摘要:采用陽離子-π相互作用交聯(lián)構(gòu)筑具有自修復(fù)功能的P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料。利用離子液體1-烯丙基-3-甲基咪唑氯化物(AmimCl)對氧化石墨烯(GO)進行改性和還原,得到離子液體改性的還原氧化石墨烯(ILs-rGO);在氮氣氣氛下用吲哚、N-羥甲基丙烯酰胺和二氯甲烷制備NIAM單體;將丙烯酸丁酯(BA)和NIAM通過自由基聚合的方法制備共聚物P(BA-co-NIAM);將ILs-rGO溶液與P(BA-co-NIAM)溶液共混,采用熱壓成型法制備柔性自修復(fù)P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料。通過熱重分析、拉伸測試對材料的熱學(xué)、力學(xué)及自修復(fù)性能進行了表征。結(jié)果表明:與未摻雜ILs-rGO的聚合物P(BA-co-NIAM)相比,P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料的拉伸強度從0.235 MPa提升到0.564 MPa,斷裂伸長率的自修復(fù)效率從90.3%提升到99.4%,機械強度及自修復(fù)性能都得到顯著提高。該復(fù)合材料在柔性可穿戴電子器件等領(lǐng)域具有應(yīng)用潛力。
關(guān)鍵詞:自修復(fù) 陽離子-π 共聚物 改性石墨烯
中圖分類號:TQ323; TQ127.1" 文獻標(biāo)志碼:A" 文章編號:1671-8755(2024)04-0001-09
Preparation and Properties of Self-healing
P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO Composites
LIU Ziyi , HUANG Ying
(1. State Key Laboratory of Environment-friendly Energy Materials, Southwest University
of Science and Technology, Mianyang 621010, Sichuan, China; 2. School of Materials and Chemistry,
Southwest University of Science and Technology, Mianyang 621010, Sichuan, China)
Abstract:" The self-healing P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO composites were constructed by crosslinking cation-π interaction. Graphene oxide (GO) was modified and reduced by using ionic liquid 1-allyl-3-methylimidazolium chloride(AmimCl) to obtain ionic liquid modified reduced graphene oxide (ILs-rGO). NIAM monomers were prepared using indole, N-hydroxymethacryla ammonium, and dichloromethane under a nitrogen atmosphere. Copolymer P (BA-co-NIAM) was prepared by free radical polymerization of butyl acrylate(BA) and NIAM. ILs-rGO solution was blended with P(BA-co-NIAM) solution, and flexible self-healing P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO composites were prepared by thermopressing method. The thermal, mechanical and self-healing properties of the materials were characterized by thermogravimetric analysis and tensile testing. The results show that compared with the polymer P(BA-co-NIAM) without ILs-rGO, the tensile strength of P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO composites increases from 0.235 MPa to 0.564 MPa, and the self-healing efficiency of elongation at break increases from 90.3% to 99.4%. The mechanical strength and self-healing properties are significantly improved. This composite material has application potential in the development of flexible wearable electronic devices and other fields.
