雞蛋花化學(xué)成分及其α-葡萄糖苷酶抑制活性

張勝男，黃 琳，吳蘭君，梁祖怡，陳海榮，黃吉期，譚欽剛

（桂林醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院藥物化學(xué)教研室，廣西 桂林 541199）

雞蛋花別名緬梔子、蛋黃花、印度素馨、大季花，為夾竹桃科雞蛋花屬植物。原產(chǎn)于南美洲，是一種花色艷麗的觀賞性落葉小喬木，現(xiàn)廣植于亞洲熱帶和亞熱帶地區(qū)［1］。研究發(fā)現(xiàn)，雞蛋花中含有環(huán)烯醚萜類［2］、三萜類［3-4］、黃酮類［5］、揮發(fā)油［6］等成分。墨西哥和中國(guó)一直有使用雞蛋花湯劑治療糖尿病的傳統(tǒng)，但其物質(zhì)基礎(chǔ)不明確［7-8］。課題組前期從雞蛋花乙酸乙酯層中分離得到30 個(gè)化合物，并發(fā)現(xiàn)其中的環(huán)烯醚萜類和三萜類化合物具有良好的α-葡萄糖苷酶抑制活性［4］。為了深入研究該植物在抗糖尿病方面的潛質(zhì)，本研究對(duì)雞蛋花水層的化學(xué)成分進(jìn)行研究，從中分離得到13 個(gè)化合物并檢測(cè)其α-葡萄糖苷酶抑制活性，其中化合物1 為新天然產(chǎn)物，化合物6～7、10～12 為首次從夾竹桃科中分離得到?；衔? ～7、11 具有較強(qiáng)的α-葡萄糖苷酶抑制活性。

1 材料

500 MHz、400 MHz Bruker DRX-500 核磁共振儀（瑞士Bruker 公司）； LCMS-8030 低分辨質(zhì)譜儀、IRAffinity-1 傅立葉變換紅外光譜儀（日本島津公司）； 高分辨質(zhì)譜Exactive （美國(guó)Thermo Fisher Scientific 公司）； UV-1600 紫外光度計(jì)（上海美譜達(dá)儀器有限公司）； Model 341 LC polarimeter 旋光儀（英國(guó)Perkin Elmer 公司）； ZF-2 三用紫外儀（上海市安亭電子儀器廠）； 柱層析及薄層層析所用硅膠（青島海洋化工有限公司）； 葡聚糖凝膠Sephadex LH-20（瑞典Pharmacia 公司）； Rp-18 （40～65 μm） （德國(guó)Merck 公司）； CHP20 小孔樹脂MCI （日本Mitsubishi 公司）。顯色劑為10% H2SO4乙醇溶液，噴灑后適當(dāng)加熱。阿卡波糖（批號(hào)RH151426，上海易恩化學(xué)有限公司）； α-葡萄糖苷酶（批號(hào)SLCC4854）、對(duì)硝基苯基-α-D-吡喃葡萄糖苷（PNPG） （批號(hào)6MTZA-TI） （美國(guó)Sigma 公司）。

雞蛋花于2017 年7 月購自廣西玉林藥材市場(chǎng)，經(jīng)桂林醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院黃德青副教授鑒定為夾竹桃科植物雞蛋花PlumeriarubraLinn.cv.Acutifolia 的干燥花。樣品（編號(hào)PR-201707） 存于桂林醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院實(shí)驗(yàn)教學(xué)中心。

2 提取與分離

取干燥雞蛋花30 kg，5 倍量95%乙醇室溫浸泡3 次，每次5 d，合并提取液，減壓蒸餾除去溶劑，粗提物混懸于水中，用2.5 L 乙酸乙酯萃取3次，水層部分濃縮至2.0 L，用D101 大孔樹脂吸附，以30% ～100%乙醇梯度洗脫，TLC 檢識(shí)合并，得到Fr.A～Fr.C。

