ICP-MS法測定坤寶丸中5種重金屬元素

張浩 王屾

【摘要】目的：建立電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法測定坤寶丸中鉛（Pb）、鎘（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、銅（Cu）的含量。方法：微波消解進行預處理，采用ICP-MS法測定不同廠家出品的不同批號坤寶丸中5種重金屬元素的含量。結果：5種重金屬元素在各自范圍內(nèi)線性關系良好（r≥0.9993），平均加樣回收率為99.1%～102.3%，RSD為1.8%～3.2%，5批樣品中其含量均在參考標準限定范圍內(nèi)，未超出限度。結論：該方法準確、簡便、高效，是一種有效檢測坤寶丸重金屬及有害元素的分析方法，為坤寶丸的質(zhì)量控制以及安全性評價提供科學依據(jù)。

【關鍵詞】坤寶丸；重金屬元素；ICP-MS；質(zhì)量控制

【DOI編碼】10.3969/j.issn.1674-4977.2024.01.010

【基金項目】吉林省發(fā)展和改革委員會產(chǎn)業(yè)技術研究與開發(fā)項目（2021C041-3）。

Determination of 5 Heavy Metal Elements in Kunbao Pills by ICP-MS

ZHANG Hao， WANG Shen

（Liaoning Panjin Inspection and Testing Center， Panjin 124010， China）

Abstract： Objective： The experiment aims to measure the contents of lead （Pb）， cadmium（Cd）， arsenic（As）， mercury（Hg）， and copper（Cu） contained in Kunbao Pills by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry （ICP-MS）. Methods： The samples of Kunbao Pills of different batch numbers produced by from different companies are first digested with microwave， followed by the measurements of the contents of the five aforementioned elements through ICP-MS. Results： The five heavy metal elements all show a good linear relationship within their respective range （r≥0.9993） with the average recovery of 99.1% to 102.3% and RSD of 1.8% to 3.2%， The contents are all within the standard delimited range with no exceptions. Conclusion： This method has turned out to be convenient， simple and easy， and highly efficient， and can thus be considered as an effective analytical method for measuring the contents of heavy metal and other detrimental elements， providing scientific evidence for the quality control and safety evaluation for Kunbao Pills.

Keywords： Kunbao Pills； heavy metal elements； ICP-MS； quality control

坤寶丸是酒女貞子、覆盆子、菟絲子、枸杞子、制何首烏、龜甲、地骨皮、南沙參、麥冬、炒酸棗仁、地黃、白芍、赤芍、當歸、雞血藤、珍珠母、石斛、菊花、墨旱蓮、桑葉、白薇、知母、黃芩粉碎成細粉加煉蜜及水制成的水蜜丸，其具有滋補肝腎，養(yǎng)血安神的功效，2020年版《中華人民共和國藥典》一部中并未對坤寶丸中重金屬元素的含有量加以限制[1]。重金屬元素進入人體后容易在體內(nèi)蓄積，當達到一定量時會對人體器官造成損傷，嚴重的甚至會引起細胞癌變和免疫系統(tǒng)功能障礙[2-5]。

ICP-MS法能夠同時快速測定多種元素，具有操作簡單、靈敏度高、檢出限低等優(yōu)點，在測定中藥及成方制劑的重金屬及有害元素含量的領域得到廣泛應用[6-20]。因此，本研究建立 ICP-MS法測定坤寶丸中鉛（Pb）、鎘（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、銅（Cu）5種重金屬元素的含量，以期為坤寶丸中重金屬及有害元素的質(zhì)量控制提供參考。

iCAP Q電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國Thermo Fisher公司）；MS205DU電子天平（瑞士梅特勒-托利多公司）；CEM MARS 5微波消解儀（美國Thermo Fisher公司）；Milli-Q超純水處理系統(tǒng)（美國密理博公司）。鉛、鎘、砷、汞、銅、鍺、銦、鉍單元素標準溶液（濃度為1000μg/mL，國家有色金屬及電子材料分析測試中心）；硝酸（超級純，德國Merck公司）；水由Milli-Q超純水處理系統(tǒng)制備。樣品為市面上銷售的坤寶丸，共5批，涉及2個生產(chǎn)廠家，具體見表1。