Keywords:" Self-healing; Cation-π; Copolymer; Modified graphene
智能可穿戴設(shè)備作為智能終端已廣泛應(yīng)用到人們的生活中。然而,可穿戴設(shè)備會因為人體的活動而反復(fù)拉伸、彎折,導(dǎo)致設(shè)備出現(xiàn)折痕、裂紋甚至斷裂,影響設(shè)備的使用壽命。自修復(fù)能力是指材料從物理損傷中恢復(fù)的能力,柔性自修復(fù)材料既可滿足可穿戴設(shè)備貼合人體的需求,又能通過自修復(fù)解決裂紋、損傷問題,因而受到廣泛關(guān)注[1-3]。當(dāng)聚合物受損生成的裂縫較小或處于內(nèi)部時,難以及時發(fā)現(xiàn)并修復(fù)。受自然界動植物自我療傷的啟發(fā),許多研究者模仿生物體的自愈構(gòu)筑自修復(fù)聚合物,有效延長了聚合物的使用壽命。柔性自修復(fù)聚合物的修復(fù)機制主要分為外援型[4]和本征型[5]。本征型自修復(fù)通過分子結(jié)構(gòu)自身的可逆化學(xué)反應(yīng)或分子在體系中的擴散實現(xiàn)[6-7],當(dāng)發(fā)生機械損傷時,聚合物網(wǎng)絡(luò)中最弱的鍵合處會優(yōu)先發(fā)生斷裂,由于斷裂處的連接是動態(tài)可逆的,能在特定觸發(fā)下重組實現(xiàn)自修復(fù)[8]。
陽離子-π相互作用是陽離子與π系統(tǒng)之間的非共價相互作用力,由Stauffer等[9]在1990年首次提出。作為一種新型的超分子作用力,陽離子-π相互作用相較于π-π堆積作用等傳統(tǒng)的非共價鍵作用能更強。將陽離子-π相互作用引入到聚合物及其復(fù)合材料中,利用其快速動態(tài)斷鍵和組鍵的特點,既能獲得自修復(fù)功能,同時也能在復(fù)合材料中實現(xiàn)較強的界面結(jié)合作用能,使基體和增強相能更好地結(jié)合,提高復(fù)合材料的機械性能??赏ㄟ^添加金屬、碳材料等來增加自修復(fù)聚合物的機械性能[10]。石墨烯[11]是一種常見的摻雜材料,因其巨大的比表面積、優(yōu)異的電學(xué)性能等特性成為研究熱點。相較于純石墨烯,氧化石墨烯富含含氧官能團,包括羧基、羥基、環(huán)氧基等[12]。研究者們嘗試了多種方法對氧化石墨烯(GO)進行修飾,利用共價鍵或非共價鍵之間的相互作用對氧化石墨烯的表面進行化學(xué)修飾,可改善其與聚合物基體間的界面結(jié)合力,同時提高石墨烯在基體中的分散性[13-17]。
自修復(fù)柔性復(fù)合材料的應(yīng)用范圍十分廣泛,但當(dāng)前亟待解決的問題依然不少。雖然彈性體聚合物表現(xiàn)出明顯的黏彈性行為,產(chǎn)生的塑性變形更多,流動性更高[18],但在受到損傷時往往需要一定的外界刺激,如壓力、溫度等,促進其自修復(fù);傳統(tǒng)彈性體的強度往往不夠高,可通過摻入填料提升機械性能,但存在分散不均勻等問題,限制了其應(yīng)用。基于以上問題,本課題利用陽離子-π相互作用的可逆性和改性石墨烯與聚合物基底的相互作用促進聚合物自修復(fù)的特點,構(gòu)筑自修復(fù)P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO 復(fù)合材料,并對其熱學(xué)、力學(xué)和自修復(fù)性能進行了表征。
1 實驗部分
1.1 實驗原料
單層氧化石墨烯(純度90%),北京百靈威超精細材料有限公司;1-烯丙基-3-甲基咪唑氯化物(AmimCl)(純度95%)、吲哚(純度99%)、N-羥甲基丙烯酰胺(純度98%)、無水氯化鋁(AR)、丙烯酸丁酯(BA)(純度99%)、偶氮二異丁腈(純度99%),上海麥克林生化科技有限公司;二氯甲烷(AR)、濃硫酸(純度98%)、無水硫酸鈉(AR)、乙酸乙酯(AR)、石油醚(AR)、正己烷(AR)、二氧化硅(AR)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(AR),成都市科隆化學(xué)品有限公司。
1.2 實驗設(shè)備
