• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    淖毛湖煤加氫熱解產(chǎn)物特性及半焦氣化反應(yīng)性

    2024-05-12 05:34:28郭二光王貴金陳佳奇靳立軍胡浩權(quán)
    潔凈煤技術(shù) 2024年4期
    關(guān)鍵詞:含碳半焦煤焦油

    郭二光,王貴金,陳佳奇,靳立軍,胡浩權(quán)

    (大連理工大學(xué) 化工學(xué)院 煤化工研究設(shè)計所,遼寧 大連 116024)

    0 引 言

    在雙碳目標(biāo)的政策下,實現(xiàn)煤炭清潔高效低碳和梯級利用是現(xiàn)代煤化工關(guān)注的焦點[1]。煤熱解是煤炭清潔高效利用的重要方法,但低H/C原子比通常導(dǎo)致熱解焦油產(chǎn)率低和油品質(zhì)量差,影響煤熱解大規(guī)模工業(yè)化的應(yīng)用[2-3]。加氫熱解能解決煤本身H/C比低的問題,為煤熱解過程提供H·,從而提高焦油產(chǎn)率并使其輕質(zhì)化[4-6]。孫成功等[7]通過考察非催化加氫熱解反應(yīng)發(fā)現(xiàn),焦油產(chǎn)率高達(dá)50%~70%。劉源[8]考察固定床反應(yīng)器中神府煤的熱解行為,發(fā)現(xiàn)H2中焦油產(chǎn)率比N2中高1.8%。張曉方等[9]通過TG-FTIR分析N2和H2中熱解焦油官能團(tuán)的特征峰,發(fā)現(xiàn)單環(huán)芳烴含量呈不規(guī)則上升趨勢。HONG等[10]進(jìn)行800 ℃, 4 MPa下加氫熱解試驗,發(fā)現(xiàn)CH4產(chǎn)率比N2中熱解增加33.9%。NIU等[11]用氘代示蹤法研究煤加氫熱解機(jī)理,認(rèn)為煤中H原子主要通過自由基誘導(dǎo)引入焦油中。YAN等[12]在加壓熱重分析儀中研究褐煤在H2中的熱失重行為,發(fā)現(xiàn)壓力大于1.0 MPa時,煤的初始熱解溫度升高,失重峰值位置向低溫區(qū)移動。ZHANG等[13]使用固定床反應(yīng)器對稻殼和煙煤進(jìn)行加壓加氫熱解試驗,發(fā)現(xiàn)加壓共加氫熱解焦油的BTX(苯、甲苯和二甲苯)產(chǎn)率達(dá)57%。MELLIGAN等[14]發(fā)現(xiàn)較高的氫氣壓力可提高加氫脫氧反應(yīng)程度,產(chǎn)生熱值較高的焦油。綜上可知,熱解條件會影響煤熱解過程,通過調(diào)控?zé)峤膺^程,可調(diào)節(jié)煤焦油和氣體組成。因此深刻認(rèn)識反應(yīng)條件對煤熱解油氣產(chǎn)物的影響顯得尤為重要。

    半焦是熱解過程中的主要產(chǎn)物,高效合理利用半焦也是煤熱解技術(shù)能否產(chǎn)業(yè)化的關(guān)鍵。煤或半焦氣化可生產(chǎn)合成氣,由合成氣生產(chǎn)液體燃料及多種化學(xué)品,是現(xiàn)代煤化工的龍頭。半焦可通過與水蒸氣、氧氣和二氧化碳等氣化劑反應(yīng)產(chǎn)生H2、CH4和CO[15-16]。然而不同條件下熱解半焦的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)可能存在差異,繼而影響其后續(xù)利用過程[17-18]。因此對熱解半焦的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性變化進(jìn)行探究,可進(jìn)一步認(rèn)識熱解條件對半焦結(jié)構(gòu)的影響,為半焦的有效利用提供理論指導(dǎo)。

    1 試 驗

    1.1 原料

    煤樣為新疆淖毛湖煤(NMH),將其粉碎并篩分至178 μm(80目)以下,置于鼓風(fēng)干燥箱中105 ℃恒溫干燥,干燥樣品存于干燥器中備用。煤的工業(yè)分析和元素分析見表1。

    表1 淖毛湖煤的工業(yè)分析和元素分析

    1.2 裝置和方法

    淖毛湖煤加壓條件下的加氫熱解試驗在自行設(shè)計的加壓固定床反應(yīng)器中進(jìn)行(圖1)。反應(yīng)管內(nèi)徑15 mm,壁厚7.5 mm,材質(zhì)為鎳基高溫合金GH3039。每次試驗煤樣用量為(3±0.1) g;熱解氣氛為N2(300 mL/min)或N2(體積分?jǐn)?shù)25%)和H2(體積分?jǐn)?shù)75%)的混合氣(300 mL/min ),由反應(yīng)管頂部通入,流量通過質(zhì)量流量計控制;熱解溫度分別為600、700和800 ℃;試驗前開啟氣體,檢查反應(yīng)系統(tǒng)氣密性,設(shè)定目標(biāo)加熱溫度進(jìn)行爐子升溫,由K型熱電偶監(jiān)測實時溫度,待加熱爐升至設(shè)定溫度并穩(wěn)定30 min后,在1 min內(nèi)將反應(yīng)管移至加熱爐中,對樣品進(jìn)行熱解,反應(yīng)管在加熱爐中停留60 min,計時結(jié)束后,將反應(yīng)管移出加熱爐,并調(diào)節(jié)冷阱后背壓閥的開度,將反應(yīng)管中存留的氣體全部收集于氣袋中,用氣相色譜分析組成;待反應(yīng)管降至常溫取下稱量并收集熱解半焦。

