乙氧氟草醚在姜中的殘留及膳食攝入風(fēng)險評估

王彬 曹俊麗 齊艷麗

DOI：10.16861/j.cnki.zggc.202423.0603

摘??? 要：為探究乙氧氟草醚在姜中的最終殘留風(fēng)險及安全性，建立姜中的乙氧氟草醚殘留檢測方法，并開展240 g·L-1乙氧氟草醚乳油在姜上的殘留試驗，獲得最終殘留數(shù)據(jù)，結(jié)合我國居民膳食數(shù)據(jù)及風(fēng)險評估模型對慢性膳食攝入風(fēng)險進(jìn)行評估。結(jié)果表明，姜中的乙氧氟草醚用乙腈提取，N-丙基乙二胺（PSA）、C18及石墨化碳黑（GCB）凈化，超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-MS/MS）檢測，在0.01、0.05、0.1 mg·L-1的添加水平下，乙氧氟草醚的添加回收率在93%～97%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.6%～8.1%范圍內(nèi)。在山東、安徽、湖南和貴州4地，240 g·L-1乙氧氟草醚乳油以180 g·hm-2于播后苗前噴霧施藥1次，收獲期姜中乙氧氟草醚的最終殘留量均低于我國及歐盟的最大殘留限量值（MRL，0.01 mg·kg-1）。一般人群乙氧氟草醚的國家估算每日攝入量為0.019 5 mg，占日允許攝入量的1.03%，姜中乙氧氟草醚的殘留對慢性膳食風(fēng)險的貢獻(xiàn)僅為0.46%，表明不會對普通人群健康產(chǎn)生風(fēng)險。研究結(jié)果為我國特色小宗作物姜中乙氧氟草醚制劑的科學(xué)合理使用提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

關(guān)鍵詞：姜；乙氧氟草醚；殘留；慢性膳食攝入；風(fēng)險評估

中圖分類號：S632.5?????????? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A??????????? 文章編號：1673-2871（2024）04-103-06

Residues and dietary risk assessment of oxyfluorfen in ginger

WANG Bin， CAO Junli， QI Yanli

（Shanxi Center for Testing of Functional Agro-Products， Shanxi Agricultural University， Taiyuan 030031， Shanxi， China）

Abstract： In order to explore the terminal residue and safety of oxyfluorfen in ginger， a detection method for oxyfluorfen residues in ginger was established. In addition， a residue experiment of oxyfluorfen EC on ginger was carried out， and the final residue data obtained were used to evaluate the chronic dietary intake risk based on the dietary data of Chinese residents and the risk assessment model. The oxyfluorfen was extracted with acetonitrile， purified with N-propyl ethylenediamine （PSA）， C18 and graphitized carbon black （GCB）， and detected by ultra-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry （UPLC-MS/MS）. At the spiked levels of 0.01， 0.05， and 0.10 mg·L-1， the recoveries of oxyfluorfen were between 93% and 97%， with the RSDs in the range of 2.6% to 8.1%. In Shandong， Anhui， Hunan， and Guizhou provinces， 240 g·L-1 oxyfluorfen EC was sprayed once with 180 g·hm-2 after sowing and pre-emergence. The terminal residue of oxyfluorfen in ginger during the harvest period was lower than the maximum residue limit （MRL， 0.01 mg·kg-1） of China and European Union （EU）. The NEDI of oxyfluorfen in the general population was 0.019 5 mg， accounting for 1.03% of the acceptable daily intake （ADI）. The contribution of oxyfluorfen residues in ginger to chronic dietary risk was only 0.46%， indicating that it would not affect the health of the general population. This study provided essential data for the scientific and rational use of oxyfluorfen on ginger， a small specialty crop in China.