臺式高速離心機(盧湘儀TD4),上海盧湘儀離心機儀器有限公司;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(RE 52-86A),上海亞榮生化儀器廠;超導(dǎo)核磁共振波譜儀(Bruker AMX 600 MHz),瑞士Bruker公司;微機控制電子萬能實驗機(E44.104),美斯特工業(yè)系統(tǒng)(中國)有限公司;紅外光譜儀(Nicolet iS50R),美國Thermo Electron 公司;熒光分光光度計(RF-6000),日本島津公司;紫外-可見分光光度計(UV-2600),日本島津公司;熱重分析儀(TGA Q500),美國TA公司;差示掃描量熱儀(DSC 910-TA),美國TA公司;高分辨冷場發(fā)射顯微鏡分析系統(tǒng)(Uitra55),德國卡爾蔡司公司。
1.3 樣品制備
1.3.1 ILs-rGO的制備
將3 mg GO加入去離子水中,超聲分散后獲得0.3 mg/mL GO水溶液,再在攪拌下加入150 μL的水合聯(lián)氨,100 ℃ 下反應(yīng)2 h,冷卻至室溫,收集產(chǎn)物。
將25 mg GO加入10 mL去離子水中,超聲分散后獲得2.5 mg/mL GO水溶液,顏色呈黃褐色。將6.25 g AmimCl加入50 mL雙頸燒瓶中,并在攪拌下加入GO水溶液,180 ℃下反應(yīng)2 h,可觀察到溶液顏色由黃褐色逐漸變?yōu)楹谏?。將混合物冷卻至室溫后用去離子水離心洗滌3次,再將產(chǎn)物均勻分散至10 mL DMF中,獲得2.5 mg/mL的離子液體改性還原氧化石墨烯(ILs-rGO)溶液。ILs-rGO的合成路線如圖1所示。
1.3.2 NIAM的制備
在氮氣氣氛下向500 mL的雙頸圓底燒瓶中依次加入吲哚(11.72 g,0.10 mol)、N-羥甲基丙烯酰胺(12.13 g,0.12 mol)和二氯甲烷(200 mL),在室溫下攪拌至N-羥甲基丙烯酰胺完全溶解,再加入無水三氯化鋁(1.33 g,0.01 mol),反應(yīng)72 h后獲得紅棕色的液體粗產(chǎn)物。將濃硫酸(0.80 mL,0.015 mol)加入200 mL的去離子水中稀釋,邊攪拌邊往稀硫酸中加入粗產(chǎn)物,以去除三氯化鋁。利用二氯甲烷對上述液體進行萃取,以去除無機相,再用去離子水洗滌至中性,接著用無水硫酸鈉除水并抽濾,獲得紅棕色較黏稠的粗產(chǎn)物。利用柱層析分離法對粗產(chǎn)物進行分離提純,其中洗脫劑石油醚與乙酸乙酯的質(zhì)量比為2∶1,展開劑石油醚與乙酸乙酯的質(zhì)量比為 1∶2,獲得淡黃色粉末狀的NIAM單體。NIAM的合成路線如圖2所示。
1.3.3 P(BA-co-NIAM)的制備
P(BA-co-NIAM)的合成路線如圖3所示。在氮氣氣氛下向50 mL的雙頸圓底燒瓶中按比例加入NIAM和BA,再向燒瓶中加入提前溶解在 1 mL 乙酸乙酯中的偶氮二異丁腈(約占總單體質(zhì)量的0.1%),在75 ℃下磁力攪拌8 h,聚合后的產(chǎn)物在正己烷中沉淀,干燥至恒重,其中NIAM的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為2.5%,5.5%,8.5%,聚合物分別標(biāo)記為P(BA-co-NIAM)-2.5%,P(BA-co-NIAM)-5.5%,P(BA-co-NIAM)-8.5%。隨后采用熱壓法制備啞鈴型樣條,熱壓條件如下:真空度為10 MPa,熱壓溫度為120 ℃,熱壓時間為30 min。
1.3.4 P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO的制備
取0.5 g P(BA-co-NIAM)共聚物溶解于適量DMF中,在共聚物溶液中加入不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的ILs-rGO,超聲分散3 h,制備不同摻雜比的混合溶液,將混合溶液在烘箱中120 ℃干燥24 h,得到共混物,隨后采用熱壓法制備啞鈴型P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料,熱壓條件如下:真空度為10 MPa,熱壓溫度為120 ℃,熱壓時間為30 min。
1.4 測試與表征