    圖1 加壓加氫固定床熱解反應(yīng)裝置示意

    熱解液相產(chǎn)物(焦油和水)由冷阱中的冷阱罐冷卻收集,并通過差減法得到其質(zhì)量,用甲苯洗滌冷阱罐中的焦油和水,采用ASTM D95-05《蒸餾法測量石油產(chǎn)品和瀝青材料中含水量的標(biāo)準(zhǔn)試驗方法》方法分析焦油中水量,通過差減法得到焦油質(zhì)量[19]。液相產(chǎn)物經(jīng)CS2溶解于錐形瓶中,加入Na2SO4吸水結(jié)晶過濾,濾液置于圓底燒瓶中,在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上52 ℃常壓旋蒸1 h除去大部分溶劑,濃縮后的煤焦油用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)和模擬蒸餾分析。

    1.3 熱解產(chǎn)物分析程序

    熱解氣體通過氣相色譜儀(GC7890 II)分析,該儀器配備1個熱導(dǎo)檢測器(TCD)和1個氫火焰離子化檢測器(FID),分別配有5A分子篩和GDX502色譜柱,高純Ar(99.999%)為載氣,柱箱溫度60 ℃。氣體組分的定性分析采用標(biāo)準(zhǔn)氣體保留時間對照法,定量分析則采用標(biāo)準(zhǔn)氣體外標(biāo)法進(jìn)行。

    焦油的餾分分布參照ASTM D2887《用氣相色譜法測定石油餾分沸程分布的標(biāo)準(zhǔn)試驗方法》方法,采用氣相色譜模擬蒸餾儀(SCION456-GC)測定。該儀器配有毛細(xì)管氣相色譜柱CP-SimDist(10 m×0.53 mm×2.65 μm)和FID。柱箱升溫程序為以10 ℃/min由50 ℃升至360 ℃,保持6 min。根據(jù)煤焦油中化合物的沸點,其餾分可分為輕油(<170 ℃)、酚油(170~210 ℃)、萘油(210~230 ℃)、洗油(230~300 ℃)、蒽油(300~360 ℃)和瀝青質(zhì)(>360 ℃)。其中餾分(≤360 ℃)歸類為輕質(zhì)組分。焦油的組成及分布通過GC-MS(Agilent 7890A GC-Agilent 5975C MS)獲得。

    采用N2物理吸附/脫附儀(JW-BK200A)獲取半焦的比表面積及孔結(jié)構(gòu)信息;通過Raman光譜儀(DXR Smart Raman)探究半焦有機(jī)碳骨架的石墨化度和芳香度等信息。

    半焦的CO2氣化反應(yīng)性測定在德國耐馳的熱重分析儀(STA449F5 Jupiter)進(jìn)行。100 mL/min的CO2作為氣化反應(yīng)氣,20 mL/min的N2作為保護(hù)氣。每次試驗稱取(10±0.1) mg半焦樣品放在氧化鋁坩堝中,爐體初始溫度為50 ℃,在通入CO2的條件下,以20 K/min升溫速率加熱至700 ℃,而后以5 K/min升溫速率繼續(xù)升至900 ℃,確保半焦氣化完全。

    1.4 產(chǎn)率計算

    煤熱解干燥無灰基焦油產(chǎn)率(YTar)、水產(chǎn)率(YWater)、半焦產(chǎn)率(YChar) 和氣體產(chǎn)率(YGas) 的計算公式如下:

    (1)

    (2)

    (3)

    (4)

    式中,WTar、WWater、WChar、WWater,all和WCoal分別為熱解生成的焦油、水、半焦、總水和煤樣的質(zhì)量,g;Vi和Mi分別為熱解氣中各氣體組分的體積產(chǎn)率和相對分子質(zhì)量,單位分別為mL/g和g/mol;Vm為氣體的摩爾體積,L/mol。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 煤熱解產(chǎn)物分布特性

    圖2為不同溫度加壓和加氫前后煤熱解所得半焦、含碳?xì)怏w(CO、CO2、CH4、C2~C3)、焦油和熱解水的產(chǎn)率。由圖2可知,常壓(0.1 MPa)條件下,隨溫度升高,半焦和焦油產(chǎn)率逐漸下降,含碳?xì)怏w產(chǎn)率上升,水產(chǎn)率變化較小。在常壓條件下,與N2中熱解相比,加氫使得半焦產(chǎn)率下降、含碳?xì)怏w產(chǎn)率和水產(chǎn)率上升,而煤焦油產(chǎn)率變化幅度較小。隨著溫度升高,加氫對半焦產(chǎn)率和含碳?xì)怏w產(chǎn)率的影響增大,在800 ℃下,半焦產(chǎn)率下降5.5%,含碳?xì)怏w產(chǎn)率提高3.6%。常壓加氫可促進(jìn)煤熱解過程中固體的轉(zhuǎn)化和含碳?xì)怏w的生成,但對提升焦油產(chǎn)率作用相對較小。

