食品檢測中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)要點分析

近年來，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中農(nóng)藥的不合理使用問題仍舊頻發(fā)，農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超標(biāo)現(xiàn)象較為普遍，引發(fā)了一系列食品安全事件和國際貿(mào)易糾紛。為保證消費者身體健康、維護市場正常運行，需要對農(nóng)藥殘留進(jìn)行有效檢測。本文首先分析了常用的幾種農(nóng)殘檢測技術(shù)，然后以GC-MS技術(shù)為基礎(chǔ)，深入探究了農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)的幾大要點。

一、常見的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)介紹

（一）氣相色譜檢測技術(shù)

作為農(nóng)藥殘留檢測中應(yīng)用較為廣泛的技術(shù)，氣相色譜的檢測原理在于汽化處理樣品，并結(jié)合惰性氣體的應(yīng)用將其帶入色譜柱，通過分析其所含液體相和固體相，實現(xiàn)對農(nóng)藥殘留量與成分的有效檢測。在運用該檢測技術(shù)開展農(nóng)殘檢測工作時，檢測人員應(yīng)把握以下要點：一是明確檢測目的，根據(jù)國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范落實樣品萃取處理操作，將樣品純度提高至所需范圍；二是綜合應(yīng)用氣相色譜儀及其他設(shè)備，依托前期調(diào)試工作減少不確定因素，提高檢測質(zhì)量與效率；三是針對農(nóng)藥在食品中的殘留情況和在檢測過程中的具體反應(yīng)，選擇適配的色譜柱及其填充劑規(guī)格；四是在檢測過程中要保留時間定性，加強對特征峰的觀察并據(jù)此開展定量分析。

（二）電化學(xué)分析技術(shù)

電化學(xué)檢測技術(shù)是面向不同元素的電化學(xué)反應(yīng)，主要在電化學(xué)電池環(huán)境采集器中開展差異性采集，并對相關(guān)信號加以規(guī)范整理，通過介電轉(zhuǎn)化監(jiān)測某介電物質(zhì)化學(xué)濃度，從而確定農(nóng)藥殘留量，甚至是具體農(nóng)藥種類。開展基于電化學(xué)分析技術(shù)的農(nóng)藥殘留檢測工作時，檢測人員應(yīng)把握以下要點：一是根據(jù)技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀、檢測需要和分析法適用范圍，在技術(shù)體系中選擇合適的分析技術(shù)，并整理基礎(chǔ)資料，提高檢測速度；二是當(dāng)檢測對象濃度較高或是物質(zhì)種類較為豐富時，為保證最終檢測結(jié)果的科學(xué)可靠，應(yīng)結(jié)合真實情況稀釋處理樣品，充分發(fā)揮電化學(xué)分析技術(shù)穩(wěn)定性強、靈敏性高等優(yōu)點。

（三）質(zhì)譜檢測技術(shù)

質(zhì)譜檢測技術(shù)最早用于元素、同位素原子量的測定，隨著高性能質(zhì)譜儀器的不斷發(fā)展，逐漸被應(yīng)用于食品農(nóng)藥殘留檢測領(lǐng)域。其技術(shù)原理為：借助高速電子對樣品中的氣態(tài)原子進(jìn)行轟擊處理，同時在磁場作用下，使不同質(zhì)荷比的離子在不同運動軌跡下逐漸分開，并依次進(jìn)入檢測器，離子將會被轉(zhuǎn)變?yōu)殡x子信號，經(jīng)過對其進(jìn)行轉(zhuǎn)換處理和讀取，可得到質(zhì)譜圖。根據(jù)圖上顯示的峰高和出峰時間，便能夠?qū)崿F(xiàn)對被檢物質(zhì)的定性和定量分析。通常情況下，在將質(zhì)譜檢測技術(shù)應(yīng)用于食品農(nóng)藥殘留檢測工作時，需結(jié)合其他檢測技術(shù)，如氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（GC-MS/MS）、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）等，以同時對多種農(nóng)殘物質(zhì)加以測定。

（四）基于生物學(xué)的食品農(nóng)藥殘留檢測方法

酶聯(lián)免疫吸附法是食品農(nóng)藥殘留檢測中常見的生物學(xué)方法之一，該檢測方法的作用機理依靠非共價結(jié)合的方式實現(xiàn)，可根據(jù)技術(shù)手段的不同分為直接或間接酶聯(lián)免疫吸附、競爭性酶聯(lián)免疫吸附以及酶聯(lián)免疫法。其實際檢測流程如下：首先，將微孔板或其他固相載體加入被檢測樣品中，并確保該檢測樣品內(nèi)部含有足夠量的抗原；其次，利用特異性酶的作用使抗原和固相載體融合，并及時清洗孔口處以確保該混合液體成分中不會存在非特異性組分；再次，加入適量的底物溶液，并確保其能夠與抗體產(chǎn)生反應(yīng)生成信號；最后，測量反應(yīng)強度，并據(jù)此判斷該檢測樣本中是否含有農(nóng)藥殘留。酶聯(lián)免疫吸附法具有反應(yīng)呈現(xiàn)速度快、操作流程簡捷等優(yōu)點，不僅能夠?qū)κ称忿r(nóng)藥殘留情況進(jìn)行有效檢測，還能運用于土壤污染檢測、水體質(zhì)量檢測等領(lǐng)域。

