農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測方法應(yīng)用存在的問題與改進(jìn)策略

摘 要：隨著人們對食品安全的關(guān)注日益增加，農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的檢測變得愈發(fā)重要。本文系統(tǒng)分析了農(nóng)藥殘留檢測方法應(yīng)用過程中存在的問題，如儀器精度局限性、樣本處理技術(shù)缺陷和檢測標(biāo)準(zhǔn)適用性不足等，并針對這些問題提出了相應(yīng)的改進(jìn)策略，如提升檢測設(shè)備精度、創(chuàng)新樣本處理技術(shù)和完善檢測標(biāo)準(zhǔn)體系等。通過這些策略的實(shí)施，可有效提高農(nóng)藥殘留檢測的準(zhǔn)確性、靈敏度和效率，為保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全提供助力。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥殘留；檢測方法；問題分析；改進(jìn)策略

Problems and Improvement Strategies in the Application of Pesticide Residue Detection Methods in Agricultural Products

LU Yuanchi

（Agriculture and Rural Bureau of Ceheng County， Ceheng 552200， China）

Abstract： With the increasing concern about food safety， the detection of pesticide residues in agricultural products has become more and more important. In this paper， the problems existing in the application of pesticide residue detection methods are systematically analyzed， such as the limitation of instrument accuracy， the defects of sample processing technology and the applicability of testing standards， and corresponding improvement strategies are proposed for these problems， such as improving the accuracy of testing equipment， innovating sample processing technology and improving the detection standard system. Through the implementation of these strategies， the accuracy， sensitivity and efficiency of pesticide residue detection can be effectively improved， and the quality and safety of agricultural products can be guaranteed.

Keywords： pesticide residues; detection methods; problem analysis; improvement strategies

農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全是關(guān)系國計(jì)民生的重大問題，而農(nóng)藥殘留檢測是保障農(nóng)產(chǎn)品安全的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。隨著現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的發(fā)展，農(nóng)藥的使用日益廣泛，同時(shí)消費(fèi)者對食品安全的要求也不斷提高。這使得農(nóng)藥殘留檢測方法在準(zhǔn)確性、靈敏度和效率等方面面臨著前所未有的挑戰(zhàn)[1]。近年來，盡管相關(guān)檢測技術(shù)已取得長足進(jìn)步，但其在實(shí)際應(yīng)用中仍存在諸多問題。本文系統(tǒng)分析當(dāng)前農(nóng)藥殘留檢測方法應(yīng)用過程中存在的主要問題，并在此基礎(chǔ)上提出相關(guān)對策建議，旨在為提高農(nóng)藥殘留檢測的準(zhǔn)確性和可靠性提供理論依據(jù)和實(shí)踐指導(dǎo)，為保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全、維護(hù)公眾健康做出貢獻(xiàn)。

1 農(nóng)產(chǎn)品中常用農(nóng)藥殘留檢測方法概述

農(nóng)產(chǎn)品中常用的農(nóng)藥殘留前處理及檢測方法包括QuEChERS前處理技術(shù)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（Gas chromatography-Mass Spectrometry，GC-MS）和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)（Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry，LC-MS/MS）等。其中，QuEChERS前處理技術(shù)是一種樣品制備方法，涉及乙腈萃取、鹽析分離以及分散固相凈化等環(huán)節(jié)，與傳統(tǒng)液液萃取相比，其具有操作簡單、試劑用量少以及凈化效果顯著等優(yōu)勢，因此已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留分析的樣品前處理階段。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)適用于沸點(diǎn)低、熱穩(wěn)定好、低極性的農(nóng)藥檢測，如有機(jī)氯及擬除蟲菊酯類物質(zhì)等。該方法可通過全掃描模式識別未知農(nóng)藥，同時(shí)利用選擇離子監(jiān)測實(shí)現(xiàn)定量分析。液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)則更適合分析極性較高或熱穩(wěn)定性較差的農(nóng)藥，如氨基甲酸酯類。LC-MS/MS采用電噴霧離子化，通過多反應(yīng)監(jiān)測模式實(shí)現(xiàn)對微量農(nóng)藥殘留的準(zhǔn)確定量[2]。