Fr.B （181.5 g） 經(jīng)硅膠柱分離，以氯仿-甲醇（5 ∶1、1 ∶1、0 ∶1） 洗脫，得到Fr.B1 ～Fr.B9。Fr.B1 （7.7 g） 經(jīng)硅膠柱分離，以石油醚-乙酸乙酯（6 ∶1、4 ∶1、2 ∶1） 洗脫，甲醇重結(jié)晶，得到化合物1 （72.0 mg）。Fr.B2 （3.1 g） 經(jīng)反相ODS 柱分離，以50% ～90% 甲醇梯度洗脫，再經(jīng)Sephadex LH-20 柱分離，以甲醇洗脫，得到化合物2 （15.2 mg）。Fr.B4 （3.8 g） 經(jīng)ODS 柱分離，以甲醇-水（80 ∶20 ～70 ∶30） 洗脫，再經(jīng)硅膠柱分離，以乙酸乙酯-乙醇-水（30 ∶2 ∶1） 洗脫，得到化合物 12 （5.1 mg）。Fr.B7 （ 26.5 g） 經(jīng)Sephadex LH-20 柱分離，以甲醇洗脫，得到Fr.B7-1～Fr.B7-5。Fr.B7-1 （15.3 g） 經(jīng)Sephadex LH-20柱分離，以甲醇洗脫，再經(jīng)ODS 柱分離，以40%甲醇洗脫，得化合物11 （260.0 mg）。Fr.B7-4（2.3 g） 經(jīng)硅膠柱分離，以氯仿-甲醇（4 ∶1） 洗脫，得到化合物4 （60.0 mg）。Fr.B8 （48.4 g）經(jīng)Sephadex LH-20 柱分離，以甲醇洗脫，得到Fr.B8-1 ～Fr.B8-8。Fr.B8-4 （9.3 g） 經(jīng)硅膠柱分離，以乙酸乙酯-乙醇-水（30 ∶2 ∶1） 洗脫，再經(jīng)Sephadex LH-20 柱分離，以甲醇洗脫，得到化合物6 （66.8 mg）。Fr.B8-6 （7.0 g） 經(jīng)反相ODS 柱分離，以20% ～90%甲醇洗脫，甲醇重結(jié)晶，得到化合物13 （32.0 mg）。Fr.B8-8 （8.3 g） 經(jīng)Sephadex LH-20 柱分離，以甲醇洗脫，ODS 柱分離，以50% ～90%甲醇洗脫，再經(jīng)硅膠柱分離，以乙酸乙酯-乙醇-水（16 ∶ 2 ∶ 1） 洗脫，得到化合物3（6.3 mg），以氯仿-甲醇（5 ∶2） 洗脫，得到化合物7 （300.0 mg），以乙酸乙酯-乙醇-水（30 ∶2 ∶1） 洗脫，得到化合物9 （57.0 mg），以氯仿-甲醇（7 ∶2） 洗脫，得到化合物5 （35.0 mg）、8 （70.0 mg）、10 （90.0 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1： 淺橙色片狀晶體，分子式C13H22O4，ESI-MSm/z： 241 ［M-H］-。1H-NMR ［（CD3）2CO，400 MHz］δ： 5.72 （1H，s，H-2），2.39，2.25（2H，m，H-4），1.66 （2H，m，H-5），2.17（3H，d，J＝1.2 Hz，H-6），3.71 （1H，m，H-4＇），1.27 （3H，s，H-6＇），1.34 （3H，s，H-7＇），1.07 （3H，s，H-8＇），1.22 （3H，s，H-9＇）；13C-NMR ［（CD3）2CO，100 MHz］δ： 167.9（C-1），116.5 （C-2），160.3 （C-3），38.8 （C-4），28.2 （C-5），18.8 （C-6），107.2 （C-2＇），83.5 （C-4＇），80.7 （C-5＇），27.3 （C-6＇），29.1（C-7＇），23.4 （C-8＇），26.4 （C-9＇）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］ 報(bào)道基本一致，結(jié)合［α］20D+3.25 （c0.5，（CH3）2CO），故鑒定為（E，S） -3-methyl-5-（2，2，5，5-tetramethyl-1，3-dioxolan-4-yl） pent-2-enoic acid，為新的天然產(chǎn)物。