采用傅里葉紅外光譜分析儀(Nicolet Is50)測試樣品的紅外光譜,測試范圍4 000~500 cm-1。采用紫外-可見分光光度計(UV-2600型)測試樣品的紫外-可見吸收光譜。采用核磁共振波譜儀(Bruker AMX 600 MHz型)測試樣品的核磁氫譜(1H NMR),溶劑氘代DMSO,內(nèi)標(biāo)物四甲基硅氧烷(TMS)。采用熱重分析儀(TGA Q500型)在氮氣氛圍下進行熱重測試,升溫速率10 ℃/min,溫度范圍25~800 ℃。采用差式掃描量熱儀(DSC214)分析材料的熱穩(wěn)定性,氮氣作為保護氣體,測試溫度范圍為-40 ℃至40 ℃,升溫速率為10 ℃/min。采用高分辨冷場發(fā)射顯微鏡分析系統(tǒng)(Uitra55)觀察樣品液氮淬斷面形貌。采用美特斯萬能拉伸試驗機測試樣品的拉伸性能,拉伸速率為50 mm/min。力學(xué)性能自修復(fù)效率定義為修復(fù)后的復(fù)合材料的拉伸強度、斷裂伸長率與修復(fù)前的拉伸強度、斷裂伸長率之比。
2 結(jié)果與討論
2.1 ILs-rGO的結(jié)構(gòu)分析
如圖4(a)所示,通過FT-IR圖比較了rGO和ILs-rGO的官能團分布情況。圖中1 300~4 000 cm-1 處的紅外官能團區(qū)有3處較為明顯的特征峰:3 500 cm-1 處的吸收峰為水峰;3 092 cm-1 處的特征吸收峰對應(yīng)咪唑陽離子的CH的伸縮振動;1 573 cm-1 處的特征峰對應(yīng)于整個咪唑基團骨架的振動峰。指紋區(qū)的特征峰較多:1 164 cm-1 處的吸收峰對應(yīng)于咪唑環(huán)的伸縮振動峰;1 000 ~500 cm-1 處的吸收峰對應(yīng)于各種CH鍵的彎曲振動峰。在ILs-rGO的紅外譜圖中可同時觀察到離子液體AmimCl和rGO的紅外特征峰。初步證明離子液體AmimCl成功修飾GO。
如圖4(b)所示,通過紫外-可見(UV-vis)吸收光譜圖可看出,ILs-rGO在波長為211.5 nm處的吸收峰與純ILs的特征峰重疊,說明離子液體成功修飾在GO表面。GO在波長230 nm處存在強吸收峰,對應(yīng)于芳環(huán)CC鍵的π-π*躍遷;rGO在268.5 nm處存在強的特征峰,對應(yīng)于芳環(huán)CC鍵的π-π*躍遷。據(jù)分析可知,當(dāng)GO被還原為rGO時,CC躍遷的特征峰會發(fā)生紅移,表明在還原過程中石墨烯的π共軛結(jié)構(gòu)逐漸得到恢復(fù)。ILs-rGO特征峰的位置位于249 nm,相較于GO也發(fā)生了明顯紅移,表明GO被成功還原。此外,ILs-rGO的 CC 躍遷峰相對于rGO發(fā)生了明顯藍移,證明ILs與rGO之間存在著相互作用力。
圖4(c)和圖4(d)為GO與ILs-rGO的TEM圖。由圖可知,離子液體改性GO后,片層結(jié)構(gòu)未被破壞,依舊保持完整。
2.2 陽離子-π相互作用的證明
如圖5所示,使用Gaussian16修訂版A.03軟件包對離子液體上的咪唑陽離子、石墨烯、吲哚基團間的陽離子-π相互作用進行模擬計算。咪唑陽離子與石墨烯、吲哚基團之間的陽離子-π相互作用能較強,分別可達89.66,65.55 kJ/mol,在陽離子-π的作用下3種結(jié)構(gòu)間形成了三明治結(jié)構(gòu),表明了吲哚-咪唑陽離子-石墨烯之間存在強陽離子-π作用。
2.3 P(BA-co-NIAM)和P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料的熱學(xué)性能
通過熱重分析法(TG)和差式掃描量熱法(DSC)對P(BA-co-NIAM)共聚物進行了熱學(xué)性能分析。圖6(a)是P(BA-co-NIAM)共聚物的TG曲線圖,取失重5%時的溫度為初始分解溫度,P(BA-co-NIAM)-2.5%和P(BA-co-NIAM)-5.5%的熱分解溫度均為355 ℃,P(BA-co-NIAM)-8.5%
的熱分解溫度為334 ℃,說明P(BA-co-NIAM)共
聚物的熱穩(wěn)定性較好。圖6(b)是P(BA-co-NIAM)共聚物的DSC曲線圖,由圖可知,P(BA-co-NIAM)共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的范圍在-32 ℃至-29 ℃之間,隨著NIAM單體的加入比例增多,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度有所提高。