2 農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測方法應(yīng)用過程中存在的問題

2.1 檢測設(shè)施精度限制

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測方法應(yīng)用面臨的一大挑戰(zhàn)是儀器精度限制，主要表現(xiàn)在3個(gè)方面。①設(shè)備靈敏度和選擇性欠佳。盡管GC-MS和LC-MS/MS技術(shù)被廣泛應(yīng)用在食品檢測中，但其在痕量農(nóng)藥殘留檢測中仍存在一定的局限性。例如，氣相色譜結(jié)合電子捕獲檢測器這一組合對特定種類的農(nóng)藥表現(xiàn)出較高的靈敏度，但其線性范圍較窄，易導(dǎo)致信號過載，從而影響定量準(zhǔn)確性[3]。②基質(zhì)效應(yīng)嚴(yán)重影響定量準(zhǔn)確度。農(nóng)產(chǎn)品基質(zhì)復(fù)雜，含有大量干擾物質(zhì)，如脂類、色素和有機(jī)酸等。這些物質(zhì)可能與目標(biāo)農(nóng)藥同時(shí)流出，造成離子化抑制或增強(qiáng)，導(dǎo)致質(zhì)譜檢測信號偏差。特別是在使用電噴霧離子源的LC-MS/MS系統(tǒng)中，基質(zhì)效應(yīng)更為顯著，可能導(dǎo)致定量結(jié)果產(chǎn)生較大誤差。③同分異構(gòu)體農(nóng)藥難以區(qū)分。某些農(nóng)藥存在多種同分異構(gòu)體，如氯氰菊酯和溴氰菊酯，它們具有相同的分子量和相似的碎片離子。常規(guī)GC-MS或LC-MS/MS系統(tǒng)的分辨率往往不足以區(qū)分這些異構(gòu)體，可能導(dǎo)致誤判或漏檢[4]。

2.2 樣本處理技術(shù)存在一定的不足

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測方法應(yīng)用面臨的另一個(gè)重要問題是樣本處理技術(shù)存在缺陷，主要表現(xiàn)在以下3個(gè)方面。①固相萃取和固相微萃取技術(shù)存在一定的局限性。固相萃取技術(shù)應(yīng)用廣泛，但實(shí)際應(yīng)用過程中其填料的選擇面臨著需要兼顧多種農(nóng)藥特性的挑戰(zhàn)。以常用的C18和HLB填料為例，C18主要適用于非極性組分的吸附，對極性農(nóng)藥的固持效果較弱；HLB雖具有兩親性，但在提取某些酸性農(nóng)藥（如2，4-D和敵草?。r(shí)仍存在效率不足的問題[5]。②提取效率和凈化能力有待提升?，F(xiàn)有的QuEChERS方法雖然操作簡便，但對于某些難提取農(nóng)藥或強(qiáng)吸附性基質(zhì)，其提取效率仍有待提高。同時(shí)，常規(guī)的分散固相萃取凈化步驟對于復(fù)雜基質(zhì)中干擾物質(zhì)的去除效果有限，可能導(dǎo)致后續(xù)儀器分析受到嚴(yán)重干擾。③目前的前處理技術(shù)難以應(yīng)對復(fù)雜基質(zhì)，特別是高脂肪、高色素的樣品。例如，在檢測油料作物或茶葉中的農(nóng)藥殘留時(shí)，大量的脂類物質(zhì)和色素可能與目標(biāo)農(nóng)藥共萃取，不僅影響色譜分離效果，還可能造成質(zhì)譜離子源污染，降低檢測靈敏度和準(zhǔn)確度。

