液相色譜-質譜法測定茶葉中14種農藥殘留

摘 要：參照GB 23200.121—2021，采用液相色譜-質譜法對茶葉中14種農藥殘留進行測定。結果表明，在1～200 ng·mL-1濃度范圍內，14種農藥均具有良好的線性關系，相關系數均大于0.995。該方法的定量限、重復性限、回收率均符合要求，適用于茶葉中14種農藥殘留的測定。

關鍵詞：茶葉；農藥殘留；液相色譜-質譜法

Determination of 14 Pesticide Residues in Tea by Liquid Chromatography-Mass Spectrometry

NI Mingjiong， DING Zehua

（Shaoxing Shangyu Food and Drug Inspection and Testing Center， Shaoxing 312300， China）

Abstract： Referring to GB 23200.121—2021， 14 pesticide residues in tea were determined by liquid chromatography-mass spectrometry. The results showed that in the concentration range of 1～200 ng·mL-1， the

14 pesticides had a good linear relationship， and the correlation coefficient was greater than 0.995. The quantitative limit， repeatability limit and recovery rate of this method all met the requirements and were suitable for the determination of 14 pesticide residues in tea.

Keywords： tea; pesticide residues; liquid chromatography-mass spectrometry

紹興市上虞區(qū)約有50家不同規(guī)模茶葉的生產企業(yè)，每年輸出的茶葉深受本地市場及國外市場的喜愛。在茶葉需求日益增長，茶葉中農藥殘留備受人們關注的背景下，該地區(qū)茶葉檢測量大幅上升。基于此，根據國家標準要求優(yōu)化適用于該地區(qū)茶葉農藥殘留檢測的方法意義重大[1]。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

6460-1260型液相色譜-質譜聯(lián)用儀（安捷倫）；OIntergrall 3超純水機（Milli Q）；萬分之一分析天平（梅特勒）。

吡蟲啉、乙酰甲胺磷、滅多威、聯(lián)苯菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、水胺硫磷、甲拌磷、氧樂果、啶蟲脒、毒死蜱、克百威、多菌靈、茚蟲威和呋蟲胺標準品，濃度100 μg·mL-1（農業(yè)農村部環(huán)境保護科研監(jiān)測所）；甲醇（色譜純）；0.22 μm微孔有機濾膜（騰津）。

1.2 實驗方法

樣品制備、分析步驟、標準溶液制備、結果計算等參照《食品安全國家標準 植物源性食品中

331種農藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-質譜聯(lián)用法》（GB 23200.121—2021），并對其中的色譜條件、質譜條件進行優(yōu)化，通過測定標準曲線、重復性限、定量限、回收率等對方法進行驗證。

1.2.1 色譜條件

色譜柱：Zorbax SB-C18（50 mm×2.1 mm，

1.8 μm）；流動相：A相為甲酸銨-甲酸水溶液，B相為甲酸銨-甲酸甲醇溶液，優(yōu)化后的梯度洗脫條件見表1；流速：0.3 mL·min-1；柱溫：35 ℃；進樣量：2 μL。

表1 流動相梯度洗脫條件

時間/min A相/% B相/%

0 97 3

0.5 97 3

2.0 85 15

4.0 50 50

8.0 30 70

9.0 2 98

12.0 2 98

13.0 95 5

1.2.2 質譜條件

離子源：電噴霧離子源；掃描方式：正離子與負離子同時掃描；正離子電壓：4 000 V；負離子電壓：3 500 V；離子源溫度：350 ℃；霧化氣：

0.276 MPa。選取響應高的離子作為化合物的母離子，然后對母離子進行破碎，每一個化合物都挑選出

2對具有顯著響應的特征離子，分別將其作為定性與定量分析的依據，并進行碰撞能量的優(yōu)化[2]。14種農藥殘留的質譜參數見表2。

1.2.3 標準溶液的制備

取吡蟲啉、乙酰甲胺磷、聯(lián)苯菊酯、滅多威、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、甲拌磷、克百威、水胺硫磷、氧樂果、毒死蜱、啶蟲脒、多菌靈、茚蟲威和呋蟲胺標準品溶液（100 μg·mL-1）各0.5 mL，加乙腈定容至10 mL容量瓶，配成濃度為5 μg·mL-1混合標準溶液。取混合標準溶液，配制成濃度為2 ng·mL-1、

5 ng·mL-1、10 ng·mL-1、20 ng·mL-1、50 ng·mL-1、

100 ng·mL-1和200 ng·mL-1的混合標準使用液。

1.2.4 試樣制備

參照GB 23200.121—2021中7.3的要求對茶葉樣品進行處理，獲得待測液。

2 結果與分析

2.1 方法線性與定量限

在上述實驗條件下，對濃度為2.0 ng·mL-1、

5.0 ng·mL-1、10.0 ng·mL-1、20.0 ng·mL-1、50.0 ng·mL-1、100.0 ng·mL-1和200 ng·mL-1的混合標準使用液進行檢測，得到標準曲線方程、相關系數見表3。結果表明，14種農藥殘留在1～200 ng·mL-1具有良好的線性關系，相關系數R均大于0.995，符合檢測要求?？瞻走M樣20次，并計算標準偏差，根據公式CL=10 Sb/b（CL為定量限；Sb為空白值標準偏差；b為方法校準曲線的斜率）得到定量限值，結果符合GB 23200.121—2021中的要求。

2.2 重復性限

取14種農殘標準溶液，配制得到定量限附近的標準混合溶液（乙酰甲胺磷、呋蟲胺、滅多威、多菌靈、吡蟲啉、啶蟲脒、水胺硫磷、茚蟲威、毒死蜱為5 ng·mL-1，氧樂果、克百威、甲拌磷、聯(lián)苯菊酯、氰戊菊酯為2 ng·mL-1），經2次獨立測試，計算2次獨立測試結果的絕對差值，得到重復性限值[3-4]。如表4所示，重復性限測定結果均未超過

GB 23200.121—2021中重復性限要求。

2.3 精密度和回收率

對陰性茶葉樣品進行2 ng·mL-1、20 ng·mL-1、100 ng·mL-1水平的加標，按上述色譜質譜條件測定，計算回收率和精密度，每個加標樣品平行測定

6次[5]。如表5所示，14種農藥殘留的加標回收率在60%～120%，精密度RSD均小于10%。

3 結論

本文建立了液相色譜-質譜測定茶葉中吡蟲啉、乙酰甲胺磷、甲拌磷等14種農藥殘留的方法，方法的線性、精密度、回收率、定量限、重復性限等均符合實驗要求，適用于實驗室日常對茶葉中14種農藥殘留進行測定。

參考文獻

[1]魏茹霞.茶葉中多種農藥殘留的液相色譜-串聯(lián)質譜法測定分析[J].科技展望，2017，27（1）：79，178.

[2]戴平望.超高效液相色譜-串聯(lián)質譜法測定茶葉中5種農藥殘留量[J].理化檢驗（化學分冊），2014，50（4）：508-511.

[3]高堯華，劉夢琳，李林杰，等.氣相色譜-三重四極桿質譜法測定綠茶中35種農藥殘留[J].分析測試學報，2023，42（10）：1327-1334.

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[5]胡林林，郝海亮，石檜楨.高效液相色譜-串聯(lián)質譜法測定茶葉中47種農藥殘留[J].食品安全質量檢測學報，2020，11（6）：1833-1840.