免疫親和層析法是基于免疫學(xué)和生物學(xué)原理的一種農(nóng)藥檢測方法，具有靈敏度高且操作簡單的特點，不僅可用于食品農(nóng)藥檢測，還可用于生物毒素檢測等。該檢測方法通過發(fā)揮殘留農(nóng)藥與食物抗體間的特異性來實現(xiàn)，抗原和抗體的結(jié)合和相互作用，是最終檢測結(jié)果的主要來源。其實際檢測流程如下：首先，對殘留農(nóng)藥成分進(jìn)行研究分析，并根據(jù)分析結(jié)果制備相同特異性的抗體；其次，使所制備抗體通過對應(yīng)色譜柱作用于被檢測樣品溶液，從而實現(xiàn)抗體與具有特異性殘留農(nóng)藥的結(jié)合；再次，嚴(yán)格把控樣品溶液的流動速率，同時利用專業(yè)設(shè)備開展清洗操作，確保各種非特異性物質(zhì)不會干擾最終檢測結(jié)果；最后，適當(dāng)調(diào)整樣品溶液的酸堿度（必要時可在樣品溶液中添加適量脫離劑），以實現(xiàn)特異性殘留農(nóng)藥與抗體的脫離，并經(jīng)過后續(xù)檢測得出最終結(jié)果。

二、GC-MS技術(shù)（氣質(zhì)聯(lián)用法）

用于農(nóng)藥殘留檢測的技術(shù)要點

食品農(nóng)殘檢測的本質(zhì)是利用定性與定量結(jié)合的手段對復(fù)雜基質(zhì)中低濃度待測組開展分析工作，由于農(nóng)藥類型的多樣性，外加食品組分的復(fù)雜性，導(dǎo)致檢測難度越來越高。GC-MS是一種具有顯著優(yōu)勢的檢測技術(shù)，將其運用于食品農(nóng)殘檢測工作時，應(yīng)注重把握以下技術(shù)要點，以提高檢測質(zhì)量與效率。

（一）預(yù)處理要點

在應(yīng)用GC-MS技術(shù)開展食品農(nóng)藥殘留檢測工作時，主要運用氣相色譜儀分離目標(biāo)樣本，并運用質(zhì)譜儀檢測分離后的樣本組分，依托技術(shù)優(yōu)勢的有機整合，定性檢測得到多組混合物內(nèi)物質(zhì)組分，從而詳細(xì)掌握農(nóng)藥化合物分子結(jié)構(gòu)與未知的農(nóng)藥分子量。樣品預(yù)處理作為GC-MS技術(shù)的基礎(chǔ)性工作，直接關(guān)系著最終檢測結(jié)果的可靠性，檢測人員應(yīng)把握以下要點。

1.制樣要點。在檢測對象方面，為確保農(nóng)殘檢測的全面性，應(yīng)采集不同部位的樣品開展制樣工作，并將其作冷凍處理，留存待檢。需要注意的是，若是檢測對象為核果類，檢測人員需將其切開、去核、勻漿，并分別記錄、計算核的質(zhì)量與果肉占比，以保證最終殘留量計算結(jié)果的科學(xué)準(zhǔn)確性。

2.上層清液提取要點。在稱取樣品時要融化冷凍樣品，混勻、稱樣，并根據(jù)計算要求選擇合適量程、精度的天平。提取上清液時，檢測人員應(yīng)添加乙腈勻漿提取混合液，依托鹽分析離心方式作進(jìn)一步處理，靜置后提取上層清液。

3.凈化處理要點。完成上層清液處理作業(yè)后，利用固相萃取柱對其進(jìn)行凈化處理時，要控制勻漿環(huán)節(jié)的時間與轉(zhuǎn)速參數(shù)。若均勻時間過長，部分農(nóng)藥會出現(xiàn)分解現(xiàn)象，不利于后續(xù)檢測。將勻漿處理后的液體靜置，直至分層，其間可根據(jù)實際情況加入適量鹽，并搭配適度振搖。在氮吹過程中，要將樣品吹至近干，同時使柱床微濕即可，最好是有液體但不具備流動性。開展定容工作時，檢測人員可根據(jù)需要選擇一次性定容或多次定容。若選擇一次性定容，應(yīng)選用雞心瓶開展定容工作，且為避免溶液揮發(fā)要及時加蓋；當(dāng)需多次涮刷時可選擇茄形瓶，以方便傾倒液體。