    圖2 不同溫度加壓加氫前后煤熱解的產(chǎn)物分布

    與常壓N2中煤熱解相比,加壓(1.5 MPa)使含碳?xì)怏w和熱解水產(chǎn)率上升,焦油產(chǎn)率明顯下降,600 ℃熱解時由19.3%降至13.6%,半焦產(chǎn)率變化較小。煤熱解壓力增大導(dǎo)致初生的揮發(fā)分在固體顆粒內(nèi)部停留時間延長,焦油類揮發(fā)物在逸出過程中發(fā)生更多的二次反應(yīng),焦油產(chǎn)率下降,同時生成更多氣體[20]。在加壓條件下,氫氣的加入明顯降低煤熱解的半焦產(chǎn)率,含碳?xì)怏w和煤焦油產(chǎn)率均上升,隨溫度升高,H2的影響進(jìn)一步增大。800 ℃下,半焦產(chǎn)率為41.8%,與常壓N2中熱解相比下降9.2%,煤焦油和含碳?xì)怏w產(chǎn)率為19.6%和39.3%,與常壓N2中熱解相比,分別提高4.0%和13.0%,與常壓H2中熱解相比分別提高3.4%和9.4%。煤熱解反應(yīng)中氫自由基(H·)的供給可有效促進(jìn)焦油生成[11]。加壓H2可產(chǎn)生更多的H·,促進(jìn)煤中非揮發(fā)性自由基向揮發(fā)性自由基轉(zhuǎn)移并快速穩(wěn)定為焦油。綜上,高壓加氫可促進(jìn)煤熱解反應(yīng)進(jìn)行,顯著提高煤焦油和含碳?xì)怏w的產(chǎn)率。

    2.2 含碳?xì)怏w產(chǎn)物生成特性

    如上所述,加氫對煤熱解的含碳?xì)怏w產(chǎn)率有顯著影響。對不同熱解條件下各含碳?xì)怏w組分的體積產(chǎn)率變化進(jìn)一步分析,結(jié)果如圖3所示。

    圖3 不同溫度下加壓加氫前后煤熱解產(chǎn)氣中含碳?xì)怏w組分的體積產(chǎn)率

    可知,常壓條件下,隨著溫度升高,CO體積產(chǎn)率上升,CO2體積產(chǎn)率先上升后下降。與常壓N2相比,加壓加氫熱解使得CO和CO2體積產(chǎn)率均顯著降低。煤熱解過程會發(fā)生逆水煤氣變換反應(yīng)(5)、C的二氧化碳?xì)饣磻?yīng)(6)和加氫氣化反應(yīng)(7),在H2中主要發(fā)生C的加氫氣化反應(yīng),CO和CO2產(chǎn)率下降[21]。常壓N2中,CH4體積產(chǎn)率在600~700 ℃上升,當(dāng)溫度超過700 ℃,CH4產(chǎn)率基本不變,而在加壓H2中,CH4體積產(chǎn)率顯著上升,高溫加氫作用增強(qiáng);在800 ℃下,CH4體積產(chǎn)率達(dá)到346 mL/g,相對常壓N2上升5.5倍。

    (5)

    (6)

    (7)

    2.3 煤焦油組成特性

    由煤熱解焦油產(chǎn)率(圖2(c))可知,在各溫度條件下,600 ℃的煤焦油產(chǎn)率最高。為此,對加壓加氫前后的600 ℃煤焦油的生成特性作進(jìn)一步分析?;贕C-MS結(jié)果,對煤焦油中主要化合物進(jìn)行統(tǒng)計,結(jié)果示于圖4(a)??芍?煤焦油中的主要化合物有脂肪烴(以C7~C33的直鏈烷烴和烯烴為主,如C7H16、C8H16、C10H20和C15H32等)、單環(huán)芳烴(如苯、甲苯和二甲苯等),萘類化合物(如萘、甲基萘和二甲基萘等)、酚類化合物(苯酚和萘酚等)和其他含氧化合物(如呋喃)等。常壓N2熱解煤焦油中上述各類化合物的含量分別為38.5%、8.2%、12.0%、21.3%和7.9%。常壓加氫使煤焦油中的脂肪烴類、酚類及其他含氧化合物含量顯著降低,單環(huán)芳烴含量顯著上升,萘類化合物含量無明顯變化。這可能是由于在煤的加氫熱解過程中,產(chǎn)生的長鏈脂肪烴和多環(huán)類芳香烴等較重產(chǎn)物受二次加氫熱解所致,同時H2也有助于脫酚羥基和脫氧反應(yīng)的發(fā)生[22-23]。加壓導(dǎo)致煤焦油中的脂肪烴和萘類化合物的含量下降,單環(huán)芳烴含量上升,酚類和含氧化合物含量無明顯變化。壓力增大,揮發(fā)分間二次反應(yīng)概率增加,導(dǎo)致煤焦油組分發(fā)生上述變化。加壓加氫對煤焦油組成的影響增大,脂肪烴含量降至14.8%,單環(huán)芳烴和萘類化合物的含量提高至28.8%和17.7%,相對常壓N2分別下降61.5%,升高2.5倍和47.7%。