化合物2： 黃色粉末，分子式C15H10O6，ESIMSm/z： 285 ［M-H］-。1H-NMR （ CD3OD，400 MHz）δ： 6.15 （1H，d，J＝2.0 Hz，H-6），6.37（1H，d，J＝2.0 Hz，H-8），8.06 （2H，d，J＝8.9 Hz，H-2＇，6＇），6.88 （2H，d，J＝8.9 Hz，H-3＇，5＇）；13C-NMR （ CD3OD，100 MHz ）δ：148.0 （ C-2），137.1 （ C-3），177.4 （ C-4），162.5 （C-5），99.2 （C-6），165.6 （C-7），94.4（C-8），158.3 （C-9），104.5 （C-10），123.7 （C-1＇），130.7 （ C-2＇，6＇），116.3 （ C-3＇，5＇），160.6 （C-4＇）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為山柰酚。

化合物3： 黃色粉末，分子式C27H30O15，ESIMSm/z： 593 ［M-H］-。1H-NMR （ CD3OD，400 MHz）δ： 6.17 （1H，d，J＝2.1 Hz，H-6），6.37（1H，d，J＝2.1 Hz，H-8），8.03 （2H，d，J＝8.8 Hz，H-2＇，6＇），6.86 （2H，d，J＝8.8 Hz，H-3＇，5＇），5.10 （1H，d，J＝7.3 Hz，H-1″），3.27 （2H，m，H-2″，4?），3.41 （3H，m，H-3″，4″，5″），3.78 （1H，d，J＝10.2 Hz，H-6″），4.49 （1H，d，J＝1.7 Hz，H-1?），3.61 （1H，dd，J＝3.5，1.7 Hz，H-2?），3.50 （1H，dd，J＝9.5，3.4 Hz，H-3?），3.33 （1H，m，H-4?），1.09 （ 3H，d，J＝ 6.2 Hz，H-6?）；13C-NMR（CD3OD，100 MHz）δ： 159.4 （C-2），135.5 （C-3），179.4 （C-4），163.0 （C-5），100.0 （C-6），166.0 （C-7），94.9 （C-8），158.5 （C-9），105.6（ C-10 ），122.7 （ C-1＇），132.4 （ C-2＇，6＇），116.1 （ C-3＇，5＇），161.5 （ C-4＇），104.6 （ C-1″），71.4 （C-2″），78.1 （C-3″），75.7 （C-4″），69.7 （C-5″），68.6 （C-6″），102.4 （C-1?），72.1（C-2?），72.3 （C-3?），77.2 （C-4?），73.9 （C-5?），17.9 （C-6?）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［11］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為kaempferol 3-O-β-D-glucosyl-6″-α-L-rhamnopyranoside。

化合物4： 黃色粉末，分子式C21H20O11，ESIMSm/z： 447 ［M-H］-。1H-NMR （ CD3OD，400 MHz）δ： 6.18 （1H，d，J＝2.1 Hz，H-6），6.38（1H，d，J＝2.1 Hz，H-8），8.03 （2H，d，J＝8.9 Hz，H-2＇，6＇），6.86 （2H，d，J＝8.9 Hz，H-3＇，5＇），5.24 （1H，d，J＝7.5 Hz，H-1″），3.40 （2H，m，H-3″，4″），3.18 （1H，ddd，J＝9.7，5.5，2.4 Hz，H-5″），3.67 （1H，dd，J＝11.9，2.3 Hz，H-6″），3.50 （1H，dd，J＝11.9，5.5 Hz，H-6″）；13C-NMR （CD3OD，100 MHz）δ：135.4 （C-3），179.5 （C-4），163.1 （C-5），99.9（C-6），166.0 （C-7），94.7 （C-8），161.6 （C-4＇），159.1 （C-2，9），158.5 （C-2，9），105.7（C-10），122.8 （C-1＇），132.3 （2＇，6＇），116.1（3＇，5＇），104.0 （ C-1″），75.7 （ C-2″），78.0（C-3″），71.3 （C-4″），78.4 （C-5″），62.6 （C-6″）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［12］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為kaempferol 3-O-β-D-glucoside。

