(huì)對(duì)濺射薄膜的沉積率、均勻性和蝕刻性產(chǎn)生重要影響[11]。在耐蝕性與美觀性方面,金、銀材料長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中會(huì)導(dǎo)致材料發(fā)黑,使材料的美觀性欠佳。而有研究表明,當(dāng)鋅含量為30%時(shí),黃銅顏色最接近黃金[12]。并且添加Ni的黃銅材料在耐蝕方面要優(yōu)于金、銀材料。盡管鎳可能會(huì)導(dǎo)致皮膚過(guò)敏或致癌[13],但是當(dāng)仿金合金的鎳含量低于10% wt[14]時(shí),它們所制作的飾品、配件以及真空鍍層的薄膜都不會(huì)對(duì)人類健康造成危害。在材料硬度方面,純金、銀靶材的硬度低,不利于鍍層的防護(hù)性與使用壽命,而合金材料的硬度要大于純金屬的硬度。例如,仿金銅合金中無(wú)論是Cu-Zn-Sn三元合金還是Cu-Al-Ni三元合金不僅硬度與強(qiáng)度要優(yōu)于金、銀材料[15-17],還有優(yōu)良的耐蝕性與機(jī)械加工性[18]。

    隨著高科技產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展,薄膜技術(shù)的應(yīng)用越來(lái)越普遍。我國(guó)已逐漸成為世界上薄膜材料的最大需求地區(qū)之一,而靶材是制備薄膜材料中極其重要的耗材,因此,中國(guó)未來(lái)的靶材市場(chǎng)一定相當(dāng)廣闊[19-25]。本項(xiàng)目擬開發(fā)一種可應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)中的黃銅靶材,使該靶材濺射制造的薄膜具有抗菌性能優(yōu)良、生物相容性好、成本低廉、無(wú)毒、耐蝕等優(yōu)點(diǎn)。在日常生活、醫(yī)療服務(wù)、外科手術(shù)、植入體等領(lǐng)域,這種技術(shù)具有巨大的潛力和發(fā)展前景,有望替代傳統(tǒng)的貴金屬靶材和化合物靶材。

    黃銅的成分主要由銅和鋅構(gòu)成,而鋅在α固態(tài)物質(zhì)中可以發(fā)揮增韌的作用。然而,如果鋅的濃度高于32%,就會(huì)產(chǎn)生β相(CuZn),導(dǎo)致銅的塑性變差。當(dāng)鋅的濃度為45%~47%時(shí),γ相(Cu5Zn8)的產(chǎn)生將導(dǎo)致它的強(qiáng)度和韌性大幅下降。由于其較少的鋅元素,α黃銅以及α+β黃銅的生產(chǎn)成本較低,使它們?cè)诠I(yè)上被普遍采用。這類銅合金具有較高的機(jī)械強(qiáng)度、優(yōu)良的加工技術(shù)、較低的成本,使它們?cè)诟鱾€(gè)領(lǐng)域都有著極大的優(yōu)勢(shì)。

    為了進(jìn)一步討論仿金銅合金靶材的耐蝕性能,本研究通過(guò)電化學(xué)測(cè)量方法,分析其極化曲線以及交流阻抗譜,從而對(duì)耐蝕行為進(jìn)行研究。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 試劑

    本實(shí)驗(yàn)所用試劑如表1所示;本實(shí)驗(yàn)所用樣品(片狀)如圖1所示。

    本實(shí)驗(yàn)采用50mL的蒸餾水+50mL的硝酸對(duì)5組樣品進(jìn)行腐蝕,觀察得到的5組樣品的金屬相圖并對(duì)其進(jìn)行分析。將另5組相同的樣品在3.5%的NaCl溶液中進(jìn)行電化學(xué)研究,通過(guò)得到的極化曲線以及交流阻抗譜來(lái)分析材料的電化學(xué)性能。

    實(shí)驗(yàn)樣品為Cu、Zn、稀土元素按一定比例混合而成,金相分析的腐蝕液為50mL的蒸餾水+50mL的硝酸。

    1.2" 樣品的制備

    1.2.1熔煉過(guò)程

    在靶材的熔鑄過(guò)程中,由于RE的化學(xué)活性高,易造成RE元素的高損耗,導(dǎo)致鑄錠成分明顯低于預(yù)設(shè)成分,并且RE易氧化,造成鑄錠中存在較多的組織缺陷,特別是氧化夾渣?;诖?,采用真空高頻感應(yīng)熔煉法,有效地避免RE等活性高的合金元素發(fā)生氧化,同時(shí)施以強(qiáng)磁場(chǎng)攪拌,在強(qiáng)電磁攪拌的作用下,液態(tài)合金的成分更均勻,鑄造組織的晶粒細(xì)化、鑄造組織缺陷少,特別是有助于減少宏/微觀偏析。