Key words： Ginger; Oxyfluorfen; Residues; Chronic dietary intake; Risk assessment

收稿日期：2023-09-12；修回日期：2024-02-02

基金項目：山西省高等學(xué)校科技創(chuàng)新項目（2022L079）

作者簡介：王??? 彬，男，助理研究員，研究方向為農(nóng)藥殘留與食品科技。E-mail：wangbin_jczx@163.com

通信作者：齊艷麗，女，副研究員，研究方向為農(nóng)藥殘留與食品科技。E-mail：qiyanli0412@126.com

姜（Zingiber officinale Roscoe）屬姜科多年生單子葉草本植物，常用作食品、香料、補充劑和調(diào)味劑，也可用于傳統(tǒng)藥物[1-2]。我國是姜生產(chǎn)和出口大國，2021年我國姜的產(chǎn)量為660 834.16 t，出口量為458 233.89 t（https：//www.fao.org/faostat/en/#data /QCL）。生姜在苗期生長緩慢，長時間處于炎熱多雨的環(huán)境，雜草危害嚴(yán)重。目前，化學(xué)除草是最有效且經(jīng)濟(jì)的除草手段。

目前姜田主產(chǎn)區(qū)常用的除草劑是乙氧氟草醚，占市場份額高達(dá)25%。乙氧氟草醚屬于二苯醚類觸殺型除草劑，通過抑制原卟啉原氧化酶（一種參與葉綠素生物合成途徑的酶），破壞細(xì)胞膜的完整性[3-4]。據(jù)報道，乙氧氟草醚對斑馬魚、大型溞和羊角月牙藻等生物具有高毒或劇毒性[5-7]；并且乙氧氟草醚在土壤中持久存在，田間半衰期為30～40 d[8]。我國對乙氧氟草醚的監(jiān)管高度重視，《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）中乙氧氟草醚最大殘留限量（MRL）共有15項，其中姜上乙氧氟草醚的MRL值為0.05 mg·kg-1[9]。因此，基于乙氧氟草醚在我國姜中的殘留情況開展對消費者的慢性膳食暴露風(fēng)險評價十分必要，有利于乙氧氟草醚在實際農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中的合理使用，為我國人民健康風(fēng)險管理提供科學(xué)依據(jù)。

目前，已經(jīng)建立了多種方法用于分析不同基質(zhì)中的乙氧氟草醚，并對乙氧氟草醚的消解開展了研究。靳保輝等[10]、李闖等[11]、方平等[12]、趙峰等[13]均采用氣相色譜法配備電子捕獲檢測器（GC-ECD）檢測了糙米、稻殼、大豆、大蒜、甘蔗、水和土壤中的乙氧氟草醚。焦斌等[14]建立了一種氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）法用于測定4種香辛料中的乙氧氟草醚、唑草酮和乙螨唑殘留。王峰恩等[15]、黃斌等[16]建立了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）檢測大蒜、生姜和土壤中的乙氧氟草醚，并基于該方法研究了土壤中乙氧氟草醚消解動態(tài)，結(jié)果表明，乙氧氟草醚在土壤中的半衰期為15.4～25.6 d。徐江艷等[17]、陳莉等[18]采用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法（HPLC-MS/MS）結(jié)合QuEChERS（quick、easy、cheap、effective、rugged、safe）前處理法測定了水稻、生姜和土壤中的乙氧氟草醚，該方法具有操作簡便、經(jīng)濟(jì)、靈敏度高、檢出限低等優(yōu)勢，已成為乙氧氟草醚殘留分析的重要手段。然而，基于乙氧氟草醚在我國姜中的殘留情況，對消費者的慢性膳食暴露風(fēng)險評估還未見報道。隨著乙氧氟草醚在姜中的使用越來越多，確定和監(jiān)測姜中乙氧氟草醚殘留量應(yīng)給與更多關(guān)注。

本研究旨在開發(fā)和驗證一種有效且靈敏的方法，用于測定姜中的乙氧氟草醚含量。我國生姜主要種植區(qū)有山東、云南、湖南、貴州、廣東及安徽等地。筆者在我國山東省、安徽省、湖南省和貴州省4個典型的姜種植區(qū)開展了田間試驗，研究乙氧氟草醚在姜中的最終殘留量。此外，還估算了消費者通過攝入姜而接觸乙氧氟草醚殘留的情況，結(jié)合毒理學(xué)數(shù)據(jù)評估乙氧氟草醚的膳食攝入風(fēng)險，以期為乙氧氟草醚的安全使用提供指導(dǎo)。