需要注意的是，在運用GC-MS技術(shù)開展食品農(nóng)殘檢測時，應(yīng)根據(jù)具體檢測對象，圍繞其特點及技術(shù)優(yōu)勢設(shè)計檢測方案，同時按照現(xiàn)行技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)開展工作，包括《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763-2019）、《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》（NY/T 789-2004）等，依托規(guī)范、科學(xué)的檢測流程，提升檢測質(zhì)量和效率。

（二）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制要點

鑒于不同食品樣本具有不同的基質(zhì)強化效果，在運用GC-MS技術(shù)開展食品農(nóng)藥殘留檢測工作時，應(yīng)做好標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，以保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。

1.選用氦氣作為載氣，且控制氦氣純度。一般情況下，利用GC-MS技術(shù)檢測農(nóng)殘時多選擇氦氣作為載氣，這是因為氦氣具有較高的電離電位，即便基流不穩(wěn)定也不會影響到色譜分析結(jié)果，同時氦氣分子量決定其能夠為其他組分分離。此外，氦氣具有較簡單的質(zhì)譜峰，不會影響農(nóng)藥殘留檢測質(zhì)譜，只需將純度控制在99.995%以上即可。

2.色譜柱的選擇。若是色譜柱流失物較多，將會對檢測器具的靈敏性造成影響，因此，在實際檢測工作中，檢測人員應(yīng)選用流失較少的管柱，如石英管毛細(xì)管柱等，高效分離食品樣本，減少流失物。

（三）上機檢測要點

在上機檢測環(huán)節(jié)，檢測人員在選擇測定序列時應(yīng)先做試劑空白，并對其空白值加以分析，判斷試劑是否出現(xiàn)問題，若是沒有則要檢查相關(guān)試驗器皿是否受到污染等。每批次檢測時，應(yīng)通過加標(biāo)回收實驗開展質(zhì)量控制。在樣品序列中，應(yīng)每隔10個樣品加一針標(biāo)樣，若是任務(wù)數(shù)量較多，可將標(biāo)樣增加間隔調(diào)整為20個樣品，并開展添加回收率試驗。根據(jù)試驗結(jié)果，若是發(fā)現(xiàn)回收率在70%-120%范圍內(nèi)，則證明檢測有效；若是超出這一范圍，則要對樣品重新檢測，以提高檢測結(jié)果的有效性。

（四）檢測離子選擇要點

運用GC-MS技術(shù)開展食品農(nóng)藥殘留檢測工作時，檢測人員還應(yīng)把握檢測離子的選擇要點。首先，要對實驗過程中涉及的化合物選擇一個定量離子和三個定性離子，并在開展組分檢測工作時，以離子的出峰順序為分段檢測流程依據(jù)；其次，在檢測農(nóng)殘時，要盡可能選擇共軛雙聯(lián)系或是苯環(huán)等離子，因為這類離子含有π電子系，穩(wěn)定性較好，可滿足檢測需要；最后，為保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性，要確保食品樣本不含污染物或雜物。

（五）定性與定量分析要點

定性與定量分析階段是識別農(nóng)藥殘留量及其種類的重要環(huán)節(jié)，利用GC-MS技術(shù)檢測農(nóng)藥殘留時，所選擇的離子應(yīng)全部出現(xiàn)在色譜峰的保留時間與規(guī)定中，若其豐度與標(biāo)準(zhǔn)樣本離子一致，則說明食品樣本中存在對應(yīng)的農(nóng)藥殘留。

在開展分析工作時，檢測人員應(yīng)把握以下要點：一是定性分析。檢測人員應(yīng)有效執(zhí)行保留時間與離子相對豐度的分析工作，防止出現(xiàn)假陽性問題。當(dāng)食品樣本中存在污染物或是雜質(zhì)時，將影響定性分析結(jié)果，因此，檢測人員可運用GC-MS技術(shù)對雜質(zhì)峰進(jìn)行識別。以小分子干擾物為例，通常情況下，該類干擾物的出峰時間為5-15min，一旦出現(xiàn)，將呈現(xiàn)較為分散的干擾物峰，識別較為簡單。二是定量分析。運用GC-MS技術(shù)對農(nóng)藥殘留開展定量分析工作時，檢測人員可結(jié)合內(nèi)標(biāo)法完成定量分析處理，盡可能縮小檢測誤差，保證檢測質(zhì)量。

綜上所述，農(nóng)殘檢測是保障食品安全的重要舉措。為確保檢測結(jié)果科學(xué)可靠、提高檢測效率，檢測人員應(yīng)合理使用GC-MS技術(shù)展開分析，并在樣品預(yù)處理、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、定性定量分析等環(huán)節(jié)注意各種要點，以提高測定參數(shù)的真實性、全面性。

作者簡介：劉順生（1977-），男，漢族，江西宜春人，工程師，大學(xué)本科，研究方向為食品安全。