2.3 檢測標(biāo)準(zhǔn)適用性不足

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測方法應(yīng)用過程中還存在檢測標(biāo)準(zhǔn)適用性不足的問題，主要體現(xiàn)在以下3個(gè)方面。①標(biāo)準(zhǔn)更新滯后于新農(nóng)藥的開發(fā)和應(yīng)用。隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)技術(shù)的不斷進(jìn)步，新型農(nóng)藥品種不斷涌現(xiàn)，但相關(guān)殘留限量規(guī)范和檢測方法的更新之間存在不同步的現(xiàn)象。以新型煙堿類殺蟲劑噻蟲嗪為例，盡管其在蔬菜、茶葉等多種作物中已廣泛使用，但相應(yīng)的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)體系仍不完善[6]。②現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)未充分考慮不同農(nóng)產(chǎn)品基質(zhì)特性，通用性有限。例如，《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2019）雖然涵蓋了廣泛的農(nóng)產(chǎn)品類別，但在應(yīng)對某些特殊栽培或加工農(nóng)產(chǎn)品時(shí)仍顯不足。對于溫室蔬菜、新芽蔬菜及發(fā)酵茶等產(chǎn)品，現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)缺乏針對性的殘留限量規(guī)定和相應(yīng)的檢測技術(shù)指導(dǎo)。③我國現(xiàn)行農(nóng)藥殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)與國際標(biāo)準(zhǔn)存在一定差異。GB 2763—2019與國際食品法典委員會(huì)（Codex Alimentarius Commission，CAC）制定的CODEX CAC/MRL 201—2019在某些農(nóng)藥品種的殘留限量和檢測方法上存在差異[7]。這種差異不僅影響了我國農(nóng)產(chǎn)品在國際市場的競爭力，還可能導(dǎo)致跨境貿(mào)易中的技術(shù)壁壘和爭議。

3 改進(jìn)策略

3.1 提升儀器性能

針對農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測方法應(yīng)用中儀器精度受限的問題，可采取以下改進(jìn)策略來提升儀器的性能。①優(yōu)化色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)參數(shù)，增強(qiáng)儀器敏感度和選擇性。對于GC-MS系統(tǒng)，選用毛細(xì)管色譜柱（如HP-5 MS）能有效增強(qiáng)目標(biāo)物與基質(zhì)干擾物的分離效果。通過優(yōu)化進(jìn)樣技術(shù)，如采用大體積進(jìn)樣法將進(jìn)樣量提升至5～10 μL，可顯著增強(qiáng)分析的靈敏度。②應(yīng)用同位素稀釋法和高分辨質(zhì)譜技術(shù)，能夠有效解決基質(zhì)效應(yīng)和同分異構(gòu)體區(qū)分問題。同位素內(nèi)標(biāo)法作為一種先進(jìn)的定量技術(shù)，通過在樣品中添加同位素標(biāo)記的化合物，能夠有效校正分析過程中由基質(zhì)效應(yīng)和儀器不穩(wěn)定性等因素導(dǎo)致的信號偏差。高分辨質(zhì)譜技術(shù)，如飛行時(shí)間質(zhì)譜（Time of Flight-Mass Spectrometry，TOF-MS）或軌道阱質(zhì)譜（Orbitrap-MS）具有更高的質(zhì)量分辨率，能夠準(zhǔn)確區(qū)分具有相近分子量的同分異構(gòu)體農(nóng)藥，減少誤判和漏檢的可能性。③開發(fā)新型聯(lián)用技術(shù)和檢測器，進(jìn)一步提升檢測性能。例如，將超高效液相色譜與高分辨質(zhì)譜聯(lián)用，可在保證高分離效率的同時(shí)實(shí)現(xiàn)精確定量，大幅提高檢測的選擇性和靈敏度。

3.2 創(chuàng)新樣本處理技術(shù)