    1.2.2電化學(xué)測(cè)試樣品的制備

    在樣品的背面焊接導(dǎo)線,并將其表面用EP進(jìn)行封固,然后使用砂紙細(xì)致地打磨,最后使用拋光機(jī)將表面光潔度提高,以確保樣品能夠被準(zhǔn)確地用于電化學(xué)測(cè)試。

    1.2.3金相試樣制備

    首先,使用高效的線切割技術(shù),將實(shí)驗(yàn)材料劃分為1cm×1cm的方形試樣。其次,使用鑲嵌技術(shù)對(duì)其進(jìn)行鑲嵌,并使用不同粒度的砂紙對(duì)其進(jìn)行多次打磨。再次,使用高質(zhì)量的拋光材料對(duì)其進(jìn)行處理。在處理過(guò)程中,使用浸透了腐蝕劑的棉球輕輕擦拭樣品表面,并迅速使其保持潔凈。最后,使用高倍放大的光學(xué)顯微鏡對(duì)實(shí)驗(yàn)材料的外形和性能進(jìn)行檢測(cè)。

    1.3" 電化學(xué)測(cè)試設(shè)備

    CHI660E電化學(xué)工作站被廣泛應(yīng)用于電化學(xué)實(shí)驗(yàn),它可以將腐燭介質(zhì)(3.5%的NaCl)封裝成3個(gè)獨(dú)立的檢測(cè)系統(tǒng),其中參比電極由飽和甘汞組成,輔助電極由石墨組成。這種3電極測(cè)試體系可以有效地檢測(cè)出物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng),從而更好地了解物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)。在進(jìn)行電極測(cè)試時(shí),需確保電極的位置正確,避免電極與玻璃壁的碰撞。此外,為了減少溶液的電阻率和測(cè)試精度,飽和甘汞電極的末端需盡可能地緊貼著銅合金電極。最后,需要把所有電極浸入腐蝕介質(zhì),然后再和電化學(xué)測(cè)試儀器進(jìn)行聯(lián)系。通過(guò)使用Origin和ZSimpWin等工具,可以精確地分析并擬合極化曲線與交流阻抗譜中的信息。該實(shí)驗(yàn)設(shè)備的布局見圖2。

    2" 結(jié)果與討論

    2.1 極化曲線

    在室溫下,用3.5%wt的NaCl溶液分別對(duì)Imitation gold 1#、Imitation gold 2#、Imitation gold 3#、Imitation gold 4#、Imitation gold 5#合金體系進(jìn)行極化曲線的測(cè)量,工作電極的面積為1cm2,如圖3所示。

    極化曲線顯示出,自腐蝕電位和腐蝕電流是兩個(gè)重要的物理量(表2)。腐蝕電位反映電化學(xué)腐蝕的程度,Ecorr較高時(shí),腐蝕更難;腐蝕電流則反映腐蝕的程度,Icorr較高時(shí),腐蝕速度加快,腐蝕性能降低;而腐蝕電位Ecorr較高時(shí),材料的抗腐蝕性也會(huì)提高。

    圖3中測(cè)量的合金分別為Imitation gold 1#、Imitation gold 2#、Imitation gold 3#、Imitation gold 4#、Imitation gold 5#合金,測(cè)得的自腐蝕電位分別為-0.205、-0.189、-0.526、-0.384、-0.207 V。根據(jù)極化曲線的擬合發(fā)現(xiàn)Imitation gold 2#銅合金具有最高的腐蝕電位,而Imitation gold 3#的腐蝕電位則較低,這表明Imitation gold 2#銅合金具有較高的抗腐蝕能力。通過(guò)這些信息能夠得出:Imitation gold 2#銅合金對(duì)腐蝕的抵抗能力較強(qiáng),而Imitation gold 3#銅合金的抵抗能力則較弱。

