含高內(nèi)相凝膠乳液的護(hù)膚乳液開發(fā)與性能研究

韓亞楠 臺(tái)秀梅 白艷云 郭凌霄

中國日用化學(xué)研究院有限公司，山西太原，030001

抗衰老一直是科學(xué)家不斷研究的課題。隨著人們生活水平的提高以及對健康的重視，如何減少皺紋的產(chǎn)生，抵抗衰老，恢復(fù)青春煥發(fā)的膚色越來越受到人們的關(guān)注。脂溶性的α-生育酚醋酸酯能增加細(xì)胞的抗氧化作用，維持和促進(jìn)生殖功能，具有一定的抗老化作用，還能改善脂質(zhì)代謝，防止動(dòng)脈硬化，降低血脂。因此常在用于化妝品成分時(shí)，它有防止紫外線損傷皮膚等保護(hù)作用，然而α-生育酚乙酸酯在光照下會(huì)被快速氧化而失去活性。

在常見的護(hù)膚品中，乳液與膏霜類相比，因其膚感清爽不黏膩、吸收快，受到消費(fèi)者的青睞。高內(nèi)相乳液是指分散相體積分?jǐn)?shù)在74.05%以上的一類乳液，在內(nèi)相體積分?jǐn)?shù)足夠高時(shí)，呈現(xiàn)“倒置不流動(dòng)”的凝膠效果，這樣就可以通過形成水油乳液將高體積分?jǐn)?shù)的油相包裹起來，在油分含量高時(shí)還解決了膚感油膩的問題，同時(shí)高內(nèi)相乳液也適合封裝、穩(wěn)定和輸送疏水性生物活性成分，由于油相含量較高，通常比傳統(tǒng)乳液具有更高的承載能力。因此在本研究中，通過將包覆生育酚乙酸酯的高內(nèi)相凝膠乳液作為化妝品油相兼具活性組分添加到護(hù)膚乳液的配方中，從而提高包覆活性物的生物活性以及達(dá)到改善膚感的作用。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 藥品和儀器

藥品：葡萄籽油，廣州優(yōu)普生物科技有限公司；蔗糖多硬脂酸酯，鯨蠟硬脂基葡糖苷，生育酚，德國巴斯夫有限公司；水溶性乳木果油，中國日用化學(xué)研究院有限公司；黃原膠，中國廣州德利化工有限公司；1,2-丙二醇，異辛烷，異丙醇，甲醇，正丁醇，戊二醇，甘油，苯氧乙醇，硫氰酸銨，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；芍藥提取物，蘆薈提取物，廣州泰誠生物化妝品有限公司；蔓荊果提取物，抗刺激舒敏劑，廣東大山化工科技有限公司；卵磷脂吐溫80營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基，招遠(yuǎn)拓普生物工程有限公司；香精，廣州銘康香精香料有限公司。

儀器：BA300POL LXPOL偏光顯微鏡，美國LAMOMED公司，MICCRA D4均質(zhì)機(jī)，德國Miccra公司，NDJ-8S數(shù)字顯示黏度計(jì)，上海頎高儀器有限公司，Phs-3E pH計(jì)，上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司，紫外分光光度FP5600，日本Hitachi。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 包有生育酚的高內(nèi)相凝膠乳液的制備

采用水包油乳液法制備了高內(nèi)相凝膠乳液。通過將α-生育酚醋酸酯混合到葡萄籽油中制備含有3wt%（w/w）α-生育酚醋酸酯的儲(chǔ)備溶液，充分渦旋直至化合物完全溶解，密封并在4 ℃黑暗中儲(chǔ)存以供進(jìn)一步使用。將水溶性乳木果油（86vol%）添加到水相中，然后，使用MICCRA D4均質(zhì)機(jī)以10000 r/min運(yùn)行5 min制備所有樣品。放置并冷卻2 min后，獲得高內(nèi)相凝膠乳液。

