3種水果果皮農(nóng)藥殘留的初篩檢測(cè)

林華鋒　梁奇柱　張帝持　王賽

摘 要：目的：應(yīng)用試紙條速檢法了解果皮中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留情況。方法：采用試紙條速檢法初步檢測(cè)3種水果果皮中農(nóng)藥的殘留量。結(jié)果：番石榴、四季橘、新會(huì)茶枝柑青果的果皮農(nóng)藥殘留篩檢結(jié)果均為陰性；3年及以上的茶枝柑陳皮農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的陰性率≥88.89%，快速檢測(cè)試紙條法和農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀法對(duì)茶枝柑果皮農(nóng)藥殘留篩檢結(jié)果的一致性達(dá)到80%。結(jié)論：快速檢測(cè)試紙條法可以用于果皮中農(nóng)藥殘留的初篩檢測(cè)，并能為水果生產(chǎn)中農(nóng)藥的使用管理和進(jìn)一步服務(wù)好農(nóng)業(yè)的生產(chǎn)實(shí)踐提供基礎(chǔ)參考數(shù)據(jù)。

關(guān)鍵詞：番石榴；四季橘；茶枝柑；農(nóng)藥殘留；快速檢測(cè)試紙條法

Preliminary Screening and Detection of Pesticide Residues in Three Type of Fruit Peels

LIN Huafeng1，2， LIANG Qizhu2，3， ZHANG Dichi4， WANG Sai5

（1.Institute of Food Safety and Nutrition， Jinan University， Guangzhou 510632， China;

2.Jiangmen Xinhui Zhizhuan Agricultural Development Limited Company， Xinhui 529153， China;

3.Jiangmen Xinhui Shuangshui Gan-Cheng Tea Factory， Xinhui 529154， China; 4.Jiangmen Xinhui Shuangshui

Yi-Pintang Tea Factory， Xinhui 529154， China; 5.Hainan University， Haikou 570228， China）

Abstract： Objective： Using the rapid detection card method to understand the residues of organophosphorus and carbamate pesticides in fruit peels. Method： The rapid detection card method was used to preliminarily detect the residual levels of pesticides in the peels of three types of fruits. Result： The screening results of pesticide residues in the peel of Psidium guajava， Fortunella margarita， and young fruit of Xinhui Citrus reticulata Chachi were all negative. The negative rate of pesticide residue detection results of Citrus reticulata peel for 3 years and above was ≥ 88.89%. The consistency of pesticide residue screening results of Citrus reticulata peel by rapid detection test strip method and pesticide residue rapid detector method reached 80%. Conclusion： The rapid detection card method can be used for the initial screening and detection of pesticide residues in fruit peels， and can provide basic reference data for the management of pesticide used in fruit production and further serving agricultural production practices.

Keywords： Psidium guajava; Fortunella margarita; Citrus reticulata Chachi; pesticide residues; rapid determining test paper

在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中，農(nóng)藥的使用能夠大大地增加糧食產(chǎn)量，提高經(jīng)濟(jì)效益。農(nóng)藥不僅能滿足人們對(duì)物質(zhì)生活多樣化的需求，還為人類生存和發(fā)展做出了很大的貢獻(xiàn)。然而，農(nóng)藥的負(fù)面影響也不容小覷，過度施用農(nóng)藥所產(chǎn)生的藥殘問題逐漸凸顯。作為一種有機(jī)污染物，農(nóng)藥污染成為影響農(nóng)產(chǎn)品安全和環(huán)境安全的主要因素之一。因此，農(nóng)藥殘留檢測(cè)成為食品安全檢測(cè)中至關(guān)重要的一環(huán)。通過對(duì)食品中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性與定量分析，可以為食品安全監(jiān)管提供一定的參考依據(jù)[1]。

在我國，水果以鮮食為主，新鮮果實(shí)口感鮮美、營養(yǎng)豐富，備受人們的青睞。番石榴（Psidium guajava），又名雞矢果、番稔、花稔、芭樂等，是桃金娘科（Myrtaceae）番石榴屬（Psidium）的常綠多年生灌木植物。番石榴爽脆可口、清甜舒心、滋味獨(dú)特，且富含人體必需的多種營養(yǎng)成分，具有較高的食療與藥用價(jià)值，深受國內(nèi)外消費(fèi)者的喜愛[2]。四季橘是我國春節(jié)的主要盆景植物，果實(shí)金黃、圓潤可愛，適合擺放在臥室和客廳等處用于裝飾，是優(yōu)良的觀賞樹種。四季橘果實(shí)亦可作藥用，具有健脾消食、祛痰止咳、理氣行氣的功效。茶枝柑是新會(huì)特產(chǎn)的一種水果，其主要食用部位是果皮（晾曬陳化后成為新會(huì)陳皮）。

