兒童液態(tài)和黏性玩具中甲醛遷移量研究

張蓓 王森 劉曉宇

（國(guó)家環(huán)保產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心，河北石家莊 050091）

兒童液態(tài)和黏性玩具種類繁多，包括泡泡水、減壓球、神奇水、海洋模具等含水或類似液體的玩具，這些玩具主要由水、表面活性劑、增效劑和防腐劑等成分調(diào)配而成，由于含有水和多種有機(jī)物，長(zhǎng)時(shí)間存放可能變質(zhì)、腐化、產(chǎn)生異味等，添加防腐劑以延遲微生物生長(zhǎng)或化學(xué)變化引起腐敗，延長(zhǎng)玩具的保存期，部分生產(chǎn)廠家由于原料、生產(chǎn)過(guò)程、衛(wèi)生條件達(dá)不到要求，而使用甲醛作為防腐劑。

甲醛對(duì)皮膚、黏膜有刺激作用，對(duì)人的肝臟具有潛在的毒性，為可疑致癌物，兒童接觸含甲醛的液體類玩具后，會(huì)有部分甲醛經(jīng)皮膚吸收，長(zhǎng)期微量攝入將對(duì)兒童健康造成損害[1]。

歐盟標(biāo)準(zhǔn)EN 71-9《玩具完全-第9 部分有機(jī)化合物限值要求》[2]中對(duì)可觸及的液體中特定防腐劑的使用做出了限制，其中游離甲醛含量要求≤0.05%；歐盟委員會(huì)于2021 年5 月21 日生效的新版玩具指令（EU）2019/19292 針對(duì)舊版玩具安全指令進(jìn)行了修訂，增加了不同玩具材料中甲醛的限量要求，其中要求水基玩具中甲醛含量≤10 mg/kg，比EN 71-9 要求更嚴(yán)格。

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 6675 玩具安全系列標(biāo)準(zhǔn)和ISO 8124 國(guó)際玩具安全系列標(biāo)準(zhǔn)只針對(duì)玩具中重金屬溶出量進(jìn)行限量要求，未考慮玩具中甲醛含量；SN/T 2086-2008《木制玩具中甲醛含量的測(cè)定 高效液相色譜法》[3]僅采用水為模擬物，未考慮實(shí)際使用環(huán)境。因此，目前標(biāo)準(zhǔn)不能全面考察兒童液體類玩具中甲醛的危害和潛在風(fēng)險(xiǎn)，也未給出明確的遷移條件。

本文在研究紫外分光光度法測(cè)定泡泡水和減壓球兩類兒童液態(tài)和黏性玩具中甲醛遷移量的基礎(chǔ)上，采用水、堿性汗液模擬物、酸性汗液模擬物為遷移液，比較甲醛在三種遷移液中的遷移量，為準(zhǔn)確評(píng)估兒童液態(tài)和黏性類玩具中甲醛風(fēng)險(xiǎn)提供參考。

1 測(cè)試樣品、項(xiàng)目與方法

1.1 測(cè)試樣品

通過(guò)網(wǎng)絡(luò)平臺(tái)，隨機(jī)采購(gòu)的泡泡水和減壓球各10 批次。

1.2 方法

1.2.1 測(cè)試儀器與材料

紫外分光光度計(jì)（美國(guó)，PerkinElmer）；萬(wàn)分之一天平（美國(guó)，梅特勒AL204，精度0.1 mg，量程0～210 g）；甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司，1 000 μg/mL）；堿性汗液模擬物：每升溶液中含有0.5 g L-組氨酸鹽酸鹽一水合物（C6H9O2N3?HCl?H2O），氯化鈉（NaCl）5.0 g，磷酸氫二鈉二水合物（Na2HPO4?2H2O）2.5 g，pH8.0；酸性汗液模擬物：每升溶液中含有0.5 g L-組氨酸鹽酸鹽一水合物（C6H9O2N3?HCl?H2O），氯化鈉（NaCl）5.0 g，磷酸二氫鈉二水合物（NaH2PO4?2H2O）2.2 g，pH5.5。

1.2.2 測(cè)試方法與條件

由于兒童液態(tài)和黏性玩具中甲醛可能隨兒童玩耍過(guò)程遷移到手上，遷移量與汗液成分、遷移溫度和遷移時(shí)間有關(guān)，所以本研究采用GB 31604.48-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 甲醛遷移量的測(cè)定》[4]的遷移方法進(jìn)行，將水、堿性汗液與酸性汗液模擬物各100 mL，分別加入10 g 各類型兒童液態(tài)和黏性玩具中，在（37±2）℃條件下，浸泡2 h，將兒童液態(tài)和黏性玩具中的甲醛遷移至模擬物中。測(cè)試方法、測(cè)試條件和數(shù)據(jù)分析依照《化妝品安全技術(shù)規(guī)范（2015 年版）》[5]中的乙酰丙酮法進(jìn)行測(cè)定，移取一定體積樣品溶液加入乙酰丙酮的乙酸銨溶液，40 ℃水浴30 min 后，甲醛在乙酸銨存在的條件下與乙酰丙酮反應(yīng)生成黃色的3,5-二乙酰-1,4 二氫二甲基吡啶，用分光光度計(jì)在410 nm 下測(cè)定試液的吸光度值，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較得出模擬物中甲醛的遷移量。