1 材料與方法

1.1 材料

依據(jù)中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 788－2018[19]以及農(nóng)業(yè)部公告第2569號《農(nóng)藥登記資料要求》附件6[20]用于特色小宗作物的農(nóng)藥登記資料要求，結(jié)合中國生姜種植面積及不同生態(tài)區(qū)，于2021年4—11月在山東省濟(jì)南市萊蕪區(qū)寨里鎮(zhèn)周家洼村、安徽省合肥市蜀山區(qū)小廟鎮(zhèn)將軍嶺村、湖南省長沙縣春華鎮(zhèn)龍王廟村及貴州省貴陽市花溪區(qū)久安鄉(xiāng)打通村4地進(jìn)行了田間試驗。4個試驗點土壤性質(zhì)和姜品種名稱詳見表1。

乙氧氟草醚標(biāo)準(zhǔn)品（純度98.37%，德國Dr. Ehrenstorfer GmbH）、乙腈（色譜純，美國Tedia Company，Inc）、甲醇（色譜純，美國Merck?KGaA）、甲酸（色譜純，賽默飛世爾科技有限公司）、乙酸銨（色譜純，天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司）、氯化鈉（分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）、分析純N-丙基乙二胺（PSA）、C18和石墨化碳黑（GCB）購自天津博納艾杰爾科技有限公司；濾膜（0.22 μm，天津博納艾杰爾科技有限公司）；純凈水（廣州屈臣氏食品飲料有限公司）。

1.2 試驗方法

1.2.1??? 田間試驗??? 按照完全隨機區(qū)組設(shè)計，各試驗點處理小區(qū)以推薦劑量施藥，按照有效成分180 g·hm-2 的施藥劑量于姜田播種后、苗前噴霧施藥1次，于收獲期采集姜根部樣品。對照小區(qū)以清水噴霧進(jìn)行同樣試驗，每個小區(qū)面積至少50 m2。采用完全隨機多點方法在每個小區(qū)采集2個平行獨立樣品，每個樣品至少采集12個（2 kg以上）生長狀態(tài)正常的姜根部。去除姜樣品的泥土，切碎后充分混勻，用四分法縮分樣品，分別取不少于200 g樣品2份，貯存于-18 ℃的冰柜中。

1.2.2??? 樣品提取和凈化??? 稱取均質(zhì)的姜樣品10 g（精確到0.01g）于50 mL離心管中，向離心管中加入10 mL乙腈、5 g NaCl和5 mL水，以2500 r·min-1振蕩提取5 min，8000 r·min-1離心3 min。移液器取1 mL上清液置于稱有100 mg PSA、100 mg C18和16 mg GCB的2 mL離心管中，以2500 r·min-1渦旋凈化2 min，然后以8000 r·min-1離心2 min，將上清液過0.22 ?m有機濾膜轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣小瓶中，待分析。

1.2.3??? 儀器條件??? 采用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（HPLC-MS/MS） SCIEX Triple Quad 4500，結(jié)合Kinetex? EVO C18（50 mm×2.1 mm，2.6 ?m）色譜柱，柱溫為40 ℃，流速為0.3 mL·min-1，進(jìn)樣量為5 ?L。流動相A為含0.1%甲酸的4 mmol·L-1乙酸銨水溶液，流動相B為甲醇，洗脫梯度為：0～0.5 min B為10%，2.5～4.0 min B為95%，4.1～5.0 min B為10%。離子源為電噴霧離子源（ESI），正離子模式，離子源溫度為500 ℃，離子化電壓為5.5 kV；采用多反應(yīng)檢測模式（multiple reaction monitoring， MRM）掃描；乙氧氟草醚的定量離子m/z為237.0，定性離子分別為362.2和 298.0。乙氧氟草醚保留時間在3.16 min左右。

1.2.4??? 數(shù)據(jù)處理??? 乙氧氟草醚在生姜中的殘留量由儀器軟件AB SCIEX OS1.6.2.36627自動進(jìn)行數(shù)據(jù)分析；膳食風(fēng)險評估由Microsoft Office Excel 2007計算；風(fēng)險熱圖由R 4.3.0生成。

1.2.5??? 方法驗證??? 對方法的線性、準(zhǔn)確度、精密度和基質(zhì)效應(yīng)（ME）進(jìn)行評價。

精確稱取乙氧氟草醚標(biāo)準(zhǔn)品10 mg（精確至0.1 mg），以乙腈溶解定容至10 mL，配成標(biāo)準(zhǔn)母液。用純乙腈及生姜空白對照樣品提取溶液，配制成0.005、0.010、0.025、0.050、0.075、0.100 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)工作液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

