蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)及質(zhì)量控制策略研究

作者簡介：范海玲（1973—），女，山東臨沂人，本科，經(jīng)濟(jì)師。研究方向：食品質(zhì)量工程。

摘 要：蔬菜種植過程中會使用大量農(nóng)藥，導(dǎo)致銷售、食用過程中出現(xiàn)農(nóng)藥殘留。農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)作為保障食品安全的重要技術(shù)，形式多樣，效果不一。本文重點分析了蔬菜農(nóng)藥殘留的多重檢測技術(shù)，提出質(zhì)量控制策略，以期為蔬菜農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測提供參考。

關(guān)鍵詞：蔬菜；農(nóng)藥殘留；檢測技術(shù)；質(zhì)量控制

Study on the Detection Technology and Quality Control Strategy of Pesticide Residues in Vegetables

FAN Hailing

（Linyi Intellectual Property Protection Center， Linyi 276000， China）

Abstract： A large amount of pesticides are used in the process of vegetable cultivation， resulting in pesticide residues in the process of sales and consumption. Pesticide residue detection technology is an important technology to ensure food safety， with various forms and different effects. This article focuses on the analysis of multiple detection technologies for vegetable pesticide residues and proposes quality control strategies， in order to provide a reference for the detection of pesticide residues in vegetable agricultural products.

Keywords： vegetables; pesticide residues; detection technology; quality control

蔬菜在種植、運輸、售賣的過程中，會不同程度使用農(nóng)藥，使用不規(guī)范、使用禁用農(nóng)藥及假冒偽劣農(nóng)藥等情況會造成蔬菜農(nóng)藥殘留問題。農(nóng)藥使用不合理會導(dǎo)致蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)，影響消費者身體健康生命安全。隨著國際貿(mào)易一體化的不斷進(jìn)展，我國蔬菜行業(yè)面臨著更大的發(fā)展機(jī)會，各國對進(jìn)口蔬菜的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)越來越高，勢必會影響我國蔬菜行業(yè)的持續(xù)發(fā)展[1]。目前，針對蔬菜的農(nóng)藥殘留檢測方法日趨多樣，極大地降低了“農(nóng)藥殘留蔬菜”出現(xiàn)在餐桌上的概率。針對多樣化的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)，強化質(zhì)量控制，對于進(jìn)一步提高農(nóng)藥殘留檢測效率有重要意義。

1 蔬菜農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)應(yīng)用

1.1 波譜檢測技術(shù)

1.1.1 氣相色譜法

在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測領(lǐng)域，氣相色譜法廣泛應(yīng)用于各類不易揮發(fā)或分解的農(nóng)藥，如有機(jī)氯、有機(jī)磷、擬除蟲菊酯類以及氨基甲酸酯類等。氣相色譜技術(shù)（Gas Chromatography，GC）起源于20世紀(jì)50年代，最早于60年代用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域。該技術(shù)憑借高分離效率、快速分析、優(yōu)秀選擇性能以及低樣本用量等優(yōu)勢，成為農(nóng)藥殘留分析的首選方法。氣相色譜法依其選用的固定相種類而異，主要可分為氣固和氣液兩大類。其中，前者采用固體吸附劑為固定相；后者則將固定液涂抹于擔(dān)體表面形成固定相。按照分離機(jī)理，氣相色譜又可細(xì)分為吸附及分配兩類。操作方式上，氣相色譜實際上屬于柱色譜。依照其所需的色譜柱類型，可分為普適型填充柱與精細(xì)型毛細(xì)管柱。在實際應(yīng)用中，氣相色譜多以氣液色譜為