2 結(jié)果分析

經(jīng)檢測(cè)，其中10 批次泡泡水中，6 批次水中、4 批次堿性汗液模擬物中、6 批次酸性汗液模擬物中甲醛遷移量大于參考限值（≤10 mg/kg）；10 批次減壓球中，4 批次水中、3 批次堿性汗液模擬物中、4 批次酸性汗液模擬物中甲醛遷移量大于參考限值（≤10 mg/kg），具體檢測(cè)數(shù)據(jù)如表1 和表2 所示。

表1 泡泡水中甲醛檢測(cè)結(jié)果匯總表

表2 減壓球中甲醛檢測(cè)結(jié)果匯總表

3 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

國(guó)內(nèi)目前消費(fèi)品的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估主要根據(jù)GB/T 22760-2020《消費(fèi)品安全 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估導(dǎo)則》[6]，結(jié)合傷害程度和傷害發(fā)生的可能性對(duì)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)進(jìn)行劃分。美國(guó)環(huán)保署（EPA）采用暴露評(píng)估模式，評(píng)估包括人體接觸的環(huán)境介質(zhì)中污染物的濃度，以及人體與其接觸的行為方式和特征，即暴露參數(shù)。由于建立暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型的過(guò)程中，有大量的參數(shù)需要選取，例如暴露時(shí)間、人體體重、暴露體積等，暴露參數(shù)的選取越接近實(shí)際暴露情況，評(píng)價(jià)結(jié)果越準(zhǔn)確。而在實(shí)際風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估過(guò)程中缺少一些暴露參數(shù)，對(duì)模型參數(shù)的取值認(rèn)識(shí)不足，可能導(dǎo)致評(píng)估結(jié)果不準(zhǔn)確。所以本文運(yùn)用GB/T 22760-2020 中的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法進(jìn)行評(píng)估。

依據(jù)GB/T 22760-2020《消費(fèi)品安全 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估導(dǎo)則》，運(yùn)用風(fēng)險(xiǎn)矩陣法，在本次風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)分析基礎(chǔ)上，判斷兒童液態(tài)和黏性玩具存在風(fēng)險(xiǎn)的嚴(yán)重程度及可能性，考慮使用人群對(duì)風(fēng)險(xiǎn)的可接受水平，確定風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)。主要評(píng)估過(guò)程包括：危害識(shí)別、傷害的嚴(yán)重程度識(shí)別、傷害發(fā)生的可能性估算和風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)評(píng)價(jià)。

根據(jù)兒童液態(tài)和黏性玩具中風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目為甲醛；產(chǎn)生的傷害嚴(yán)重程度為“嚴(yán)重”，“會(huì)導(dǎo)致不可逆轉(zhuǎn)的人體傷害（如疤痕等）或造成較大財(cái)產(chǎn)損失，這種傷害應(yīng)在急診室治療或住院治療，或引起的財(cái)產(chǎn)損失對(duì)家庭生活造成一定較大影響”；可能引起傷害發(fā)生的可能性為“Ⅴ”，“會(huì)發(fā)生少數(shù)傷害事件，但可能性較小”；根據(jù)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)矩陣，最終確定風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)如表3 所示。

表3 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果

4 存在問(wèn)題和意見(jiàn)建議

本研究樣本量較小，代表性有待提高，僅從網(wǎng)上平臺(tái)采購(gòu)樣品，未從線下商店、公園等售賣較多的地方進(jìn)行采購(gòu)，存在一定的局限性，為保證樣品的代表性，應(yīng)盡可能擴(kuò)大樣品采集的渠道。

兒童作為特殊群體抵抗力低，需要更多的關(guān)注和呵護(hù)，相應(yīng)產(chǎn)品的質(zhì)量要求也應(yīng)更高。因此，今后應(yīng)重點(diǎn)研究更多兒童產(chǎn)品，找出存在的風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)，促使市場(chǎng)更加規(guī)范透明。同時(shí)做好市場(chǎng)調(diào)研，拓寬風(fēng)險(xiǎn)信息來(lái)源和渠道，加強(qiáng)對(duì)產(chǎn)品的風(fēng)險(xiǎn)與分析，包括原料生產(chǎn)驗(yàn)收、生產(chǎn)工藝、市場(chǎng)熱點(diǎn)等方面，進(jìn)行檢測(cè)方法研究后提出解決問(wèn)題的方案。對(duì)存在安全風(fēng)險(xiǎn)的產(chǎn)品，應(yīng)落實(shí)企業(yè)主體責(zé)任，開(kāi)展缺陷產(chǎn)品召回、安全技術(shù)改進(jìn)工作，提升產(chǎn)品安全水平，降低使用者，特別是兒童安全風(fēng)險(xiǎn)。

5 結(jié)論

本文對(duì)20 批次兒童液態(tài)和黏性玩具在三種模擬物中進(jìn)行遷移試驗(yàn)，研究結(jié)果表明27 批次甲醛遷移量較高，根據(jù)GB/T 22760-2020 進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，總體風(fēng)險(xiǎn)較低，但仍為較有危險(xiǎn)的產(chǎn)品。本次研究結(jié)果可以作為消費(fèi)者選購(gòu)兒童液態(tài)和黏性玩具的參考依據(jù)，并為監(jiān)管部門提供科學(xué)數(shù)據(jù)，為今后加強(qiáng)相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督抽查力度提供技術(shù)支持。