    圖4 600 ℃下加壓加氫前后煤熱解焦油的組成

    焦油模擬蒸餾結(jié)果如圖4(b), 4(c)所示,與常壓N2相比,常壓H2下,輕油、酚油和萘油含量上升,洗油、蒽油和瀝青含量下降,輕質(zhì)組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)和產(chǎn)率分別由60.6%和11.7%升至72.5%和14.0%,表明常壓加氫有利于煤焦油輕質(zhì)化和輕質(zhì)組分產(chǎn)率的提高;加壓N2的影響與常壓加氫類似,其中輕質(zhì)組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)由60.6%升至79.0%,但由于加壓氮氣中焦油產(chǎn)率下降,使輕質(zhì)組分產(chǎn)率降至10.7%,表明加壓有利于煤焦油輕質(zhì)化,但輕質(zhì)組分產(chǎn)率下降。加壓H2煤熱解焦油上述各餾分變化均增強(qiáng),輕質(zhì)組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)和產(chǎn)率分別升至95.0%和21.8%。相較于常壓加氫熱解,加壓加氫可使煤焦油中輕質(zhì)組分的含量和產(chǎn)率均明顯上升,顯著提高煤焦油的輕質(zhì)化程度。通過添加H2可調(diào)控煤熱解自由基的反應(yīng)路徑,促使更多的大分子自由基加氫裂解,產(chǎn)生更多輕質(zhì)焦油組分[24]。

    2.4 半焦結(jié)構(gòu)及其氣化反應(yīng)性

    2.4.1 半焦結(jié)構(gòu)分析

    1) 半焦N2吸附/脫附分析。煤熱解半焦的孔結(jié)構(gòu)決定了其物理、機(jī)械和吸附性能,影響其熱化學(xué)轉(zhuǎn)化或利用過程中的熱量和質(zhì)量傳輸及反應(yīng)性能,因此有必要對其孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。以700 ℃熱解半焦為例,探究加壓和加氫對半焦結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的影響。圖5為700 ℃加壓加氫前后煤熱解半焦的N2吸附/脫附等溫線和孔徑分布。從圖5(a)可知N2中熱解半焦的N2吸附/脫附等溫線屬于II型等溫線,在整個吸附分壓下的吸附量均較低;加氫熱解半焦的N2吸附/脫附等溫線屬于I型等溫線,在較低吸附分壓下,吸附量迅速增大。圖5(b)的孔徑分布表明煤熱解半焦的孔徑主要集中在2~10 nm。相較于常壓N2,常壓H2熱解半焦的孔結(jié)構(gòu)有一定發(fā)展,加壓N2下,孔結(jié)構(gòu)的發(fā)展被顯著抑制,加壓加氫對半焦孔結(jié)構(gòu)的發(fā)展有明顯的促進(jìn)作用。

    圖5 700 ℃下加壓加氫前后煤熱解半焦的N2吸附/脫附等溫線和孔徑分布

    表2為700 ℃加壓加氫前后煤熱解半焦的典型孔結(jié)構(gòu)參數(shù)。與常壓N2中相比,常壓H2熱解半焦的BET比表面積和孔體積增大,加壓N2中半焦的BET比表面積和孔體積顯著減小,加壓H2中熱解半焦的BET比表面積和孔體積進(jìn)一步增至289 m2/g和0.16 cm3/g。在加壓N2中,自由基發(fā)生二次反應(yīng)的程度增大,使得更多的自由基附著于固體表面,不利于固體半焦孔結(jié)構(gòu)的發(fā)展;加氫使得更多的自由基碎片穩(wěn)定為煤焦油,自由基碎片形成半焦的路徑得到抑制,有利于半焦孔結(jié)構(gòu)的快速發(fā)展。此外,碳的加氫氣化反應(yīng)(式(7))也有利于半焦孔結(jié)構(gòu)的發(fā)展。

    表2 700 ℃下加壓加氫前后煤熱解半焦的織構(gòu)參數(shù)

    2)半焦拉曼光譜分析。由半焦N2吸附分析,加壓和加氫熱解半焦孔結(jié)構(gòu)發(fā)生顯著變化,可能對半焦的缺陷度和無序度造成影響。為此利用拉曼光譜進(jìn)一步對700 ℃熱解半焦的碳骨架結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行分析。采用LI等[25]提出的方法,將一階拉曼光譜擬合為10個高斯峰,結(jié)果如圖6所示。將圖6擬合結(jié)果統(tǒng)計得到圖7拉曼特征參數(shù)。ID/IG代表半焦的石墨化程度,其值越大表示石墨化程度較低。ID/IGR+VL+VR代表半焦中大芳香環(huán)(>6環(huán))和小芳香環(huán)(3~5環(huán))的比值。其值越大表示芳香度越大。與常壓N2中相比,常壓H2熱解半焦的ID/IG下降,ID/IGR+VL+VR無明顯變化,這可能是由于在常壓下,H2更易使煤結(jié)構(gòu)中的芳環(huán)側(cè)鏈和含氧官能團(tuán)脫落,而不易與較大的芳環(huán)體系反應(yīng)。加壓N2熱解半焦的ID/IG和ID/IGR+VL+VR均下降,如上所述,加壓狀態(tài)下,揮發(fā)分的釋放受到抑制,揮發(fā)分之間主要發(fā)生縮聚反應(yīng),形成更多石墨化碳,G峰增強(qiáng),芳香度降低[26]。與常壓N2相比,加壓H2熱解半焦的ID/IG下降,ID/IGR+VL+VR顯著上升。這可能是由于在加壓條件下,揮發(fā)分的釋放受阻,3~5環(huán)的小芳香環(huán)結(jié)構(gòu)與H2接觸時間長,脫除更充分,這一點從加氫熱解焦油中單環(huán)芳烴含量上升得到證明。有研究表明,加壓促進(jìn)活性氫的供給,導(dǎo)致石墨的惰性芳碳發(fā)生加氫反應(yīng),CH4體積產(chǎn)率顯著上升[27],本試驗中加壓加氫熱解CH4體積產(chǎn)率顯著上升也與這一結(jié)論相符。