    2.2 交流阻抗譜

    圖4顯示了Imitation gold 1#、Imitation gold 2#、Imitation gold 3#、Imitation gold 4#、Imitation gold 5#這5組樣品在3.5%NaCl溶液體系下的交流阻抗譜曲線,其特征表現(xiàn)為:高頻容抗弧明顯增強(qiáng),而低頻則呈現(xiàn)出較為平緩的曲線。根據(jù)3.5%NaCl的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,計(jì)算了不同合金的交流阻抗譜的擬合情況(表3)。

    低頻率范圍內(nèi),直線的斜率偏差較大可能是由于電極表面的粗糙度或電極表面的淺氣孔造成的,與合金材料的本身性質(zhì)有關(guān)。

    當(dāng)電流通過(guò)高頻區(qū)域時(shí),半圓弧的出現(xiàn)表明金屬與電解質(zhì)之間發(fā)生了電化學(xué)反應(yīng)。從表3的阻抗擬合結(jié)果可知,測(cè)量結(jié)果中電荷轉(zhuǎn)移電阻Rct和容抗弧隨合金成分的不同而改變,在腐蝕溶液相同的條件下,腐蝕速率隨合金的不同而改變。

    2.3" 金屬相圖

    對(duì)Imitation gold 1#、Imitation gold 2#、Imitation gold 3#、Imitation gold 4#、Imitation gold 5#這5組銅合金經(jīng)過(guò)腐蝕液腐蝕后,對(duì)處理后的銅合金進(jìn)行金相分析,放大倍數(shù)為200倍,結(jié)果如圖5所示。

    圖5為5組銅合金金相顯微圖片,從圖中可看出,試樣均由α相和β組成,晶粒為等軸晶。α相的表面光滑度較高,在明亮的環(huán)境中表現(xiàn)出明顯的片狀或不規(guī)則塊狀,而且沒(méi)有明顯的方向性;β相的鋅含量較高,容易受到侵蝕,在明亮的環(huán)境中表現(xiàn)出深色,如黑色或深灰色,而且沒(méi)有明顯的晶界;4#樣品的晶粒粗大,晶粒內(nèi)部存在明顯的孿晶組織;而5#樣品的β相含量比其他4組樣品更多,但是腐蝕后的表現(xiàn)要比其他4組樣品差。經(jīng)過(guò)腐蝕處理的樣品中,大量的微小顆粒被形成,這是因?yàn)楦g液的作用使得微粒表面發(fā)生脫鋅,從而導(dǎo)致了這種現(xiàn)象的發(fā)生。

    3" 結(jié) 論

    本研究通過(guò)對(duì)5組仿金銅合金靶材進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試及金相分析,得出如下結(jié)論:

    1)Imitation gold 2#合金的自腐蝕電位在最大,這說(shuō)明該合金具有較高的抗腐蝕水平,而其他合金的腐蝕電位及腐蝕電壓則相對(duì)較低。

    2)5組不同成分的合金電化學(xué)交流阻抗譜呈現(xiàn)的曲線圖譜有所差別,但趨勢(shì)一致,交流阻抗譜與極化曲線得到的測(cè)試結(jié)果相吻合;而通過(guò)金相的分析更進(jìn)一步證明了腐蝕的存在,且腐蝕程度不同,均勻度差別較大。

    參考文獻(xiàn):

    [1]楊邦朝,王文生.薄膜物理與技術(shù)[M].成都:電子科技大學(xué)出版社,1994.

    [2] 張麗俊.磁控濺射制備銅基減摩復(fù)合薄膜及其性能研究[D].長(zhǎng)安:長(zhǎng)安大學(xué),2020.

    [3] 陳垚.磁控濺射沉積制備Cu/C鍍層及其摩擦學(xué)性能研究[D].長(zhǎng)安:長(zhǎng)安大學(xué),2019.

    [4] 沈燕,陸原,羅海燕,等.高抗變色銅基仿金合金的研究[J].廣西大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),1995(2):134-138.

    [5]薛濤.稀土對(duì)銅基仿金合金的作用與影響[J].江蘇冶金,1991(4):14.

    [6]王波,徐存英,華一新,等. BMIC-ZnCl2離子液體中電沉積銅-鋅合金[J]. 材料導(dǎo)報(bào)B:研究篇,2011,25(11):74-78.

    [7] 何金江,呂保國(guó),賈倩,等.集成電路用高純金屬濺射靶材發(fā)展研究[J].中國(guó)工程科學(xué),2023,25(1):79-87.