分析方法的準(zhǔn)確度通過添加回收率試驗來評價。在空白姜樣品中添加3個水平的乙氧氟草醚標(biāo)準(zhǔn)溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.01、0.05、0.1 mg·kg-1，每個水平5次重復(fù)，計算回收率。分析方法的精密度通過回收率試驗的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）來衡量。

乙氧氟草醚在姜中的基質(zhì)效應(yīng)通過公式1計算[21]。

ME/% =（K1/K2-1）×100。?????????????????????????? （1）

式中，K1和K2分別為姜空白基質(zhì)和純乙腈中乙氧氟草醚標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。ME在-10%～10%之間時，無明顯的基質(zhì)效應(yīng)；ME小于等于-10%時，表示具有明顯的離子抑制效應(yīng)；ME大于等于10%時，表示具有明顯的離子增強效應(yīng)。

1.2.6??? 膳食攝入風(fēng)險評估??? 基于2002年發(fā)布的《中國不同人群消費膳食分組食譜》[22]，結(jié)合殘留試驗中值（按照風(fēng)險最大原則，無殘留中值時以MRL計算），分別計算姜中乙氧氟草醚的國家估算每日攝入量（national estimated daily intake，NEDI）和慢性膳食概率（chronic risk probability，RQc）。當(dāng)RQc小于等于100%，表示其膳食風(fēng)險可以接受，否則不可以接受。

NEDI/mg=∑ [ STMRi×Fi]；?????????????????????? （2）

RQc /%= NEDI/ADI×bw×100。???????????????? （3）

式中，NEDI為國家估算每日攝入量，STMRi為第i種作物上乙氧氟草醚的規(guī)范殘留試驗中值，F(xiàn)i是第i種食品的膳食量，ADI為每日允許攝入量（0.03 mg·kg-1）[9]，bw為體重。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法有效性評價

2.1.1??? 線性??? 對姜空白提取液進(jìn)行檢測，發(fā)現(xiàn)在乙氧氟草醚保留時間附近無明顯干擾。結(jié)果表明，在0.005～0.1 mg·L-1范圍內(nèi)，乙腈和姜中的乙氧氟草醚質(zhì)量濃度與峰面積線性關(guān)系良好，線性方程分別為y= 8×106x+13 115和y=3×106x+11 980，決定系數(shù)（R2）分別為0.999 9和0.995 2（表2）。

2.1.2??? 基質(zhì)效應(yīng)? 結(jié)果（表2）表明，姜中乙氧氟草醚的基質(zhì)效應(yīng)為-65%，有明顯的基質(zhì)抑制效應(yīng)。因此，為消除由基質(zhì)效應(yīng)而導(dǎo)致的定量不準(zhǔn)確，筆者采用姜空白基質(zhì)配制的標(biāo)準(zhǔn)曲線對乙氧氟草醚進(jìn)行定量。

2.1.3??? 準(zhǔn)確度和精密度??? 添加回收率試驗結(jié)果表明（表3），姜中乙氧氟草醚的添加回收率在93%～97%之間，RSD在2.6%～8.1%之間，滿足NY/T 788—2018《農(nóng)藥殘留試驗準(zhǔn)則》中的分析要求。乙氧氟草醚在姜中的定量限（LOQ）通過方法的最小添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)確定為0.01 mg·kg-1。

表3 姜中乙氧氟草醚的添加回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

Table 3??? The recoveries and relative standard deviation of oxyfluorfen in ginger

[農(nóng)藥

Pesticide? 添加水平

Spiked level/

（mg·kg-1）?????? 平均回收率

Average

recovery/%???? 相對標(biāo)準(zhǔn)

偏差

RSD/%?? 乙氧氟草醚

Oxyfluorfen??? 0.01 93??? 8.1?? 0.05 95??? 3.4?? 0.10 97??? 2.6?? ]

2.2 最終殘留量

240 g·L-1乙氧氟草醚乳油以有效成分180 g·hm-2的施藥劑量，噴霧施藥1次，最終殘留試驗結(jié)果表明，收獲期采集的姜根部樣品中，乙氧氟草醚的最終殘留量較低，均小于LOQ （0.01 mg·kg-1）。