1.2.2 護(hù)膚乳液的制備

將護(hù)膚乳液按性質(zhì)及作用分為A相（蔗糖多硬脂酸酯、鯨蠟硬脂基葡糖苷、1,2-丙二醇）、B相（去離子水、包有生育酚醋酸酯的高內(nèi)相凝膠乳液、黃原膠、戊二醇、甘油、芍藥提取物、蘆薈提取物、蔓荊果提取物、抗刺激舒敏劑）和C相（去離子水、苯氧乙醇、1,2-丙二醇、香精），將A相和B相分別置于70 ℃的水浴中加熱，溶解后將B相加入A相中攪勻，10 000 r/min均質(zhì)10 min。攪拌冷卻至45 ℃，加入C相，充分?jǐn)嚢枥渲潦覝亍?/p>

1.2.3 護(hù)膚乳液的指標(biāo)及效果評價(jià)

1.2.3.1 護(hù)膚乳液的感官、理化評價(jià)

參考GB/T 29665－2013中的標(biāo)準(zhǔn)[1]評價(jià)護(hù)膚乳液的外觀、pH值、離心穩(wěn)定性及耐熱、耐寒性。

1.2.3.2 護(hù)膚乳液的抗菌性能評價(jià)

根據(jù)參考文獻(xiàn)[2]的方法對護(hù)膚乳液進(jìn)行抗菌性能評價(jià)。向3組培養(yǎng)皿中分別加入1 ml稀釋度為1︰10的待測液、稀釋度為1︰100的待測液、以及1 ml蒸餾水，然后再分別注入15 ml滅菌后的卵磷脂吐溫80營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基，混勻。每個(gè)稀釋度下的檢液均做兩組。將培養(yǎng)皿置于（36±1）℃培養(yǎng)箱內(nèi)分別培養(yǎng)（48±2）h，48 h后觀察培養(yǎng)基的菌落總數(shù)。培養(yǎng)基菌落總數(shù)小于10 cfu/g即表明所制備的乳液符合GB/T 29665－2013中的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。

1.2.3.3 護(hù)膚乳液的保濕效果評價(jià)

通過測定使用護(hù)膚乳液前后對應(yīng)的皮膚水分含量對護(hù)膚乳液的保濕效果進(jìn)行評價(jià)，根據(jù)參考文獻(xiàn)的方法并稍作改動(dòng)[3-4]。首先讓8名受試者（身體健康，年齡在20～40歲）在溫度為22 ℃和相對濕度40%的環(huán)境中靜坐20 min，然后讓受試者將手背洗凈并暴露5 min，同時(shí)標(biāo)記2個(gè)2 cm×2 cm的區(qū)域作為空白對照區(qū)和涂抹區(qū)。區(qū)域間隔為1 cm，涂抹用量為（2.0±0.1）mg/cm2。涂抹后分別將涂抹區(qū)記為M1，空白對照區(qū)的皮膚水分含量為M2，各區(qū)域平行測定3次并取平均值。計(jì)算15 min、2 h、5 h、10 h、18 h皮膚水分變化率M＝[（M1－M2）/M2]×100%。

1.2.3.4 護(hù)膚乳液的抗氧化效果評價(jià)

根據(jù)參考文獻(xiàn)[5]的方法測定過氧化值（POV）。將乳液樣品（0.167 g）或不添加α-生育酚醋酸酯空白樣（0.1 g）分別溶解在1.5 ml異辛烷與異丙醇的混合溶液（體積比3∶1）和1.5 ml異辛烷中。取乳液的上層有機(jī)相或油的稀釋液（50 μl）溶解在1.45 ml甲醇與正丁醇的混合溶液（體積比2∶1)中，與10 μl二價(jià)鐵離子溶液（通過將0.806 g氯化鋇、1 g硫酸亞鐵、1 ml 10 mol/L鹽酸溶解在25 ml去離子水制得）和10 μl 3.94 mol/L硫氰酸銨溶液在避光條件下反應(yīng)20 min，測定510 nm處的吸光度。根據(jù)過氧化氫異丙苯標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算樣品的POV。將上述乳液樣品置于避光容器中，貯藏在60 ℃的烘箱中，取樣測定。所有測定值重復(fù)3次，取均值。