    圖7 加壓加氫前后煤700 ℃熱解半焦的拉曼特征參數(shù)

    2.4.2 煤熱解半焦的CO2氣化反應(yīng)性

    由半焦結(jié)構(gòu)的分析可知,加壓和加氫使得半焦的孔結(jié)構(gòu)和碳骨架結(jié)構(gòu)均發(fā)生變化,可能導(dǎo)致半焦性質(zhì)發(fā)生變化,在此利用熱重分析儀對半焦進(jìn)行CO2氣化進(jìn)一步考察半焦的氣化反應(yīng)性能。圖8為半焦的CO2氣化的轉(zhuǎn)化率和氣化的速率。由圖8(a)可知,700 ℃前,半焦的CO2氣化轉(zhuǎn)化率較低,溫度升至700 ℃后,轉(zhuǎn)化率快速增大。常壓H2熱解半焦的氣化轉(zhuǎn)化率大于常壓N2,提前1 min達(dá)到最大轉(zhuǎn)化率,這意味著其在較短的時間內(nèi)完成氣化反應(yīng);由圖8(b)亦可看到常壓H2熱解半焦的氣化速率峰值溫度向低溫區(qū)移動10 ℃左右,說明其可在更低的溫度進(jìn)行氣化反應(yīng)。與常壓N2相比,加壓N2熱解半焦的轉(zhuǎn)化率降低,延后約2 min達(dá)到最大轉(zhuǎn)化率,且氣化速率峰值溫度向高溫度移動約4 ℃。加壓H2熱解半焦的氣化轉(zhuǎn)化率最大,相較于常壓N2、常壓H2和加壓N2熱解,達(dá)到最大轉(zhuǎn)化率的時間分別提前3、2和5 min左右,氣化速率峰值溫度分別向低溫區(qū)移動17、10和20 ℃左右。加氫熱解半焦的比表面積明顯高于未加氫熱解半焦,孔結(jié)構(gòu)也較發(fā)達(dá),有利于CO2在半焦內(nèi)部的擴(kuò)散和吸附,促進(jìn)氣化反應(yīng)進(jìn)行,但石墨化程度的升高應(yīng)不利于半焦的CO2氣化反應(yīng)。由半焦的CO2氣化反應(yīng)性結(jié)果可知,加氫條件下熱解半焦具有更高的氣化反應(yīng)性,表明孔結(jié)構(gòu)在此過程中起決定性作用。

    圖8 加壓加氫前后煤700 ℃熱解半焦的CO2氣化反應(yīng)性

    3 結(jié) 論

    1)加壓加氫熱解的半焦產(chǎn)率顯著下降,焦油和含碳?xì)怏w產(chǎn)率顯著提高,800 ℃下,加壓加氫熱解半焦產(chǎn)率為41.8%,焦油產(chǎn)率19.6%和含碳?xì)怏w39.3%,相對加壓N2中熱解分別下降9.8%,增加26.7%和13%,CO和CO2產(chǎn)率下降,CH4產(chǎn)率顯著增加。

    2)與常壓N2相比,加壓H2中熱解焦油的脂肪烴含量由38.5%降至14.8%,單環(huán)芳烴和萘類化合物的含量由8.2%和12.0%提高至28.8%和17.7%;輕質(zhì)組分的含量和產(chǎn)率分別由60.6%和11.7%升至95%和21.8%,焦油明顯輕質(zhì)化。

    3)半焦的N2吸附和拉曼光譜結(jié)果表明,半焦孔徑主要分布于2~10 nm。相對于常壓N2,加壓H2熱解半焦的比表面積和孔體積明顯增大,分別達(dá)289 m2/g和0.16 cm3/g,孔結(jié)構(gòu)顯著發(fā)展,有利于半焦的CO2氣化反應(yīng);石墨化程度和大芳香環(huán)比例均增加,不利于半焦的CO2氣化反應(yīng)。熱重分析表明,加壓加氫熱解半焦達(dá)到最大轉(zhuǎn)化率的時間提前,氣化速率峰值溫度向低溫區(qū)移動。表明其可在較短時間和較低溫度完成氣化反應(yīng),孔結(jié)構(gòu)對半焦氣化反應(yīng)性起決定性作用。

