劉紅紅 方一銘 梁成滿 鄭 義 黃秋香
廣州南順清潔用品有限公司,廣東廣州,511430
受新冠疫情的影響,消毒劑的應(yīng)用范圍逐步從醫(yī)院延伸到了食品加工廠、學(xué)校、辦公區(qū)域、家庭等場所。家用消毒液的市場需求越來越大。作為家庭消毒液的殺菌劑除了具備殺菌譜廣、安全、低毒等特性外,還應(yīng)符合低刺激性的要求。
目前,市面上常見的家用消毒液主要有酚類和陽離子表面活性劑兩種類型。酚類多采用對氯間二甲苯酚(PCMX)作為殺菌原料,陽離子表面活性劑多用十二烷基二甲基芐基氯化銨作為殺菌原料。PCMX廣泛用于衣物消毒、家具硬表面消毒等,對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌和白念珠菌具有較好的殺滅效果[1],但是其在水中的溶解度很小,多年來常用醇醚溶劑來溶解PCMX,經(jīng)毒理學(xué)研究,醇醚溶劑中的乙二醇醚被歸類為CMR(致癌、致畸和生殖毒性),在許多行業(yè)中被禁用,盡管醇醚溶劑現(xiàn)在的使用仍然很廣泛,但均具有職業(yè)接觸極限值。十二烷基二甲基芐基氯化銨(1227),別名苯扎氯銨、潔爾滅等,是一種非氧化性的殺菌劑,具有廣譜高效的殺菌滅藻能力。十二烷基二甲基芐基氯化銨毒性小、無累積性,易溶于水,殺菌效果不受水質(zhì)影響,因此廣泛應(yīng)用于醫(yī)療、紡織印染和水處理行業(yè)[2]。
消毒液的研究大多存在兩個(gè)問題:第一,安全、高效、環(huán)保和廣譜的理想型消毒劑的研發(fā)成本較高,且難度大;第二,長期使用單一化學(xué)合成類的消毒劑,容易使微生物產(chǎn)生耐藥性。因此,本文將通過復(fù)配十二烷基二甲基芐基氯化銨和對氯間二甲苯酚來增強(qiáng)消毒液的殺菌性能的同時(shí)降低其成本。同時(shí),考察其復(fù)配后的消毒效果的協(xié)同效應(yīng),制備出一款高效低毒的消毒液。
熱恒溫培養(yǎng)箱,DHP-0082B,上海一恒科學(xué)儀器有限公司;精密酸度計(jì),Phs-3C,上海精密科學(xué)儀器有限公司;電子天平,JJ6238BC,美國雙杰兄弟集團(tuán)有限公司;電動攪拌機(jī),RW20,IKA公司。
對氯間二甲苯酚(有效物含量98%),江蘇煥鑫新材料股份有限公司;十二烷基二甲基芐基氯化銨(有效物含量45%),中山市科美油脂化工有限公司;異己二醇(有效物含量99%),廣州長今日化有限公司;AEO-9(有效物含量99%),巴斯夫股份公司。
以表1為消毒液配方進(jìn)行配制。
表1 高效低毒消毒水配方
(1)按表1中的重量百分比將對氯間二甲苯酚、異己二醇混合,組成A相;攪拌30 min,使對氯間二甲苯酚完全溶解。
(2)按表1中的重量百分比稱取去離子水,等分為5份。
(3)加入上述去離子水1份,按上述重量百分比加入十二烷基二甲基芐基氯化銨、香精、AEO-9組成B相。
(4)剩余4份去離子水作為C相。
(5)先將A相和B相攪拌混合,再和C相進(jìn)行乳化,攪拌均勻后,取樣檢測合格,過濾出料體。
1.4.1 外觀、氣味試驗(yàn)
按照GB/T 21241-2022《衛(wèi)生潔具清洗劑》中的5.2規(guī)定的方法進(jìn)行。
1.4.2 pH值指標(biāo)
按照GB/T 6368-2008《表面活性劑 水溶液pH值的測定 電位法》規(guī)定的方法進(jìn)行檢驗(yàn)。
1.4.3 十二烷基二甲基芐基氯化銨
按照GB/T 5174-2018《表面活性劑 洗滌劑陽離子活性物含量的測定 直接兩相滴定法》規(guī)定的方法進(jìn)行檢驗(yàn),其中分子量按357進(jìn)行計(jì)算。
1.4.4 對氯間二甲苯酚
按照GB 27947-2011《酚類消毒劑衛(wèi)生要求》進(jìn)行檢驗(yàn)。
1.4.5 砷試驗(yàn)