    [8] 鄒建成.高純銅材料發(fā)展現(xiàn)狀和市場(chǎng)需求簡(jiǎn)析[J].世界有色金屬,2023(4):157-159.

    [9] 張靜.濺射靶材用超高純銅及銅鋁合金微觀組織與織構(gòu)研究[D].重慶:重慶大學(xué),2021.

    [10] 衛(wèi)曉燕.對(duì)摻法制備鋁鈧靶材專利分析[J].中國(guó)科技信息,2023(12):33-35.

    [11] PEY K L, LEE P S, MANGELINCK D. Ni(Pt)alloy silicidation on (100) Si and poly-silicon lines[J]. Thin Solid Films,2004,462:137-145.

    [12] 向雄志,馬松峰,白曉軍. 鋁黃銅仿金合金色度研究[J].特種鑄造及有色合金,2011,31(9):874-877.

    [13] 彭超月,任翀,申浩欣,等.黃河下游懸河段飲用水源地土壤重金屬污染、來(lái)源及健康風(fēng)險(xiǎn)[J].環(huán)境科學(xué),2023,44(12):6710-6719.

    [14] 潘錦華. 銅基仿金合金[J].鑄造,2006(9):947-949.

    [15] 周珂,林高用,劉伯康,等.Cu-Zn合金金色表面膜的色澤特性和抗變色性研究[J].有色金屬科學(xué)與工程,2017,8(1):63-69.

    [16] 謝定陸,隋賢棟,羅艷歸.銅鋅合金的研究現(xiàn)狀及其進(jìn)展[J].材料導(dǎo)報(bào),2011,25(增刊1):497-499,503.

    [17] 陳麗娟. 微量元素對(duì)黃銅基仿金合金色度的研究[D].北京:中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京),2013.

    [18] ALFANTAZI A M, AHMED T M, TROMANS D.Corrosion behavior of copper alloys in chloride media[J]. Materials and Design, 2009, 30: 2425-2430.

    [19] 何金江,陳明,朱曉光,等.高純貴金屬靶材在半導(dǎo)體制造中的應(yīng)用與制備技術(shù)[J].貴金屬,2013,34(增刊1):79-83.

    [20] 李春雨.銅及其合金擠壓材微觀組織演變數(shù)值模擬研究[D].沈陽(yáng):東北大學(xué),2020.

    [21] 張永俐. 半導(dǎo)體微電子技術(shù)用貴金屬材料的應(yīng)用與發(fā)展[J].貴金屬,2005,26(4):49-57.

    [22] 陳建軍,楊慶山,賀豐收.濺射靶材的種類、應(yīng)用、制備及發(fā)展趨勢(shì)[J].湖南有色金屬,2006(4):38-41,76.

    [23]LO C F, DRAPER D. Method for fabricating randomly oriented aluminum alloy sputtering targets with fine grains and fine precipitates: U.S. Patent 5766380[P]. 1998-6-16.

    [24] 張麗民,張智慧,左玉婷,等.高純銅靶材微觀組織與取向的EBSD分析[J].金屬熱處理,2020,45(1):199-202.

    [25] 王帥康,唐賓,鮑明東,等.磁控濺射銅靶晶粒度對(duì)濺射性能與沉積性能的影響[J].金屬熱處理,2022,47(11):261-265.

    Study on the Electrochemical Behavior of a New Corrosion-resistant Copper Alloy Sputtering Target

    ZHANG Yue, TAO Hairi, WANG Xianghe, LIU Boyuan, GE Xiaojing, LIU Quan, TAO Shaohu

    (Shenyang University of Technology, Shenyang Liaoning110159, China )

    Abstract:Since the magnetron sputtering technology entered the application field of commercial process, the target material has gradually attracted the high attention of the domestic metal-related industries. However, the performance of traditional gold and silver and other precious metal targets materialswere difficult to meet the requirements of magnetron sputtering technology, hard to recover and high cost. The corrosion resistant copper alloy target material introducedin this paper can be applied in biomedical. The sputtering film had excellent properties and a certain practical value, such as antibacterial, well biocompatibility, low cost, non-toxic, corrosion resistance, which was expected to replace the traditional precious metal and compound target materials. In this paper, the electrochemical corrosion behavior of the copper alloy target material was analyzed through the polarization curve, electrochemical impedance spectrum and metallographic test, which laid a certain theoretical foundation for the study.