    猜你喜歡
    含碳半焦煤焦油
    大同石炭系煤高灰半焦浮選脫灰研究
    煤焦油中金屬及灰分脫除技術(shù)研究
    云南化工(2021年6期)2021-12-21 07:31:00
    勘 誤
    沉降爐中半焦與煤燃燒特性對比研究
    能源工程(2021年1期)2021-04-13 02:05:44
    煤焦油固定床催化加氫工藝實驗
    山東冶金(2018年6期)2019-01-28 08:14:50
    黑龍江省造林樹種含碳率與土壤性質(zhì)研究
    森林工程(2018年4期)2018-08-04 03:23:20
    K-Fe復(fù)合催化劑對煤半焦氣化速率與產(chǎn)物的影響
    再生膠業(yè)將以技術(shù)規(guī)范淘汰煤焦油
    煤焦油加工技術(shù)現(xiàn)狀及深加工發(fā)展分析
    化工管理(2015年12期)2015-03-24 21:06:07
    鐵礦含碳球團(tuán)還原后性能的實驗研究
    国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 久久人人爽人人爽人人片va| 国产av码专区亚洲av| 最近中文字幕2019免费版| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 全区人妻精品视频| 欧美区成人在线视频| 全区人妻精品视频| 精品人妻偷拍中文字幕| 91aial.com中文字幕在线观看| 深夜a级毛片| 99热国产这里只有精品6| 免费高清在线观看视频在线观看| 日韩欧美精品v在线| 亚洲精品成人久久久久久| 少妇丰满av| 亚洲欧美日韩无卡精品| 我的女老师完整版在线观看| 亚洲av福利一区| 国产黄a三级三级三级人| 午夜亚洲福利在线播放| 欧美成人一区二区免费高清观看| 男人和女人高潮做爰伦理| 在线免费十八禁| 免费在线观看成人毛片| 啦啦啦啦在线视频资源| 99热这里只有是精品在线观看| 国产精品伦人一区二区| 中文字幕制服av| 国产久久久一区二区三区| 亚洲精品一区蜜桃| 国产 一区 欧美 日韩| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 日本一本二区三区精品| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产伦理片在线播放av一区| 天天一区二区日本电影三级| 欧美日本视频| 黄色配什么色好看| 十八禁网站网址无遮挡 | 亚洲真实伦在线观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 男女边摸边吃奶| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 日韩中字成人| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 中国三级夫妇交换| 各种免费的搞黄视频| 少妇的逼好多水| 久久综合国产亚洲精品| 嫩草影院入口| 亚洲国产精品成人久久小说| 三级国产精品片| 午夜精品国产一区二区电影 | 日本免费在线观看一区| 日本-黄色视频高清免费观看| 91久久精品电影网| 亚洲欧美日韩无卡精品| 亚洲综合色惰| 一级片'在线观看视频| 久久人人爽av亚洲精品天堂 | 亚洲国产最新在线播放| 日韩亚洲欧美综合| 久久久久久久久大av| 国产黄a三级三级三级人| 嫩草影院精品99| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 久久久久九九精品影院| 水蜜桃什么品种好| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 麻豆成人av视频| 国产成人freesex在线| 欧美三级亚洲精品| 国产黄色免费在线视频| 亚洲精品,欧美精品| 各种免费的搞黄视频| 国国产精品蜜臀av免费| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 亚洲国产最新在线播放| 国产黄片视频在线免费观看| 美女cb高潮喷水在线观看| 国产美女午夜福利| 成年免费大片在线观看| 极品少妇高潮喷水抽搐| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 日韩,欧美,国产一区二区三区| av天堂中文字幕网| 交换朋友夫妻互换小说| 一区二区三区精品91| 日本wwww免费看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 青青草视频在线视频观看| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲精品成人av观看孕妇| 高清毛片免费看| av专区在线播放| 一个人看视频在线观看www免费| 网址你懂的国产日韩在线| 免费观看av网站的网址| 2021天堂中文幕一二区在线观| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 五月玫瑰六月丁香| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 亚洲综合精品二区| 国产亚洲一区二区精品| 国产大屁股一区二区在线视频| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲欧美日韩东京热| 欧美xxⅹ黑人| 少妇被粗大猛烈的视频| 啦啦啦在线观看免费高清www| 精品少妇久久久久久888优播| 美女内射精品一级片tv| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产91av在线免费观看| 欧美潮喷喷水| 大香蕉久久网| 国产高潮美女av| 精品国产乱码久久久久久小说| 大片电影免费在线观看免费| 国产黄片视频在线免费观看| 热99国产精品久久久久久7| 女人被狂操c到高潮| 国产色婷婷99| 一个人看的www免费观看视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 日韩制服骚丝袜av| 精品一区在线观看国产| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 一级黄片播放器| av在线app专区| 中国美白少妇内射xxxbb| 欧美三级亚洲精品| 日韩中字成人| 国产成人福利小说| 午夜福利视频精品| 久久精品国产亚洲网站| 亚洲av成人精品一区久久| 久久鲁丝午夜福利片| 久久久久久九九精品二区国产| 亚洲av.av天堂| 国产高清有码在线观看视频| 熟女人妻精品中文字幕| 最近最新中文字幕大全电影3| 大香蕉久久网| 黄片无遮挡物在线观看| 激情五月婷婷亚洲| 亚洲最大成人手机在线| 晚上一个人看的免费电影| 80岁老熟妇乱子伦牲交| .国产精品久久| 久久99精品国语久久久| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产免费一级a男人的天堂| 精品国产三级普通话版| 国产高清国产精品国产三级 | av国产精品久久久久影院| 日本欧美国产在线视频| videos熟女内射| 国产亚洲最大av| 一二三四中文在线观看免费高清| 亚洲av免费高清在线观看| 国产爽快片一区二区三区| 日韩在线高清观看一区二区三区| 日本黄大片高清| 26uuu在线亚洲综合色| 舔av片在线| 老司机影院成人| 亚洲人成网站在线播| 成年女人在线观看亚洲视频 | 啦啦啦中文免费视频观看日本| 男人爽女人下面视频在线观看| 中文字幕免费在线视频6| 尾随美女入室| 免费看a级黄色片| 色吧在线观看| 我要看日韩黄色一级片| 一本一本综合久久| 伊人久久国产一区二区| 久久久久久久久久成人| 亚洲精品亚洲一区二区| 久久人人爽人人爽人人片va| 亚洲国产最新在线播放| 男人狂女人下面高潮的视频| 人妻 亚洲 视频| 麻豆久久精品国产亚洲av| 精品国产乱码久久久久久小说| 一级二级三级毛片免费看| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 