在水果現(xiàn)代化生產(chǎn)過程中，為保證果實(shí)的產(chǎn)量和質(zhì)量，農(nóng)藥的使用必不可少。為保障消費(fèi)者的身體健康和食品安全，水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)成為必檢項(xiàng)目。農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法有很多，其中，快速檢測(cè)試紙條法具有成本低、操作簡(jiǎn)單、攜帶方便、靈敏度較高和性價(jià)比較高等優(yōu)點(diǎn)，能夠滿足有機(jī)磷與氨基甲酸酯類農(nóng)藥的定性和半定量分析，實(shí)現(xiàn)果蔬中農(nóng)藥殘留的現(xiàn)場(chǎng)初步篩查[3]。

本研究采用快速檢測(cè)試紙條法對(duì)3種水果（番石榴、四季橘、茶枝柑）果皮中殘留的有機(jī)農(nóng)藥進(jìn)行初篩分析并進(jìn)行比較。同時(shí)，本研究還對(duì)不同陳化年份的茶枝柑果皮樣本進(jìn)行農(nóng)藥殘留快速篩查，以進(jìn)一步了解茶枝柑果皮的農(nóng)藥殘留情況。最后，通過檢測(cè)數(shù)據(jù)反饋生產(chǎn)，推進(jìn)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中農(nóng)藥的監(jiān)測(cè)和管理，為保障水果及其加工產(chǎn)品的質(zhì)量提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

新曬茶枝柑大紅皮；新曬四季橘大紅皮；新曬茶枝柑青皮；產(chǎn)地不同的新鮮番石榴（廣州南沙區(qū)、江門新會(huì)區(qū)、新會(huì)區(qū)某超市）；不同陳化年份的新會(huì)陳皮（1～3年、5～8年、10年）。

1.2 主要試劑與儀器

農(nóng)殘檢測(cè)試紙卡，廣州達(dá)元綠洲食品安全科技股份有限公司；ZYD-NP6智云達(dá)農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀，北京智云達(dá)科技股份有限公司。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 試紙條快速檢測(cè)

（1）樣品提取液的制備。擦去果皮表面的泥土，將果皮剪成0.5 cm×1 cm的碎片。稱取5 g樣品放入帶蓋離心管中，加入10 mL PBS緩沖液，振蕩50次后靜置2 min以上即得樣品提取液[4-5]。

（2）試紙條使用方法。撕去農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)卡上的透明蓋膜，用吸管在白色藥片上滴加一定量的提取液，靜置10 min以上進(jìn)行預(yù)反應(yīng)。預(yù)反應(yīng)后的藥片表面必須保持濕潤。如果條件允許，可以在

37 ℃的恒溫箱中靜置10 min來確保預(yù)反應(yīng)的順利進(jìn)行。

（3）檢測(cè)結(jié)果判讀。將速測(cè)卡對(duì)折使紅色藥片與白色藥片重疊，用手緊捏3 min或在恒溫箱中放置

3 min使其充分反應(yīng)。打開對(duì)折的速測(cè)卡，根據(jù)白色藥片的顏色變化并與空白參比卡進(jìn)行對(duì)照即可判讀檢測(cè)結(jié)果。若白色藥片完全不變色（保持白色）為強(qiáng)陽性結(jié)果，說明農(nóng)藥殘留量較高；若白色藥片呈現(xiàn)淺藍(lán)色為弱陽性結(jié)果，說明農(nóng)藥殘留量相對(duì)較低；若白色藥片變?yōu)樘焖{(lán)色或與空白對(duì)照卡顏色相同，則視為陰性結(jié)果[6]。

1.3.2 農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀法測(cè)定

（1）樣品提取液的制備。稱取2 g果皮樣品，剪碎后放入燒杯或提取瓶中，加入8 mL PBS緩沖溶液（pH =8.0），搖勻后靜置2 min即可獲得樣品提取溶液。

（2）樣品提取液的上機(jī)檢測(cè)。樣品提取液的上機(jī)檢測(cè)主要包括兩部分：空白對(duì)照溶液的測(cè)定和樣品溶液的測(cè)定。具體步驟參考林華鋒等[5]。

（3）檢測(cè)結(jié)果計(jì)算。ZYD?NP6農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀能夠自動(dòng)完成數(shù)據(jù)的記錄與保存。農(nóng)殘酶抑制率的計(jì)算公式[7]為

抑制率=（?A0-?At）/?A0×100%（1）

式中：?A0為對(duì)照組緩沖液反應(yīng)3 min后吸光度的變化值；?At為被測(cè)樣品溶液反應(yīng)3 min后酶吸光度的變化值。

2 結(jié)果與分析

本實(shí)驗(yàn)使用農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)試紙條的“整體法”分析番石榴、四季橘、茶枝柑3種水果果皮中農(nóng)藥殘留的情況，檢測(cè)結(jié)果如圖1所示。