按GB/T 5009.76-2010《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)匯編 GB5009系列》規(guī)定的方法進(jìn)行。
1.4.6 鉛試驗(yàn)
按GB 5009.74-2010《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)匯編GB5009系列》規(guī)定的方法進(jìn)行。
1.4.7 穩(wěn)定性試驗(yàn)
按《消毒技術(shù)規(guī)范》(2002年版)規(guī)定的方法進(jìn)行。
1.4.8 微生物殺滅測試
將單獨(dú)使用PCMX、復(fù)配PCMX和十二烷基二甲基芐基氯化銨的消毒液送檢測試其殺菌、殺滅病毒、長效抑菌性能(參考標(biāo)準(zhǔn):《消毒技術(shù)規(guī)范》(2022版本)、《日化產(chǎn)品長效抑菌效果評價(jià)方法》T/ZGXX 0004-2022、《酚類消毒劑衛(wèi)生要求》GB 27947-2011)。
2.1.1 殺菌成分
對氯間二甲苯酚(PCMX)是一種有機(jī)化合物,分子式為C8H9ClO,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,易溶于醇、醚、聚二醇等有機(jī)溶劑,但不易溶于水。是一種廣譜的防霉抗菌劑,對多數(shù)革蘭氏陽性菌、革蘭氏陰性菌、真菌、霉菌都有較好的殺滅效果[3],可作為防霉抗菌劑廣泛應(yīng)用于消毒或個(gè)人護(hù)理用品,如去屑香波、洗手液、肥皂和其他衛(wèi)生用品等抗菌洗滌劑中。
十二烷基二甲基芐基氯化銨(1227)是陽離子季銨鹽表面活性劑,常作為廣譜殺菌劑,通過改變細(xì)菌胞漿膜通透性,使菌體胞漿物質(zhì)外滲,阻礙其代謝而起殺滅作用[4]。對革蘭氏陽性菌作用較強(qiáng),對銅綠假單胞菌、抗酸桿菌和細(xì)菌芽孢無效。廣泛用于個(gè)人護(hù)理、洗發(fā)香波、護(hù)發(fā)素等產(chǎn)品。
2.1.2 溶劑
由于PCMX在水中的溶解度只有0.03%,但是易溶于醇、醚、揮發(fā)性較低的油和堿性溶液等溶劑中[5],綜合考慮,選擇異己二醇作為溶劑。異己二醇是新一代環(huán)保型溶劑,有非常低的表面張力,添加它能顯著改善產(chǎn)品的潤濕性能,同時(shí)它還具有優(yōu)異的溶解能力,很低的氣味;相比于醇醚溶劑,可以在不降低效果的情況下抵消強(qiáng)刺激的氣味。
2.1.3 表面活性劑的選擇
添加一定量的表面活性劑,可適當(dāng)提升配方中油溶性的PCMX的溶解性,使配方的穩(wěn)定性更好,同時(shí)還能增強(qiáng)PCMX活性物的親水性,提高PCMX的殺菌效果[6]。由于AEO-9生物降解性好,對環(huán)境友好,與其他陰離子、非離子、陽離子表面活性劑復(fù)配使用,具有出眾的協(xié)同效應(yīng),綜合考慮配方的穩(wěn)定性和產(chǎn)品氣味、成本等方面因素,選取6%AEO-9作為配方表面活性劑。
見表2。
表2 消毒液理化指標(biāo)
見表3。
表3 殺菌測試數(shù)據(jù)
見表4。
表4 殺病毒測試數(shù)據(jù)
見表5。
表5 長效抑菌測試數(shù)據(jù)
根據(jù)表3~表5結(jié)果顯示,同等稀釋濃度、同等作用時(shí)間下,復(fù)配PCMX和十二烷基二甲基芐基氯化銨的消毒液在殺菌、殺病毒方面明顯好于單獨(dú)使用PCMX,在長效抑菌方面,復(fù)配消毒液使用更低濃度的PCMX和單獨(dú)使用高濃度的PCMX具有相同的抑菌效果。
經(jīng)測試,結(jié)果證明本文中所制備的消毒液具有較好的殺菌、殺病毒和長效抑菌性能,其pH值和穩(wěn)定性也滿足使用要求。配方通過復(fù)配PCMX和十二烷基二甲基芐基氯化銨,在提高殺菌性能的同時(shí),降低了PCMX的使用量,從而大大降低了配方成本。同時(shí),使用異己二醇替換醇醚類溶劑后,減少了由醇醚類溶劑所引發(fā)的安全問題。