免费黄频网站在线观看国产| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 免费看a级黄色片| 男女边吃奶边做爰视频| av女优亚洲男人天堂| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| videos熟女内射| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| av福利片在线观看| 深夜a级毛片| 搡老乐熟女国产| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产久久久一区二区三区| 免费看光身美女| 亚洲成人精品中文字幕电影| 欧美精品国产亚洲| 美女内射精品一级片tv| 成人二区视频| 亚洲无线观看免费| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 五月伊人婷婷丁香| 综合色丁香网| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 免费av毛片视频| 性插视频无遮挡在线免费观看| 久久国内精品自在自线图片| 日韩亚洲欧美综合| 联通29元200g的流量卡| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 婷婷色麻豆天堂久久| 久久人人爽人人爽人人片va| 2021少妇久久久久久久久久久| 在线观看人妻少妇| 成年女人看的毛片在线观看| 精品一区二区免费观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 欧美高清性xxxxhd video| 日本熟妇午夜| 久久国产乱子免费精品| 亚洲国产欧美人成| 简卡轻食公司| 丝袜喷水一区| 国产av码专区亚洲av| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲综合精品二区| 最近最新中文字幕大全电影3| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 国产成人91sexporn| 欧美激情在线99| 午夜精品国产一区二区电影 | 91aial.com中文字幕在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲av二区三区四区| 日韩精品有码人妻一区| 嫩草影院新地址| 欧美3d第一页| 国产一区二区三区综合在线观看 | 亚洲三级黄色毛片| 欧美三级亚洲精品| 五月玫瑰六月丁香| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲在线观看片| 亚洲av日韩在线播放| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 下体分泌物呈黄色| 观看免费一级毛片| 高清午夜精品一区二区三区| 亚洲av.av天堂| 亚洲最大成人手机在线| 免费少妇av软件| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 高清欧美精品videossex| 日日啪夜夜爽| 久久久久久久久久人人人人人人| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产免费视频播放在线视频| 免费看日本二区| 美女被艹到高潮喷水动态| 国产精品一区二区三区四区免费观看| av国产免费在线观看| 一个人观看的视频www高清免费观看| 久久精品国产亚洲av天美| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲精品一区蜜桃| 免费大片黄手机在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 直男gayav资源| 五月开心婷婷网| 国产精品av视频在线免费观看| 69av精品久久久久久| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 亚洲精品日本国产第一区| 国产高清三级在线| 欧美日韩综合久久久久久| 成人国产麻豆网| 性插视频无遮挡在线免费观看| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 亚洲av成人精品一区久久| 内射极品少妇av片p| 黄片wwwwww| 校园人妻丝袜中文字幕| 美女视频免费永久观看网站| 久久亚洲国产成人精品v| 蜜臀久久99精品久久宅男| 亚洲欧洲日产国产| 国产精品一区www在线观看| 国产探花在线观看一区二区| 身体一侧抽搐| 大片电影免费在线观看免费| 简卡轻食公司| 国产又色又爽无遮挡免| 中文字幕av成人在线电影| 久久精品综合一区二区三区| 亚洲精品日本国产第一区| 久久久久久久亚洲中文字幕| 网址你懂的国产日韩在线| 久久精品国产自在天天线| 欧美激情在线99| 中文字幕制服av| 伦理电影大哥的女人| 欧美bdsm另类| 69av精品久久久久久| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 国产 精品1| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲欧美精品自产自拍| 高清av免费在线| 在线 av 中文字幕| 成年女人在线观看亚洲视频 | 午夜福利视频精品| 久久久久久久国产电影| 伦精品一区二区三区| 男人舔奶头视频| 亚洲最大成人av| 国产精品久久久久久精品古装| 精品少妇黑人巨大在线播放| 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲欧洲日产国产| 在线免费十八禁| 日韩欧美一区视频在线观看 | 18禁在线播放成人免费| 高清在线视频一区二区三区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 中文字幕免费在线视频6| 国产av码专区亚洲av| 大码成人一级视频| 日韩亚洲欧美综合| 尾随美女入室| 欧美bdsm另类| 亚洲最大成人手机在线| av在线亚洲专区| 五月伊人婷婷丁香| 免费观看的影片在线观看| av专区在线播放| 日本午夜av视频| 热99国产精品久久久久久7| av专区在线播放| eeuss影院久久| 老司机影院成人| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲天堂av无毛| 日本一二三区视频观看| 99久久精品一区二区三区| 欧美日韩精品成人综合77777| 精品久久久精品久久久| 亚洲丝袜综合中文字幕| 日本与韩国留学比较| 在线观看免费高清a一片| 国产在线一区二区三区精| 精品少妇黑人巨大在线播放| 日韩精品有码人妻一区| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 欧美高清成人免费视频www| 成人国产麻豆网| 老司机影院成人| 不卡视频在线观看欧美| 美女国产视频在线观看| 人妻少妇偷人精品九色| 久久精品国产亚洲av涩爱| 亚洲av男天堂| 亚洲人与动物交配视频| 白带黄色成豆腐渣| 男女国产视频网站| 特大巨黑吊av在线直播| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 国产精品国产三级专区第一集| 色视频在线一区二区三区| videos熟女内射| 国产精品福利在线免费观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲成人中文字幕在线播放| 亚洲av免费高清在线观看| 日韩成人伦理影院| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产精品国产三级国产专区5o| 欧美区成人在线视频| 丰满乱子伦码专区| 欧美高清性xxxxhd video| 国产乱人视频| 观看美女的网站| 成人一区二区视频在线观看| 久久精品国产自在天天线| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看 | 国产爽快片一区二区三区| 