2.3 膳食風(fēng)險評估

收獲期姜中乙氧氟草醚的最終殘留試驗中值為0.01 mg·kg-1，乙氧氟草醚登記作物包括水稻、馬鈴薯、大豆、柑橘、棉花和甘蔗，我國規(guī)定的乙氧氟草醚在這些作物上的MRL值均為0.05 mg·kg-1[9]，結(jié)合我國一般人群膳食消費數(shù)據(jù)，計算乙氧氟草醚的慢性膳食風(fēng)險。結(jié)果表明（表4），乙氧氟草醚的長期膳食風(fēng)險商僅為1.03%，遠(yuǎn)低于100%，總膳食風(fēng)險較低，不會對普通人群的健康產(chǎn)生不利影響。通過食用姜攝入乙氧氟草醚的膳食風(fēng)險最小，姜中乙氧氟草醚的殘留對總慢性膳食風(fēng)險的貢獻(xiàn)僅為0.46%，而通過水稻攝入乙氧氟草醚的膳食風(fēng)險最高，占總風(fēng)險值的61.51%。這可能是由膳食量的差異導(dǎo)致的，普通人群水稻的膳食量為0.239 9 kg，而姜（醬油）的膳食量僅為0.009 0 kg。

對我國不同地區(qū)、不同年齡層次及不同性別人群乙氧氟草醚的膳食攝入風(fēng)險做了進(jìn)一步評估（圖1）。乙氧氟草醚在農(nóng)村居民中的長期膳食風(fēng)險商為0.009 7～0.029 8%，明顯高于城市居民中的長期膳食風(fēng)險商0.007 8～0.024 9%，這是因為我國農(nóng)村居民（115.9～286.2 g）對水稻的膳食消費量高于城市居民（91.5～240.9 g）。乙氧氟草醚的膳食風(fēng)險隨著居民年齡的升高而減小，2～3歲城市居民和農(nóng)村女性居民的RQST最高為0.021 9～0.024 9%和0.029 8%，而農(nóng)村男性居民的RQST高值出現(xiàn)在4～6歲，為0.028 9%；年齡超過70歲的居民的RQST為0.007 8～0.010 3%，其中城市女性的RQST最小。這可能與單位體重下的居民膳食消費量密切相關(guān)，在研究的農(nóng)村居民中，2～3歲女性單位體重下的膳食消費量為18.1 g，而大于70歲的女性單位體重下的膳食消費量僅為5.8 g。

3 討論與結(jié)論

筆者建立了HPLC-MS/MS檢測姜中乙氧氟草醚殘留的方法，其線性、準(zhǔn)確度和精密度都符合農(nóng)藥殘留檢測的要求，與乙氧氟草醚的主要檢測方法GC和GC-MS法相比[23-24]，通過優(yōu)化的萃取程序和簡化的純化步驟，具有快速、高效、靈敏的優(yōu)點。姜屬于特色小宗作物，在我國種植區(qū)域不廣泛，登記的農(nóng)藥品種較少，關(guān)注度不高[25-26]。國內(nèi)外有關(guān)姜上農(nóng)藥殘留檢測方法的報道非常有限。陳莉等[18]使用乙腈提取姜和土壤中的乙氧氟草醚。QuEChERS前處理最早由美國農(nóng)業(yè)部在2003年用于分析水果、蔬菜等含水量較高的農(nóng)產(chǎn)品[27]。因此，筆者在提取時還加入了5 mL超純水，以提高乙氧氟草醚的提取效率。添加試驗結(jié)果表明，生姜中乙氧氟草醚的添加回收率在93%～97%之間，表明該方法有較高的穩(wěn)定的提取效率。在質(zhì)譜應(yīng)用過程中，樣品基質(zhì)中的共洗脫組分常常會干擾分析物的電離，從而導(dǎo)致質(zhì)譜響應(yīng)的抑制或增強，這種現(xiàn)象被稱為基質(zhì)效應(yīng)，基質(zhì)效應(yīng)可能會影響分析的靈敏度、準(zhǔn)確性和可重復(fù)性[28]。此外，已有的研究以PSA+C18凈化生姜基質(zhì)[18]，筆者則選擇了PSA+C18+GCB的組合，極大地提高了凈化效果。該方法可適用于姜上乙氧氟草醚的快速檢測。