利用TG和DSC表征了P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料的熱學(xué)性能。由圖6(c)可知,在25 ℃至100 ℃發(fā)生了明顯失重,歸因于復(fù)合材料中未充分干燥的水揮發(fā)而產(chǎn)生的質(zhì)量變化;復(fù)合材料在200 ℃ 左右發(fā)生了第一次熱分解,300 ℃左右發(fā)生了第二次熱分解。通過與P(BA-co-NIAM)-8.5%的TG曲線進行比較,可推測出第一次熱分解是ILs-rGO的分解,分解溫度約為245 ℃;第二次熱分解對應(yīng)的是 P(BA-co-NIAM)共聚物的熱分解,分解溫度約為338 ℃。圖6(d)是 P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料的DSC曲線圖,復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-21 ℃ 左右。與圖6(b)相比,復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高約10 ℃,說明復(fù)合材料的剛性增強。
2.4 P(BA-co-NIAM)和P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料的力學(xué)性能
圖7(a)為純PBA和P(BA-co-NIAM)共聚物的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。由圖7(a)可知,純PBA的拉伸強度僅為0.014 MPa,斷裂伸長率為482.9%。隨著NIAM摻入量的增多,P(BA-co-NIAM)共聚物的拉伸強度和斷裂伸長率逐漸提高。在側(cè)鏈引入吲哚基團之后,側(cè)鏈上的剛性基團阻礙了線性聚合物中高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn),使高分子的構(gòu)象數(shù)減少,從而降低了聚合物整體的柔性,其力學(xué)性能明顯提升。當(dāng)NIAM摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.5%時,聚合物的拉伸強度(0.235 MPa)和斷裂伸長率(1860.4%)最高,此時共聚物的力學(xué)性能最佳。
圖7(b)為復(fù)合材料的應(yīng)力應(yīng)變曲線。由圖7(b)可知,與P(BA-co-NIAM)的力學(xué)性能(拉伸強度 0.235 MPa、斷裂伸長率1860.4%)相比,復(fù)合材料的拉伸強度顯著提高,且隨著ILs-rGO摻入量的增加,復(fù)合材料的拉伸強度進一步提高,但斷裂伸長率有所下降。當(dāng)ILs-rGO摻雜質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1.0%時,P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料的拉伸強度為0.391 MPa,斷裂伸長率為736.8%。
當(dāng)ILs-rGO摻雜質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%時,P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料的拉伸強度可達 0.564 MPa,斷裂伸長率為815.9%。這是由于ILs-rGO作為填料摻入P(BA-co-NIAM)共聚物基體時,石墨烯上的大π鍵與聚合物分子側(cè)鏈上的吲哚基團形成π-π 相互作用,而陽離子離子液體與多個π鍵形成陽離子-π相互作用,使復(fù)合材料體系成為動態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),提高了ILs-rGO在復(fù)合材料中的兼容性,從而使復(fù)合材料呈現(xiàn)出良好的綜合機械性能。
2.5 P(BA-co-NIAM)與P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料的自修復(fù)性能