2 結(jié)果與討論

2.1 包有生育酚醋酸酯的高內(nèi)相凝膠乳液

制備的包有生育酚醋酸酯的高內(nèi)相凝膠乳液外觀均勻呈乳白色，無漏油破乳現(xiàn)象，反轉(zhuǎn)后也不會(huì)發(fā)生流動(dòng)。由于高內(nèi)相體積分?jǐn)?shù)的乳液易發(fā)生相反轉(zhuǎn)，可通過稀釋法判斷高內(nèi)相乳液的乳液類型。經(jīng)稀釋法證明，本實(shí)驗(yàn)制備的高內(nèi)相乳液均為O/W型（圖1）。

圖1 包有生育酚醋酸酯的高內(nèi)相凝膠乳液的外觀圖（A）和顯微圖像（B）

2.2 護(hù)膚乳液的感官、理化評價(jià)

由圖1可以看到制備的乳液呈均一的乳白色、細(xì)膩、色澤發(fā)亮、黏度適中，大約為540 mPa·s，護(hù)膚乳液的感官、理化指標(biāo)評價(jià)結(jié)果見表1。由表1可以看出，制得的護(hù)膚乳液的外觀、pH值、耐熱性、耐寒性、離心穩(wěn)定性、菌落總數(shù)符合GB/T 29665－2013中的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。

表1 護(hù)膚乳液的感官和理化指標(biāo)的評價(jià)結(jié)果

2.3 護(hù)膚乳液的保濕性能評價(jià)

保濕性是作為護(hù)膚乳液的基本功能。通過測定皮膚水分含量對護(hù)膚乳液的保濕效果來進(jìn)行評價(jià)。表2為樣品與市售樣品使用護(hù)膚乳液后皮膚水分含量隨時(shí)間的變化率?？梢钥闯觯?8 h內(nèi)，含高內(nèi)相凝膠乳液的護(hù)膚乳液的保濕效果優(yōu)于某市售樣品，這表明本實(shí)驗(yàn)制備的護(hù)膚乳液具有良好的保濕效果。

表2 樣品與市售樣品在涂抹后不同時(shí)間的皮膚水分含量變化率

2.4 護(hù)膚乳液的抗氧化性能評價(jià)

過氧化值（POV）一般是用來量化油脂過氧化物初級氧化產(chǎn)物的多少，在O/W乳液中也可以用來衡量其抗氧化性能。如圖2所示，在45 ℃貯藏?cái)?shù)日，POV值均隨貯藏時(shí)間延長逐漸增加，表明隨著時(shí)間增長水包油乳液越來越被氧化。添加α-生育酚醋酸酯的水包油乳液（實(shí)驗(yàn)組）與未添加α-生育酚醋酸酯的水包油乳液（對照組）相比，POV水平顯著降低，表明制備的乳液抗氧化性能良好。

圖2 對照組和實(shí)驗(yàn)組在45 ℃貯藏?cái)?shù)天后POV值的變化情況

3 結(jié)論

本文將以水溶性乳木果油為乳化劑，包裹生育酚醋酸酯的葡萄籽油為油相制備的高內(nèi)相凝膠乳液作為功效組分加入護(hù)膚乳液體系中，測試了護(hù)膚乳液的理化指標(biāo)，研究了其保濕性和抗氧化能力。結(jié)果表明，含高內(nèi)相凝膠乳液的護(hù)膚乳液為水包油乳液，具有很好的流動(dòng)性，pH值為7.45，能夠抵抗儲(chǔ)存、加熱、冷凍、離心等外界條件保持良好的穩(wěn)定性，室溫下短期（2周內(nèi)）存放時(shí)菌落總數(shù)符合國家標(biāo)準(zhǔn)，使用時(shí)有較好的保濕能力和抗氧化能力。