主導(dǎo)。

氣相色譜系統(tǒng)由固定相（吸附劑或惰性固體表面涂敷液體）和流動相（連續(xù)流動的氣體）構(gòu)成。待分析樣品從柱頭注入后，由于各組分在固定相與流動相間的分配系數(shù)差異，導(dǎo)致它們在柱內(nèi)停留時間不同，從而實現(xiàn)分離。以組分流出濃度對時間作圖，形成色譜圖，據(jù)此可對各分離組分進(jìn)行定性和定量分析。在蔬菜農(nóng)藥殘留的檢測當(dāng)中，根據(jù)實驗要求采取合適的鑒別與記錄系統(tǒng)，利用色譜圖出峰時間確定不同化合物的類型；通過比較峰高和峰面積，對蔬菜農(nóng)藥殘留進(jìn)行精確量化研究[2]。

隨著農(nóng)藥混用現(xiàn)象日益普遍，農(nóng)藥殘留檢測已由單一品種轉(zhuǎn)向多成分同步檢測。這對色譜技術(shù)提出了更高要求，推動其向與其他技術(shù)融合、提升靈敏度和精度、微型化等方向發(fā)展。

1.1.2 高效液相色譜法

高效液相色譜（High Performance Liquid Chromatography，

HPLC）是色譜法的延伸，擁有廣泛的適用性，不受化合物揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性影響，高沸點、極性、離子型化合物及大分子物質(zhì)都能通過該方法進(jìn)行分析，彌補了氣相色譜的部分缺陷。據(jù)統(tǒng)計，約80%的有機(jī)化合物需要運用高效液相色譜進(jìn)行分析，而僅有20%可由氣相色譜完成。高效液相色譜具備分離效率高、分析速度快、檢測靈敏度優(yōu)良以及能夠分析和分離高沸點且不易氣化的熱不穩(wěn)定性物質(zhì)的優(yōu)勢[3]。

高效液相色譜法以液體作為流動相，利用高壓輸液系統(tǒng)，將具有不同極性的單一溶劑或混合溶劑、緩沖液等泵入裝有高效固定相的色譜柱，溶于流動相的各組分在經(jīng)過固定相時，由于與固定相的作用力大小、強度不同，導(dǎo)致在固定相中的滯留時間不同，從而依次從固定相中流出，進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測，從而實現(xiàn)對試樣的分析。高效液相色譜能對氣相色譜無法分析的高沸點或熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥種類進(jìn)行有效的分離檢測，在農(nóng)藥殘留分析中，高效液相色譜通常使用甲醇、乙腈等水溶性溶劑作為流動相的反相色譜，并選用C18、C8作為填料。與氣相色譜相比，高效液相色譜的流動相參與分離過程，其組成、比例和pH值可靈活調(diào)整，有利于提高分離效果。

1.1.3 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

氣相色譜-質(zhì)譜法（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GC-MS）是一種先進(jìn)的分析技術(shù)，常用于農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測。在農(nóng)產(chǎn)品檢測中，將待測樣品注入進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)入氣相色譜儀進(jìn)行氣相分離，然后將分離后的氣體導(dǎo)入質(zhì)譜儀，利用質(zhì)譜儀分析并鑒定從氣相色譜柱中提取出的化合物成分。該儀器主要由電子軌道和磁場構(gòu)成，樣品進(jìn)入儀器后先經(jīng)電子束離解形成離子，接著在磁場作用下依據(jù)質(zhì)量/電荷比（m/z）實現(xiàn)分離與解析，再由偵測器接收。通過對質(zhì)譜信號的深入剖析，可獲取樣品中所含化合物類型及相對含量等關(guān)鍵信息。借助計算機(jī)軟件對分析結(jié)果進(jìn)行處理和展示，以應(yīng)用于蔬菜農(nóng)藥殘留的鑒定與定量分析[4]。在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測中，氣相色譜-質(zhì)譜法可以用于檢測農(nóng)藥殘留、獸藥殘留、重金屬等有害物質(zhì)，具有高靈敏度、高準(zhǔn)確度和高分辨率等優(yōu)點，可以檢測到低濃度的有害物質(zhì)，并能夠?qū)Χ喾N化合物進(jìn)行同時分析。然而，該方法也存在一些局限性，如需要專業(yè)的儀器和操作人員，以及需要較長的分析時間等。