    Key words:Copper alloy; Electrochemical behavior;Target material

    猜你喜歡
    靶材銅合金黃銅
    熱壓法制備二硫化鉬陶瓷靶材工藝研究
    退火工藝對(duì)WTi10靶材組織及純度的影響
    超細(xì)鉬銅復(fù)合粉體及細(xì)晶鉬銅合金的制備
    玻璃磨邊機(jī)改造成氧化銦錫靶材磨邊機(jī)的研究
    風(fēng)雨后見彩虹
    珩磨技術(shù)在銅合金零件中的應(yīng)用
    銅及銅合金無(wú)硝酸光亮酸洗工藝應(yīng)用
    黃銅容器
    黃銅筆頭的一場(chǎng)革命
    用于鑄造電氣元件的鋁黃銅新材料研究
    最后的刺客免费高清国语| 蜜臀久久99精品久久宅男| 在线播放无遮挡| 久久精品夜色国产| 美女内射精品一级片tv| 3wmmmm亚洲av在线观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 国产精品亚洲一级av第二区| av福利片在线观看| 插逼视频在线观看| 亚洲成人av在线免费| 黄色一级大片看看| 欧美又色又爽又黄视频| 舔av片在线| 亚洲国产色片| av在线老鸭窝| 国产成人精品久久久久久| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲乱码一区二区免费版| 久久久久久国产a免费观看| 国产亚洲精品久久久com| 又爽又黄a免费视频| 特级一级黄色大片| 精品人妻视频免费看| or卡值多少钱| 免费在线观看成人毛片| 欧美日韩国产亚洲二区| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲av一区综合| 秋霞在线观看毛片| 91在线观看av| 午夜福利18| 99九九线精品视频在线观看视频| 色视频www国产| 少妇的逼水好多| 悠悠久久av| 99久久中文字幕三级久久日本| 99久久无色码亚洲精品果冻| 日本三级黄在线观看| 久久久久国产网址| 男人舔女人下体高潮全视频| 久久6这里有精品| 欧美色欧美亚洲另类二区| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 美女 人体艺术 gogo| 女人被狂操c到高潮| 99在线视频只有这里精品首页| 久久国内精品自在自线图片| 亚洲丝袜综合中文字幕| 日本黄色视频三级网站网址| 国产成人91sexporn| 国产成人a∨麻豆精品| 人妻久久中文字幕网| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 人妻久久中文字幕网| 国产精品乱码一区二三区的特点| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 亚洲最大成人av| 最近2019中文字幕mv第一页| av黄色大香蕉| 国产视频一区二区在线看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 卡戴珊不雅视频在线播放| 如何舔出高潮| 网址你懂的国产日韩在线| avwww免费| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 99久国产av精品| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 婷婷色综合大香蕉| 嫩草影院入口| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 熟女电影av网| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 一级黄片播放器| 看黄色毛片网站| 亚洲精品亚洲一区二区| 免费看美女性在线毛片视频| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产老妇女一区| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲国产精品成人久久小说 | 男女啪啪激烈高潮av片| 黄色视频,在线免费观看| a级毛色黄片| 中国美白少妇内射xxxbb| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 激情 狠狠 欧美| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久这里只有精品中国| av女优亚洲男人天堂| 美女被艹到高潮喷水动态| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 色视频www国产| 国产探花极品一区二区| 久久亚洲精品不卡| 国产亚洲av嫩草精品影院| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 麻豆久久精品国产亚洲av| 哪里可以看免费的av片| 性欧美人与动物交配| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 国产精品福利在线免费观看| 亚洲国产精品成人综合色| 亚洲美女搞黄在线观看 | 乱系列少妇在线播放| 成人精品一区二区免费| 亚洲成人精品中文字幕电影| 男女视频在线观看网站免费| 免费观看精品视频网站| 亚洲欧美日韩无卡精品| 一区二区三区免费毛片| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 久久久久久九九精品二区国产| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲国产精品合色在线| 美女黄网站色视频| 热99re8久久精品国产| 日韩成人伦理影院| 久久精品国产清高在天天线| 人妻少妇偷人精品九色| 国产免费男女视频| 丰满的人妻完整版| 最近的中文字幕免费完整| 日韩在线高清观看一区二区三区| 一a级毛片在线观看| 中国美女看黄片| 精品久久久久久久久久免费视频| 午夜福利在线在线| 一区二区三区免费毛片| 