两个人的视频大全免费| 嫩草影院新地址| 国产色爽女视频免费观看| av在线观看视频网站免费| 国模一区二区三区四区视频| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 搡女人真爽免费视频火全软件| 亚洲精品第二区| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲av一区综合| 成人美女网站在线观看视频| 91aial.com中文字幕在线观看| 国内精品宾馆在线| 久久久久国产网址| 一级a做视频免费观看| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| videossex国产| 久久久久久久久久成人| 中国三级夫妇交换| 天堂俺去俺来也www色官网| 久久久久久久久久人人人人人人| 日韩强制内射视频| 别揉我奶头 嗯啊视频| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 久久6这里有精品| av专区在线播放| av免费在线看不卡| 成人二区视频| 国产永久视频网站| 最后的刺客免费高清国语| www.av在线官网国产| 激情 狠狠 欧美| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲熟女精品中文字幕| 日韩亚洲欧美综合| 色综合色国产| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 日本午夜av视频| 久久久久精品性色| 国产老妇女一区| 国产黄片视频在线免费观看| 中文字幕久久专区| 亚洲怡红院男人天堂| 97精品久久久久久久久久精品| 久久久久久久久久人人人人人人| 久久影院123| 欧美一级a爱片免费观看看| 少妇被粗大猛烈的视频| 少妇人妻精品综合一区二区| 免费观看av网站的网址| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产精品久久久久久久久免| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 欧美成人a在线观看| 看黄色毛片网站| 日韩三级伦理在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 好男人在线观看高清免费视频| 大陆偷拍与自拍| 超碰av人人做人人爽久久| 可以在线观看毛片的网站| 国内揄拍国产精品人妻在线| 精品人妻熟女av久视频| 在线天堂最新版资源| 卡戴珊不雅视频在线播放| 日韩成人伦理影院| 色哟哟·www| 老女人水多毛片| 欧美bdsm另类| 三级国产精品片| 三级国产精品欧美在线观看| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产毛片在线视频| 少妇的逼好多水| 日本一本二区三区精品| 亚洲美女视频黄频| 女人被狂操c到高潮| 国产黄色免费在线视频| 麻豆成人午夜福利视频| 国产老妇女一区| 欧美激情在线99| 久久久久久久久久成人| 精品久久久久久久久av| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 国内揄拍国产精品人妻在线| 热re99久久精品国产66热6| 日韩欧美 国产精品| 精品久久久精品久久久| 国产毛片a区久久久久| 男女国产视频网站| 精品视频人人做人人爽| www.色视频.com| 美女视频免费永久观看网站| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产免费福利视频在线观看| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 欧美老熟妇乱子伦牲交| 九色成人免费人妻av| 日本一本二区三区精品| 99热网站在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 黄片无遮挡物在线观看| 99热6这里只有精品| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲最大成人手机在线| 精品国产露脸久久av麻豆| 久久午夜福利片| 成人免费观看视频高清| 一区二区三区四区激情视频| 久久精品国产亚洲av涩爱| 搡老乐熟女国产| 国产色婷婷99| 亚洲欧洲国产日韩| 好男人在线观看高清免费视频| 国产伦理片在线播放av一区| 只有这里有精品99| 免费大片18禁| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 黄色日韩在线| 日韩大片免费观看网站| 国产淫片久久久久久久久| 在线播放无遮挡| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 亚洲av男天堂| 国产在线一区二区三区精| 亚洲欧洲国产日韩| 国产爽快片一区二区三区| 最新中文字幕久久久久| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产 一区精品| 特大巨黑吊av在线直播| 少妇丰满av| 亚洲精品国产av蜜桃| eeuss影院久久| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 少妇被粗大猛烈的视频| 免费看日本二区| 精品国产乱码久久久久久小说| 日韩大片免费观看网站| 久久精品久久久久久久性| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产淫片久久久久久久久| 男的添女的下面高潮视频| 在线免费十八禁| 天堂中文最新版在线下载 | tube8黄色片| 在线观看三级黄色| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 九色成人免费人妻av| 青春草视频在线免费观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 精品一区二区三卡| 久久人人爽人人爽人人片va| 久热这里只有精品99| 国产精品爽爽va在线观看网站| 另类亚洲欧美激情| 久久影院123| 91狼人影院| 天美传媒精品一区二区| 久久久久久久久久成人| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 不卡视频在线观看欧美| 欧美性感艳星| 麻豆成人av视频| 成人漫画全彩无遮挡| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲,一卡二卡三卡| 国产成人一区二区在线| 免费大片18禁| 不卡视频在线观看欧美| av卡一久久| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 男插女下体视频免费在线播放| 在线天堂最新版资源| 久久国内精品自在自线图片| 国产成人精品久久久久久| 男人爽女人下面视频在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产精品福利在线免费观看| 久久久久久久大尺度免费视频| 亚洲怡红院男人天堂| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲内射少妇av| 国产精品国产av在线观看| 欧美性感艳星| 亚洲最大成人中文| 一区二区三区免费毛片| 成年女人看的毛片在线观看| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲av中文av极速乱| 天堂俺去俺来也www色官网| 哪个播放器可以免费观看大片| 高清毛片免费看| 高清日韩中文字幕在线| 男女无遮挡免费网站观看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 97超碰精品成人国产| 亚洲,一卡二卡三卡| 插逼视频在线观看| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲精品自拍成人| 国产人妻一区二区三区在| 国产极品天堂在线| 中文字幕亚洲精品专区| 国产精品一及| 欧美潮喷喷水|