1.1.4 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（Liquid Chromatograph Mass Spectrometer，LS-MS）是一種用于檢測食品中農(nóng)藥殘留的方法，其中液相色譜技術(shù)負(fù)責(zé)將不同農(nóng)藥物質(zhì)分離成不同組分，而質(zhì)譜技術(shù)則能夠檢測和識別出這些組分，并確定其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。在檢測過程中，樣品在液相色譜儀中經(jīng)過色譜柱分離，將分離后的農(nóng)藥成分導(dǎo)入質(zhì)譜儀中，通過電離和檢測，將農(nóng)藥成分轉(zhuǎn)化為電信號，并通過計算機(jī)軟件進(jìn)行分析和識別。質(zhì)譜儀可以根據(jù)農(nóng)藥分子的質(zhì)量和電荷信息，確定其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，從而確定蔬菜樣品中是否含有特定的農(nóng)藥殘留。

1.2 快速檢測技術(shù)

1.2.1 酶聯(lián)免疫法

酶聯(lián)免疫法檢測蔬菜農(nóng)藥殘留的是將特定農(nóng)藥殘留抗原加入已知抗體的緩沖體系中，然后加入酶標(biāo)記物，形成抗體-抗原-酶標(biāo)記物的復(fù)合物，復(fù)合物在樣品中的抗體和酶標(biāo)記物之間進(jìn)行競爭性結(jié)合，通過檢測該反應(yīng)的吸光度變化，可以定量檢測蔬菜中的農(nóng)藥殘留量。在檢測過程中，需要將處理后的樣品加入酶聯(lián)免疫反應(yīng)體系中，加入特定農(nóng)藥殘留抗原和酶標(biāo)記物，形成抗體-抗原-酶標(biāo)記物復(fù)合物，隨后將復(fù)合物加入酶聯(lián)免疫檢測儀中，檢測反應(yīng)的吸光度變化，根據(jù)酶聯(lián)免疫檢測儀的讀數(shù)，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)曲線或其他方法，計算出蔬菜中的農(nóng)藥殘留量。

1.2.2 酶抑制法

酶抑制法檢測采用碘化乙酰硫代膽堿作為底物，混入蔬菜或水果提取液與乙酰膽堿酯酶反應(yīng)，并以二硫雙硝基甲苯酸為顯色劑。經(jīng)過一段時間反應(yīng)后，進(jìn)行比色，若無殘留物則不被抑制；反之，有殘留物時，酶活性受抑制，且殘留物越多，抑制效應(yīng)越強，依據(jù)此抑制反應(yīng)即可判定殘留物。該技術(shù)操作簡便、敏感度高、成本低廉，適用于大規(guī)?，F(xiàn)場樣品篩選。

2 農(nóng)藥殘留檢測的質(zhì)量控制

蔬菜農(nóng)藥殘留檢測中，要根據(jù)檢測場景、檢測需求，采取不同的質(zhì)量控制措施。在檢測過程中，通過人、機(jī)器、材料、方法以及檢測環(huán)境5個要素的質(zhì)量控制，可以有效提高農(nóng)藥殘留檢測效率。

2.1 人員的質(zhì)量控制

在農(nóng)藥殘留檢測中對抽樣人員和檢測人員的質(zhì)量控制措施如下。①進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測的工作人員必須接受專業(yè)培訓(xùn)，并具備相關(guān)資質(zhì)。例如，農(nóng)藥殘留檢測員證書由中國計量測試學(xué)會頒發(fā)，考試內(nèi)容包括農(nóng)藥殘留檢測的基礎(chǔ)理論知識，考試要求需要具備一定的專業(yè)知識和技能。②抽樣人員應(yīng)按照《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》（NY/T 789—2004）等規(guī)定的采樣方法、預(yù)處理方法、采樣數(shù)量和樣本包裝、貯存方法進(jìn)行采樣。樣本應(yīng)及時、準(zhǔn)確記錄采樣相關(guān)信息，并應(yīng)留備份。③檢測人員應(yīng)按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和程序進(jìn)行數(shù)據(jù)處理和報告，確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性[5]。④檢測實驗室應(yīng)建立監(jiān)督和審核機(jī)制，對檢測人員的工作進(jìn)行監(jiān)督和審核，確保檢測工作的質(zhì)量和可靠性。