乙氧氟草醚在不同基質(zhì)中的殘留和消解動態(tài)已有一些報道[29]，但是有關(guān)生姜中乙氧氟草醚最終殘留和膳食風(fēng)險評估的研究還未見報道。在本研究中，240 g·L-1乙氧氟草醚乳油以有效成分180 g·hm-2的施藥劑量，于姜田播種后、苗前噴霧施藥1次，開展最終殘留試驗。收獲期采集的姜中，乙氧氟草醚的最終殘留量較低，均小于0.01 mg·kg-1。我國規(guī)定姜上乙氧氟草醚的MRL為0.05 mg·kg-1。240 g·L-1的乙氧氟草醚乳油在姜田播種后、苗前土壤噴霧處理，施藥時作物尚未出苗，可食部位也遠(yuǎn)未形成，且僅施藥1次，田間記錄表明采收間隔期在118～190 d，因此乙氧氟草醚在姜中的殘留風(fēng)險較低。

中國人口的膳食結(jié)構(gòu)中谷物攝入量逐漸減少，而肉類、蔬菜和水果在膳食中的比例穩(wěn)步上升[30]。因此，需要關(guān)注和研究蔬菜中農(nóng)藥殘留的長期膳食風(fēng)險。研究結(jié)果表明，乙氧氟草醚的RQc為1.03%，對普通人群健康產(chǎn)生的風(fēng)險是可以接受的。為了符合風(fēng)險最大化原則[31]，在本研究中，其他登記作物的殘留中值用MRL值進(jìn)行了替代，登記作物膳食消費數(shù)據(jù)由組數(shù)據(jù)代替。

綜上所述，在姜上使用240 g·L-1乙氧氟草醚乳油時，建議施藥劑量最高180 g·hm-2，施藥次數(shù)最多1次，收獲期采收姜是安全的。研究結(jié)果為我國特色小宗作物姜中乙氧氟草醚的安全、合理使用提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

參考文獻(xiàn)

[1]?? SI W H，CHEN Y P，ZHANG J H，et al．Antioxidant activities of ginger extract and its constituents toward lipids[J]．Food Chemistry，2018，239：1117-1125．

[2]?? MALIK A，SHIMPY，KUMAR M．Advancements in ginger drying technologies[J]．Journal of Stored Products Research，2023，100：102058．

[3]?? 吳志鳳．乙氧氟草醚的應(yīng)用前景與使用技術(shù)[J]．雜草科學(xué)，2004（4）：12-14．

[4]?? 范蓮生．二苯醚類除草劑乙氧氟草醚[J]．農(nóng)藥，2000，39（2）：39-40．

[5]?? 李俊，陳蓓蓓，魏杰，等．3%乙氧氟草醚水乳劑對三種水生生物的急性毒性效應(yīng)[J]．生物化工，2022，8（4）：19-22．

[6]?? HUANG L R，JIA K，XIONG H B，et al．Oxyfluorfen exposure can cause acute kidney injury by promoting ROS-induced oxidative stress and inflammation in zebrafish[J]．Journal of Hazardous Materials，2022，440：129823．

[7]?? LI Z K，GUO J，JIA K，et al．Oxyfluorfen induces hepatotoxicity through lipo-sugar accumulation and inflammation in zebrafish （Danio rerio）[J]．Ecotoxicology Environmental Safety，2022，230：113140．

[8]?? SONDHIA S．Persistence and bioaccumulation of oxyfluorfen residues in onion[J]．Environmental Monitoring Assessment，2010，162：163-168．

[9]?? 中華人民共和國國家衛(wèi)生健康委員會，中華人民共和國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部，國家市場監(jiān)督管理總局．食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量：GB 2763－2021[S]．北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2021．

[10] 靳保輝，謝麗琪，吳衛(wèi)東，等．大米與大豆中8種二苯醚除草劑殘留量氣相色譜測定方法研究[J]．分析試驗室，2008，27（6）：75-77．

[11] 李闖，侯志廣，劉建國，等．氣相色譜法測定大蒜中二甲戊樂靈·乙氧氟草醚·乙草胺3種除草劑的殘留[J]．安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2011，39（22）：13429-13430．

[12] 方平，龔道新，趙亮，等．乙氧氟草醚在稻田環(huán)境及植株中的殘留分析研究[J]．湖南農(nóng)業(yè)科學(xué)，2012（21）：69-72．