成人精品一区二区免费| 热99在线观看视频| 久久久国产成人免费| 成人精品一区二区免费| 国产高清激情床上av| 在现免费观看毛片| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久久久久久久大av| 国内精品宾馆在线| 内射极品少妇av片p| 成人国产麻豆网| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 午夜精品一区二区三区免费看| 在线观看av片永久免费下载| 日韩av在线大香蕉| 啦啦啦韩国在线观看视频| 久久欧美精品欧美久久欧美| а√天堂www在线а√下载| 色尼玛亚洲综合影院| 女同久久另类99精品国产91| avwww免费| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲熟妇熟女久久| 九色成人免费人妻av| 午夜福利视频1000在线观看| 欧美高清性xxxxhd video| 亚洲最大成人中文| 亚洲国产精品sss在线观看| 亚洲精品国产成人久久av| 乱系列少妇在线播放| 免费人成在线观看视频色| 成年女人看的毛片在线观看| 国产伦精品一区二区三区视频9| 最近中文字幕高清免费大全6| 久久99热6这里只有精品| 亚洲精品影视一区二区三区av| 一边摸一边抽搐一进一小说| 免费黄网站久久成人精品| 波野结衣二区三区在线| 有码 亚洲区| 国产精品久久久久久久久免| 国产一级毛片七仙女欲春2| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 哪里可以看免费的av片| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲18禁久久av| 一级黄片播放器| 一个人看的www免费观看视频| 国产一区亚洲一区在线观看| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产精品一区二区性色av| av在线天堂中文字幕| 亚洲美女搞黄在线观看 | 一级av片app| 99久久九九国产精品国产免费| 国内揄拍国产精品人妻在线| 综合色av麻豆| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产成人影院久久av| 少妇人妻精品综合一区二区 | 淫秽高清视频在线观看| 免费观看的影片在线观看| 色尼玛亚洲综合影院| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲美女搞黄在线观看 | 成人午夜高清在线视频| 欧美3d第一页| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲最大成人av| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产 一区 欧美 日韩| 人人妻人人看人人澡| 国产黄片美女视频| 日日啪夜夜撸| 99热网站在线观看| 成年女人永久免费观看视频| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 成人二区视频| 国产色爽女视频免费观看| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 白带黄色成豆腐渣| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产精品一及| 免费人成视频x8x8入口观看| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 亚洲va在线va天堂va国产| 中国国产av一级| 美女xxoo啪啪120秒动态图| av卡一久久| 晚上一个人看的免费电影| 日韩一区二区视频免费看| 国产老妇女一区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 一夜夜www| 国产日本99.免费观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 小说图片视频综合网站| 一a级毛片在线观看| 一个人免费在线观看电影| 欧美xxxx性猛交bbbb| 99热这里只有是精品50| 国产高清视频在线观看网站| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产成人a∨麻豆精品| 欧美3d第一页| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产三级中文精品| 丰满乱子伦码专区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 午夜老司机福利剧场| 亚洲国产精品国产精品| 插逼视频在线观看| 精品乱码久久久久久99久播| 久久久久国内视频| 亚洲第一电影网av| 亚洲国产精品国产精品| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 少妇熟女欧美另类| 在线国产一区二区在线| 12—13女人毛片做爰片一| 欧美精品国产亚洲| 麻豆国产av国片精品| 国产色婷婷99| 中文字幕av成人在线电影| 一级毛片久久久久久久久女| 老司机福利观看| 九九在线视频观看精品| 亚洲最大成人av| 日本在线视频免费播放| 日本-黄色视频高清免费观看| 国产精品一区二区三区四区久久| 高清毛片免费看| 最好的美女福利视频网| 少妇人妻精品综合一区二区 | 最好的美女福利视频网| 少妇人妻精品综合一区二区 | 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚洲av免费高清在线观看| 网址你懂的国产日韩在线| 欧美性感艳星| 欧美日本视频| 麻豆国产97在线/欧美| 直男gayav资源| 日韩欧美精品v在线| 亚洲国产精品成人久久小说 | 亚州av有码| 欧美高清性xxxxhd video| 亚洲乱码一区二区免费版| 精品欧美国产一区二区三| 婷婷亚洲欧美| 欧美zozozo另类| 欧美日本视频| 最近视频中文字幕2019在线8| 