2.2 檢測儀器的質(zhì)量控制

為確保農(nóng)藥殘留檢測設(shè)備的準(zhǔn)確性和有效性，需保證檢測儀器能夠準(zhǔn)確工作，應(yīng)定期清潔和校準(zhǔn)儀器。清潔儀器可以避免手指或油跡污染比色皿，校準(zhǔn)可以確保儀器的準(zhǔn)確性和可靠性。另外，應(yīng)定期更換耗材，如比色皿等，以保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。在儀器和配件的保存過程中，需避免長時間靜置不用，如果儀器出現(xiàn)故障或需要維修，應(yīng)及時聯(lián)系廠家或供應(yīng)商提供技術(shù)支持和維修服務(wù)。

2.3 材料的質(zhì)量控制

在試驗中評估蔬菜農(nóng)藥殘留時，應(yīng)保障所用原材料的穩(wěn)定性與精確度。對于標(biāo)準(zhǔn)材料，需確保其有效期內(nèi)質(zhì)量穩(wěn)定且原始數(shù)據(jù)準(zhǔn)確無誤，了解材料來源及保質(zhì)期，避免超期使用。購買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，盡量選擇市場占有率大、質(zhì)量穩(wěn)定的知名品牌，并在收到材料時仔細(xì)查驗保質(zhì)期及產(chǎn)品合格證，做好驗收記錄，以便日后追溯。

2.4 檢測方法的質(zhì)量控制

嚴(yán)格依照國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)實施精密檢驗，以確保產(chǎn)品質(zhì)量符合規(guī)定。在驗證過程中，需確?；鶞?zhǔn)物質(zhì)的測量值與標(biāo)識相符，并將其放置于與樣品相同的環(huán)境下進(jìn)行測試；或者向樣品中加入適量待測物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)液，通過計算加標(biāo)回收率來評估檢測結(jié)果的精確度。此外，重復(fù)試驗、對陽性樣本進(jìn)行復(fù)測以及對質(zhì)控樣本進(jìn)行分析等措施也能有效提升檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2.5 環(huán)境的質(zhì)量控制

環(huán)境對儀器性能、可靠性、壽命有著決定性影響，應(yīng)采取防塵、抗震、防水和防腐等措施保持實驗環(huán)境的穩(wěn)定。在進(jìn)行蔬菜農(nóng)藥殘留檢測時，需保證實驗室照明、電源、防塵和通風(fēng)系統(tǒng)的正常運轉(zhuǎn)，調(diào)節(jié)適宜的溫度濕度，以適應(yīng)儀器的使用。檢測過程中，要持續(xù)記錄實驗室環(huán)境狀況，若出現(xiàn)異常，應(yīng)立即調(diào)整恢復(fù)到正常狀態(tài)，通過加強環(huán)境監(jiān)控，確保環(huán)境和設(shè)施符合農(nóng)藥殘留檢測要求。

3 結(jié)語

蔬菜營養(yǎng)價值高，是人們?nèi)粘ｏ嬍巢豢苫蛉钡囊徊糠?，高水平的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)及質(zhì)量控制對于確保公眾健康和蔬菜行業(yè)發(fā)展有重要意義。為確定蔬菜符合農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)，需要采用多樣且有效的檢測技術(shù)以滿足不同蔬菜的檢測需求。在檢測過程中，需要對檢測人員、儀器、材料、方法與環(huán)境進(jìn)行質(zhì)量管控，以提高蔬菜質(zhì)量安全性。

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