2.1ICP-MS測定條件

射頻功率：1500 W；跳峰采集模式；等離子氣體積流量：15.0 L/min；蠕動泵泵速：50 rpm；輔助氣體積流量：0.8 L/min；載氣體積流量：0.8 L/min；采樣深度：8 mm；重復次數(shù)：3次；掃描次數(shù)：30次。

2.2內(nèi)標溶液制備

取鍺、銦、鉍單元素標準溶液，精密量取，使用超純水稀釋至1μg/mL，即得。

2.3對照品溶液制備

分別精密量取Pb、Cd、As、Hg、Cu單元素標準溶液適量，10%硝酸溶液制成每1 mL含Pb、Cd、As、Hg、Cu各1μg的標準貯備液；精密量取Pb、Cd、As、Hg、Cu標準貯備液適量，再用10%硝酸溶液稀釋，制成1 L分別含Pb、Cd、As、Cu為0、1、5、10、20、50μg的溶液，含Hg為0、0.2、0.5、1、2、5μg的溶液，即得。

2.4供試品、空白對照溶液制備

取本品，研細，精密稱定0.3 g，置消解罐中，加入7.0 mL硝酸，在表2條件下進行消解，消解后，放冷，少量水洗滌消解罐3次，合并洗滌液至50 mL量瓶中，定容，即得。同法制備空白對照溶液。

2.5線性關系考察

取“2.3”項下對照品溶液，按“2.1”項測定條件測定，以各重金屬元素質(zhì)量濃度為橫坐標（X），各重金屬元素響應值與內(nèi)標溶液響應值的比值為縱坐標（Y），進行回歸，結果見表3。

2.6精密度試驗

取“2.3”項Pb、Cd、As、Cu對照品溶液（20μg/L）、Hg對照品溶液（2μg/L），按“2.1”項測定條件測定6次，得Pb、Cd、As、Hg、Cu含量RSD為0.7%～1.1%，表明儀器精密度良好。

2.7重復性試驗

取本品，按“2.4”項方法制備供試品溶液，平行6份，按“2.1”項測定條件測定，得Pb、Cd、As、Hg、Cu含量RSD為0.9%～1.5%，表明本方法重復性良好。

2.8穩(wěn)定性試驗

取本品，按“2.4”項方法制備供試品溶液，于0、2、4、8、10、12 h按“2.1”項測定條件測定，得Pb、Cd、As、Hg、Cu含量RSD為1.9%～2.9%，表明溶液穩(wěn)定性良好。

2.9加樣回收率試驗

取本品，每份約0.15 g，平行9份，均分3組，根據(jù)樣品測定所測量的各重金屬元素含有量，以含有量的80%、100%、120%作為對照品的添加量，精密加入，按“2.4”項方法制備供試品溶液，按“2.1”項測定條件測定，計算回收率。結果，Pb、Cd、As、Hg、Cu平均加樣回收率分別為102.3%、101.1%、100.9%、100.6%、99.1%，RSD分別為2.3%、2.2%、1.9%、3.2%、1.8%。

2.10樣品測定

取本品，按“2.4”項方法制備供試品溶液，按“2.1”項測定條件測定，計算含量，結果見表4。

在樣品前處理的方法上，本研究采用的是國內(nèi)外一致認可的微波消解法。該方法密閉高溫消解，操作簡單、效率高、成本低，通過程序升溫可精準地控制溫度，此樣品前處理方法比較理想。消解過程中所使用的酸主要有硝酸、高氯酸和鹽酸，高氯酸和鹽酸含有Cl元素容易與載氣中的氬結合產(chǎn)生多原子干擾，進而影響As元素的測定，而硝酸對儀器的整體干擾小，因而使用硝酸進行消解。

結果顯示，5批樣品中各重金屬及有害元素含量分別為Pb：0.058～2.357 mg/kg、Cd：0.052～0.075 mg/kg、As：0.638～1.069 mg/kg、Hg：0.029～0.039 mg/kg、Cu：2.266～5.068 mg/kg。參照2001年國家對外貿(mào)易經(jīng)濟合作部頒布的《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》中的限量標準，以上5種重金屬及有害元素的含量均在限定范圍以內(nèi)，均已檢出。因此，建議在制定坤寶丸質(zhì)量標準時，需考慮增加重金屬及有害元素的檢查項，完善其質(zhì)量控制的方法。

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【作者簡介】

張浩，男，1987年出生，副主任中藥師，碩士，研究方向為中藥質(zhì)量控制。

（編輯：侯睿琪）