[13] 趙鋒，劉思宏，黃璐璐，等．氣相色譜法檢測丁草胺和乙氧氟草醚在甘蔗與土壤中的殘留量[J]．農(nóng)藥，2016，55（8）：597-599．

[14] 焦斌，徐軍，賈爽爽，等．氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測乙氧氟草醚、唑草酮和乙螨唑在4種香辛料中的殘留[J]．農(nóng)藥學(xué)學(xué)報，2019，21（1）：97-104．

[15] 王峰恩，李瑞菊，方麗萍，等．乙氧氟草醚在大蒜和土壤中的殘留動態(tài)[J]．山東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2014，46（2）：119-124．

[16] 黃斌，曹坳程，李君，等．二甲戊靈和乙氧氟草醚在生姜上的殘留分析及土壤中的消解動態(tài)[J]．農(nóng)藥學(xué)學(xué)報，2017，19（1）：125-130．

[17] 徐江艷，施瑛，高貝貝，等．QuEChERS-高效液相色譜-串聯(lián)四極桿飛行時間質(zhì)譜法同時測定大米中7種除草劑殘留[J]．農(nóng)藥學(xué)學(xué)報，2019，21（4）：468-474．

[18] 陳莉，劉冰潔，賈春虹，等．利用QuEChERS-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定姜和土壤中乙氧氟草醚殘留[J]．農(nóng)藥，2017，56（8）：593-595．

[19] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部．農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗準(zhǔn)則：NY/T 788－2018[S]．北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2018．

[20] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部．農(nóng)藥登記資料要求：中華人民共和國農(nóng)業(yè)部公告第2569號[EB/OL]．（2017-10-09）[2023-09-10]．http：//www.moa.gov.cn．

[21] CHEN Z L，DONG F S，LI S S，et al．Response surface methodology for the enantioseparation of dinotefuran and its chiral metabolite in bee products and environmental samples by supercritical fluid chromatography/tandem mass spectrometry[J]．Journal of Chromatography A，2015，1410：181-189．

[22] 朱艷梅．苯丁錫和螺螨酯-噠螨靈在柑橘及土壤中的殘留動態(tài)研究[D]．重慶：西南大學(xué)，2014．

[23] WU X H，XU J，DONG F S．Simultaneous determination of metolachlor，pendimethalin and oxyfluorfen in bulb vegetables using gas chromatography-tandem mass spectrometry[J]．Analytical Methods，2013，5（22）：6389-6394．

[24] KANG I K，LEE Y D，CHOUNG M G，et al．Simultaneous pesticide analysis method for bifenox，ethalfluralin，metolachlor，oxyfluorfen，pretilachlor，thenylchlor and trifluralin residues in agricultural commodities using GC-ECD/MS[J]．Korean Journal of Environmental Agriculture，2018，37（2）：104-116．

[25] 李富根，董豐收，楊峻，等．特色小宗作物農(nóng)藥使用風(fēng)險管理現(xiàn)狀與展望[J]．現(xiàn)代農(nóng)藥，2022，21（5）：1-6．

[26] 李富根，樸秀英，秦冬梅，等．特色小宗作物農(nóng)藥殘留風(fēng)險管理的創(chuàng)新實踐[J]．農(nóng)藥科學(xué)與管理，2020，41（6）：1-7．

[27] ANASTASSIADES M，LEHOTAY S J，STAJNBAHER D，et al. Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and "dispersive solid-phase extraction" for the determination of pesticide residues in produce [J]. Journal of AOAC International，2003，86（2）：412-431.

[28] KITTLAUS S，SCHIMANKE J，KEMPE G，et al．Assessment of sample cleanup and matrix effects in the pesticide residue analysis of foods using postcolumn infusion in liquid chromatography–tandem mass spectrometry[J]．Journal of Chromatography A，2011，1218（46）：8399-8410．

[29] YEN J H，SHEU W S，WANG Y S．Dissipation of the herbicide oxyfluorfen in subtropical soils and its potential to contaminate groundwater[J]．Ecotoxicology and Environmental Safety，2003，54（2）：151-156．

[30] 辛良杰．中國居民膳食結(jié)構(gòu)升級、國際貿(mào)易與糧食安全[J]．自然資源學(xué)報，2021，36（6）：1469-1480．

[31] YANG L H，YAO S M，F(xiàn)AJAR A，et al．Residual behavior and dietary risk assessment of albendazole as fungicide in citrus orchards[J]．Food Chemistry，2023，419：135796．