本次實(shí)驗(yàn)設(shè)置陰性對(duì)照若干個(gè)（雙蒸水），陽性對(duì)照2個(gè)（稀釋的甲胺磷溶液），與參比卡進(jìn)行對(duì)比，陰性對(duì)照和陽性對(duì)照均符合快速檢測(cè)實(shí)驗(yàn)的要求。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，新會(huì)青皮、四季橘、新會(huì)番石榴、南沙番石榴和超市番石榴的檢測(cè)結(jié)果均為陰性，其中新會(huì)番石榴的陰性檢測(cè)結(jié)果表現(xiàn)最好。此外，新會(huì)大紅皮的兩個(gè)被檢樣品中一個(gè)為陰性，一個(gè)為弱陽性。這可能是由于種植戶為防蟲保果在茶枝柑果實(shí)的大紅柑時(shí)期噴施了有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥。而新會(huì)青皮的農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)結(jié)果均為陰性，這可能與種植戶在茶枝柑的青果階段少量噴施或不噴施農(nóng)藥有關(guān)。

為進(jìn)一步了解茶枝柑果皮農(nóng)藥殘留的情況，選取不同貯藏年份的新會(huì)陳皮（新曬陳皮、1～3年陳皮、5～8年陳皮、10年陳皮）進(jìn)行了農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)。如圖2所示，新曬陳皮3個(gè)樣品的農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果都顯示為弱陽性，兩年陳皮和3年陳皮各有1個(gè)樣品呈現(xiàn)弱陽性。其他被檢陳皮樣品均表現(xiàn)為陰性，其中8年陳皮和10年陳皮的陰性結(jié)果表現(xiàn)最好。

為驗(yàn)證試紙條的質(zhì)量及其檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性與可信度，本研究采用農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀對(duì)不同貯藏年份的新會(huì)陳皮（新曬陳皮、1年陳皮、3年陳皮、 5年陳皮、10年陳皮）進(jìn)行酶抑制率檢測(cè)。由表1可知，快速檢測(cè)試紙條法和農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀法的初篩判定結(jié)果具有較高的一致性。從總體樣本來看，兩者判定結(jié)果的一致性達(dá)到80%（12/15，12個(gè)判定結(jié)果完全一致）。對(duì)于3年及以上的陳皮，兩種方法判定結(jié)果的一致性達(dá)到88.89%（8/9，8個(gè)判定結(jié)果完全一致）?？焖贆z測(cè)試紙條法初篩得出茶枝柑果皮的陰性率為73.33%（11/15，15個(gè)樣本中有11個(gè)陰性判定結(jié)果），農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀法檢測(cè)出茶枝柑果皮的陰性率為80%（12/15，15個(gè)樣本中有12個(gè)陰性判定結(jié)果）。因此，兩種檢測(cè)方法對(duì)茶枝柑果皮農(nóng)藥殘留的篩檢結(jié)果具有較高的一致性（80%）；3年及以上被檢陳皮農(nóng)藥殘留量較低（合格），陰性率不小于88.89%（8/9）。

3 結(jié)論與討論

番石榴（來源于3個(gè)不同產(chǎn)地）、四季橘、新會(huì)茶枝柑青果的果皮農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果均為陰性，其中新會(huì)番石榴的陰性結(jié)果表現(xiàn)較好。僅從農(nóng)藥殘留角度來看，這3種水果果皮農(nóng)藥殘留都符合相關(guān)要求，果實(shí)質(zhì)量合格。由于茶枝柑陳皮的檢測(cè)結(jié)果出現(xiàn)了弱陽性，進(jìn)一步對(duì)不同貯藏年份陳皮的農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行研究，并使用農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀法進(jìn)行驗(yàn)證。結(jié)果顯示，新曬茶枝柑陳皮依舊存在陽性及弱陽性情況，且兩種檢測(cè)方法對(duì)5種不同陳化年份茶枝柑果皮的農(nóng)藥殘留篩查結(jié)果具有較高的一致性。

《中華人民共和國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全法》規(guī)定，快速檢測(cè)方法不得應(yīng)用于復(fù)檢。在實(shí)際應(yīng)用中，快速檢測(cè)方法主要適用在現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)[8-9]。因此，為保證結(jié)果的有效性、精確性、可靠性，建議有條件的單位或機(jī)構(gòu)使用氣相色譜儀法或高效液相色譜儀法進(jìn)行農(nóng)藥殘留的定量檢測(cè)。此外，在現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)中，快速檢測(cè)試紙條法和農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀法在篩檢農(nóng)藥殘留時(shí)都可能出現(xiàn)假陽性或假陰性現(xiàn)象[10]，且由于試紙條自身局限性和樣品質(zhì)量非均一性等因素的制約，這兩種方法檢測(cè)結(jié)果的相關(guān)性可能會(huì)受到一定程度的影響。

隨著國內(nèi)食品檢測(cè)行業(yè)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品快速檢測(cè)需求的增加，我國食品安全檢測(cè)試紙條已經(jīng)完成了自主的國產(chǎn)化生產(chǎn)，實(shí)現(xiàn)了跨越式發(fā)展。國家政策的扶持和理論研究的進(jìn)步進(jìn)一步促進(jìn)了我國食品安全檢測(cè)試紙條產(chǎn)業(yè)的壯大，試紙條快速檢測(cè)正朝著高通量、高靈敏度、定量化的方向穩(wěn)步發(fā)展。

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作者簡(jiǎn)介：林華鋒（1982—），男，廣東江門人，博士。研究方向：食品安全與營養(yǎng)。