联通29元200g的流量卡| 国产男人的电影天堂91| 日本一本二区三区精品| 色综合亚洲欧美另类图片| 久久久国产成人精品二区| 男女啪啪激烈高潮av片| 久99久视频精品免费| 亚洲电影在线观看av| 久久6这里有精品| 亚洲无线观看免费| 欧美一区二区国产精品久久精品| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 日韩欧美在线乱码| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 老女人水多毛片| 国内揄拍国产精品人妻在线| 欧美极品一区二区三区四区| 国产一区二区三区av在线 | 国产亚洲精品综合一区在线观看| 男女边吃奶边做爰视频| 99久久精品一区二区三区| 国产精品av视频在线免费观看| 最近手机中文字幕大全| 99热这里只有精品一区| 日韩成人av中文字幕在线观看 | 尾随美女入室| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 久久久久九九精品影院| 国产中年淑女户外野战色| 天天一区二区日本电影三级| 国产精品无大码| 最近视频中文字幕2019在线8| 久久草成人影院| 在线a可以看的网站| 国产成人福利小说| 男人狂女人下面高潮的视频| 精品不卡国产一区二区三区| 天堂动漫精品| 国产日本99.免费观看| 黄色一级大片看看| 国产精品人妻久久久影院| 简卡轻食公司| 日本熟妇午夜| 深夜精品福利| 午夜激情欧美在线| 婷婷亚洲欧美| 免费高清视频大片| 桃色一区二区三区在线观看| 波野结衣二区三区在线| 久久久久久大精品| 校园春色视频在线观看| 不卡一级毛片| 免费看美女性在线毛片视频| 国产在视频线在精品| 日韩欧美 国产精品| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久精品影院6| 亚洲五月天丁香| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国模一区二区三区四区视频| 搡老熟女国产l中国老女人| 五月玫瑰六月丁香| 国产91av在线免费观看| 99国产极品粉嫩在线观看| 午夜福利在线观看吧| 亚洲欧美成人精品一区二区| 久久99热这里只有精品18| 桃色一区二区三区在线观看| 高清午夜精品一区二区三区 | 国产男靠女视频免费网站| 日本与韩国留学比较| 草草在线视频免费看| 久久久国产成人免费| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲国产精品sss在线观看| 午夜老司机福利剧场| 欧美高清成人免费视频www| www日本黄色视频网| 久久午夜福利片| 日本三级黄在线观看| 1000部很黄的大片| 最近手机中文字幕大全| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲国产精品成人久久小说 | 亚洲欧美成人精品一区二区| 久久中文看片网| 欧美色视频一区免费| 国产在线男女| 亚洲国产精品sss在线观看| 成人av在线播放网站| 身体一侧抽搐| 久久精品夜色国产| 亚洲成人精品中文字幕电影| 校园春色视频在线观看| 99热网站在线观看| 亚洲经典国产精华液单| 亚洲在线自拍视频| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲精品久久国产高清桃花| 欧美区成人在线视频| 男插女下体视频免费在线播放| 国产午夜福利久久久久久| 麻豆成人午夜福利视频| 欧美+亚洲+日韩+国产| 99热6这里只有精品| av在线观看视频网站免费| 干丝袜人妻中文字幕| 国产 一区精品| 校园春色视频在线观看| 免费电影在线观看免费观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 十八禁网站免费在线| a级一级毛片免费在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 日本熟妇午夜| 亚洲精品久久国产高清桃花| 悠悠久久av| 热99re8久久精品国产| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲久久久久久中文字幕| 一进一出好大好爽视频| 欧美最黄视频在线播放免费| 露出奶头的视频| 色5月婷婷丁香| 国产高清有码在线观看视频| 在线观看免费视频日本深夜| 日韩亚洲欧美综合| 国产av在哪里看| 精品午夜福利视频在线观看一区| 日日撸夜夜添| 成人欧美大片| 18禁在线播放成人免费| 国语自产精品视频在线第100页| 国产成人影院久久av| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 免费观看精品视频网站| 亚洲成人久久性| 毛片一级片免费看久久久久| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 色尼玛亚洲综合影院| 日韩欧美三级三区| 亚洲中文日韩欧美视频| 两个人视频免费观看高清| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 午夜福利在线观看吧| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 桃色一区二区三区在线观看| 成人国产麻豆网| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 国产亚洲91精品色在线| 搡老熟女国产l中国老女人| 99国产精品一区二区蜜桃av| 日本-黄色视频高清免费观看| 亚洲国产精品成人久久小说 | 日韩强制内射视频| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 欧美日韩在线观看h| 热99re8久久精品国产| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲国产精品久久男人天堂| 免费高清视频大片| 国产伦一二天堂av在线观看| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 