針對農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測方法應(yīng)用中樣本處理技術(shù)存在的缺陷，可采取以下策略來優(yōu)化樣本處理技術(shù)。①開發(fā)新型多功能萃取材料和技術(shù)。以金屬-有機(jī)框架材料（Metal Organic Frameworks，MOFs）作為新型吸附劑，利用其高比表面積、可調(diào)孔徑和可修飾官能團(tuán)等特點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)對不同極性農(nóng)藥的高效萃取。同時(shí)，引入分子印跡聚合物（Molecularly Imprinted Polymers，MIPs）技術(shù)，設(shè)計(jì)針對特定農(nóng)藥或農(nóng)藥類別的專屬識別位點(diǎn)，提高萃取的選擇性和特異性。②優(yōu)化提取溶劑體系和凈化策略。例如，可應(yīng)用超臨界流體萃?。⊿upercritical Fluid Extraction，SFE）技術(shù)進(jìn)行樣本處理。其通過利用超臨界CO2的低黏度和高擴(kuò)散系數(shù)特性，能夠?qū)崿F(xiàn)對難提取農(nóng)藥的高效萃取。對于凈化步驟，可引入多維凈化策略，如結(jié)合石墨化炭黑、氨基硅膠和C18等多種吸附劑，針對性去除不同類型的基質(zhì)干擾物。③開發(fā)針對復(fù)雜基質(zhì)的專屬處理方案。對于高脂肪樣品，可引入冷凍離心技術(shù)，利用脂類物質(zhì)在低溫下的凝固特性，實(shí)現(xiàn)對目標(biāo)物質(zhì)的有效分離。針對高色素樣品如茶葉，可探索酶解輔助提取技術(shù)，通過特定酶的作用破壞色素-農(nóng)藥復(fù)合物，提高目標(biāo)物的釋放效率。

3.3 完善檢測標(biāo)準(zhǔn)體系

針對農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測方法應(yīng)用中檢測標(biāo)準(zhǔn)適用性不足的問題，可采取以下策略來完善檢測標(biāo)準(zhǔn)體系。①建立農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)動(dòng)態(tài)更新機(jī)制。設(shè)立專門的農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)評估委員會(huì)，定期評估新型農(nóng)藥的使用情況和潛在風(fēng)險(xiǎn)，及時(shí)制定相應(yīng)的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)和檢測方法?？梢越梃b國際先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)，結(jié)合我國農(nóng)藥使用實(shí)際情況和膳食攝入量評估數(shù)據(jù)，快速制定新農(nóng)藥的臨時(shí)限量標(biāo)準(zhǔn)。②制定針對特殊農(nóng)產(chǎn)品的專門標(biāo)準(zhǔn)。針對設(shè)施蔬菜、芽苗類蔬菜、發(fā)酵型茶等特殊農(nóng)產(chǎn)品，開展系統(tǒng)的殘留規(guī)律研究，制定差異化的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)和檢測方法指南。例如，對于葉菜類可考慮其農(nóng)藥殘留分布特點(diǎn)，適當(dāng)調(diào)整葉面和可食部分的限量要求；對于發(fā)酵型茶葉，需考慮發(fā)酵過程中農(nóng)藥殘留的轉(zhuǎn)化規(guī)律，制定相應(yīng)的檢測策略。③推動(dòng)國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)統(tǒng)一。加強(qiáng)與CAC等機(jī)構(gòu)的合作，積極參與國際標(biāo)準(zhǔn)的制定過程。同時(shí)，針對我國主要出口農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評估，有針對性地調(diào)整相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，使之更加符合國際要求。

4 結(jié)語

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測方法的不斷優(yōu)化是保障食品安全的關(guān)鍵。本文深入分析了當(dāng)前檢測方法應(yīng)用中存在的問題，包括檢測設(shè)備精度受限、樣本處理技術(shù)缺陷和檢測標(biāo)準(zhǔn)適用性不足等，并提出了相應(yīng)的改進(jìn)策略，如提升檢測設(shè)備精度、創(chuàng)新樣本處理技術(shù)和完善檢測標(biāo)準(zhǔn)體系等。通過這些策略的實(shí)施，有望進(jìn)一步提高農(nóng)藥殘留檢測的準(zhǔn)確性、靈敏度和效率。

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