圖8展示了P(BA-co-NIAM)-8.5%聚合物樣條自修復(fù)能力的照片和應(yīng)力-應(yīng)變曲線。經(jīng)過48 h修復(fù)后,斷面處重新結(jié)合到一起,經(jīng)過簡單拉伸后斷面處未出現(xiàn)撕裂;應(yīng)力-應(yīng)變曲線顯示P(BA-co-NIAM)-8.5%聚合物樣條的斷裂伸長率自修復(fù)效率為90.3%,表明P(BA-co-NIAM)共聚物在室溫下成功實現(xiàn)自修復(fù)。這是由于P(BA-co-NIAM)-8.5%聚合物內(nèi)吲哚基團之間的 π-π 堆疊相互作用、離子液體中的咪唑陽離子與吲哚之間的陽離子-π相互作用、氫鍵作用及聚合物鏈遷移的協(xié)同效應(yīng),賦予了聚合物良好的自修復(fù)性能。
圖9展示了P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料自修復(fù)能力的照片和應(yīng)力-應(yīng)變曲線。將兩個斷面在室溫下接觸48 h后,對修復(fù)后的復(fù)合材料進行拉伸實驗,如圖9(a)所示,復(fù)合材料未在斷面處觀察到撕裂,復(fù)合材料實現(xiàn)自修復(fù)。圖9(b)為自修復(fù)前后復(fù)合材料的應(yīng)力-應(yīng)變曲線圖,摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.0%和2.0% ILs-rGO的復(fù)合材料,在自修復(fù)48 h后的拉伸強度自修復(fù)效率分別為64.3%和57.1%,斷裂伸長率自修復(fù)效率分別為68.7%和99.4%(圖9(c))。兩種摻量材料相比,摻入1.0% ILs-rGO的復(fù)合材料的拉伸強度自修復(fù)效率略高,但是其斷裂伸長率的恢復(fù)率較低,可能是石墨烯摻入量增多后,阻礙了線性聚合物鏈的流動,從而影響復(fù)合材料的自修復(fù)效率。
P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料自修復(fù)機制如圖10所示。復(fù)合材料中吲哚基團之間的π-π 作用、吲哚基團與石墨烯平面的π-π作用和離子液體中的咪唑陽離子與吲哚和石墨烯間的陽離子-π相互作用使得ILs-rGO與P(BA-co-NIAM)鏈之間形成動態(tài)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),連接這種網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的作用力處于斷開和重建的動態(tài)平衡中,有利于復(fù)合材料在室溫下自修復(fù)。
3 結(jié)論
為解決智能穿戴設(shè)備制造材料的柔性及損傷修復(fù)問題,將陽離子-π非共價相互作用引入到P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料中,利用其快速動態(tài)斷鍵和組鍵的特點,既獲得自修復(fù)功能,同時也在復(fù)合材料中實現(xiàn)較強的界面結(jié)合作用能,提高石墨烯在基體中的穩(wěn)定分散性,使P(BA-co-NIAM)基體和石墨烯更好地結(jié)合,提高復(fù)合材料的機械性能。與未摻雜ILs-rGO的聚合物P(BA-co-NIAM)相比(拉伸強度0.235 MPa、斷裂伸長率1860.4%、斷裂伸長率自修復(fù)效率90.3%),當(dāng)ILs-rGO的摻雜質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%時,P(BA-co-NIAM)/ILs-rGO復(fù)合材料的拉伸強度可達0.564 MPa,斷裂伸長率自修復(fù)效率為99.4%,復(fù)合材料的機械性能及自修復(fù)性能得到了顯著提高。該復(fù)合材料解決了傳統(tǒng)彈性體需通過外界應(yīng)力促進自修復(fù)及摻入填料分散不均勻等問題,有望在柔性可穿戴電子器件、柔性電磁屏蔽等領(lǐng)域應(yīng)用。
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