草草在线视频免费看| 如何舔出高潮| 国产三级在线视频| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 女同久久另类99精品国产91| 91久久精品国产一区二区成人| 国产精品乱码一区二三区的特点| 99九九线精品视频在线观看视频| 在线播放无遮挡| 俄罗斯特黄特色一大片| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产精品av视频在线免费观看| 91精品国产九色| 一a级毛片在线观看| 国产精品一区二区免费欧美| 九九热线精品视视频播放| 久久鲁丝午夜福利片| 欧美成人一区二区免费高清观看| 成人av一区二区三区在线看| 男人狂女人下面高潮的视频| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 最新中文字幕久久久久| 国产在线精品亚洲第一网站| 俄罗斯特黄特色一大片| 欧美日韩综合久久久久久| 国产成人aa在线观看| 国产精品无大码| 国产在视频线在精品| 97在线视频观看| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 精品久久久久久久久久免费视频| 乱人视频在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 在线观看一区二区三区| 欧美最黄视频在线播放免费| 日日干狠狠操夜夜爽| 成年女人看的毛片在线观看| 日本黄色片子视频| 国产精品av视频在线免费观看| 欧美最黄视频在线播放免费| 日日干狠狠操夜夜爽| 欧美区成人在线视频| 国产成人影院久久av| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 欧美日本视频| 成人无遮挡网站| 欧美一区二区精品小视频在线| 女人被狂操c到高潮| 美女黄网站色视频| 91狼人影院| 午夜福利在线观看吧| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产精品永久免费网站| 国产精品三级大全| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 能在线免费观看的黄片| 日本 av在线| 精品国内亚洲2022精品成人| 欧美zozozo另类| 一进一出抽搐gif免费好疼| 晚上一个人看的免费电影| 十八禁网站免费在线| 亚洲欧美日韩东京热| 好男人在线观看高清免费视频| 美女大奶头视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产高清有码在线观看视频| 日韩欧美 国产精品| 免费看av在线观看网站| 免费电影在线观看免费观看| 国产伦在线观看视频一区| 久久久久国内视频| 国产精品福利在线免费观看| 日本一本二区三区精品| 日本爱情动作片www.在线观看 | 又爽又黄无遮挡网站| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 日本精品一区二区三区蜜桃| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 插阴视频在线观看视频| 国产精品无大码| 淫妇啪啪啪对白视频| 哪里可以看免费的av片| 麻豆一二三区av精品| av天堂在线播放| 免费观看人在逋| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 一个人免费在线观看电影| 欧美日本视频| 免费观看人在逋| 婷婷亚洲欧美| 亚洲欧美精品自产自拍| 舔av片在线| 国产成人一区二区在线| 美女内射精品一级片tv| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲第一电影网av| 久久综合国产亚洲精品| 精品一区二区三区人妻视频| 亚洲人成网站在线播| 有码 亚洲区| 亚洲专区国产一区二区| 日本黄色片子视频| 久久亚洲精品不卡| 国产亚洲精品av在线| 给我免费播放毛片高清在线观看| 少妇人妻一区二区三区视频| 午夜精品一区二区三区免费看| 成年女人永久免费观看视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产成人freesex在线 | 国产又黄又爽又无遮挡在线| 欧美精品国产亚洲| 少妇的逼水好多| 一夜夜www| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 国产大屁股一区二区在线视频| 黑人高潮一二区| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 听说在线观看完整版免费高清| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产高清有码在线观看视频| 一个人看的www免费观看视频| 免费观看的影片在线观看| 久久热精品热| 桃色一区二区三区在线观看| 少妇丰满av| 欧美一级a爱片免费观看看| 欧美性猛交黑人性爽| 在线天堂最新版资源| 欧美成人精品欧美一级黄| 久久久精品94久久精品| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 俺也久久电影网| 久久久午夜欧美精品| 国产成人a区在线观看| 岛国在线免费视频观看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久久久精品国产欧美久久久| 欧美一区二区亚洲| 国内精品美女久久久久久| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 18禁在线播放成人免费| 91久久精品电影网| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 日韩欧美免费精品| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| av在线老鸭窝| 夜夜爽天天搞|