化合物5： 黃色粉末，分子式C15H10O7，ESIMSm/z： 301 ［M-H］-。1H-NMR （ CD3OD，500 MHz）δ： 6.19 （1H，d，J＝2.0 Hz，H-6），6.39（1H，d，J＝2.1 Hz，H-9），7.74 （1H，d，J＝2.1 Hz，H-2＇），6.89 （1H，d，J＝8.5 Hz，H-5＇），7.64 （1H，dd，J＝8.5，2.1 Hz，H-6＇）；13CNMR （ CD3OD，100 MHz）δ： 148.8 （ C-2），137.2 （C-3），176.1 （C-4），162.5 （C-5），99.3（C-6），165.7 （C-7），94.4 （C-8），158.2 （C-9），104.5 （C-10），124.2 （C-1＇），116.0 （C-2＇），148.0 （C-3＇），146.2 （C-4＇），116.2 （C-5＇），121.7 （C-6＇）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［13］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為槲皮素。

化合物6： 黃色粉末，分子式C33H40O21，ESIMSm/z： 609 ［M-Glu-H］-。1H-NMR （CD3OD，500 MHz）δ： 6.21 （1H，dd，J＝11.4，2.1 Hz，H-6），6.40 （1H，m，H-8），7.65 （2H，m，H-2＇，6＇），6.88 （1H，m，H-5＇），5.24 （1H，m，H-1″），3.72 （1H，m，H-2″），3.61 ［4H，m，3″，2，3，5- （6″-O-Rha）］，4.76 ［1H，m，1- （2″-O-Glc）］，3.39 ［3H，m，4″，5″，5- （ 2″-OGlc）］，3.83 （1H，m，H-6″），3.52 ［2H，m，2，3，4- （2″-O-Glc）］，3.94 ［1H，d，J＝6.6 Hz，6- （2″-O-Glc）］，4.03 ［1H，dd，J＝9.5，7.7 Hz，1- （6″-O-Rha）］，3.25 ［1H，m，4-（6″-O-Rha）］，1.16 ［1H，dd，J＝33.7，6.3 Hz，6- （6″-O-Rha）］；13C-NMR （CD3OD，100 MHz）δ： 158.4 （C-2，9），135.1 （C-3），179.6 （C-4），163.1 （C-5），99.7 （C-6），165.7 （C-7），94.6 （ C-8），105.8 （ C-10），123.6 （ C-1＇），117.3 （ C-2＇），146.0 （ C-3＇），149.7 （ C-4＇），116.1 （ C-5＇），123.4 （ C-6＇），100.9 （ C-1″），82.3 （C-2″），78.3 （C-3″），77.2 （C-5″），68.5（C-6″），104.7 （C-1?），74.9 （C-2?），77.0 （C-3?），71.1 （C-4?），78.2 （C-5?），62.4 （C-6?），102.4 （ C-1″″），72.2 （ C-2″″），72.1 （ C-3″″），74.0 （C-4″″），69.7 （C-5″″），17.9 （C-6″″）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［14］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為quercetin-3-O-β-glucopyranosyl- （ 1 → 2 ） - ［αrhamnopyranosyl- （1→6）］ -β-glucopyranoside。

化合物7： 黃色粉末，分子式C26H28O16，ESIMSm/z： 595 ［M-H］-。1H-NMR （ CD3OD，500 MHz）δ： 6.20 （1H，d，J＝2.1 Hz，H-6），6.39（1H，d，J＝2.0 Hz，H-8），7.63 （2H，m，H-2＇，6＇），6.87 （1H，m，H-5＇），5.51 （1H，d，J＝7.5 Hz，H-1″），3.73 （2H，m，H-2″，6″），3.58 （2H，m，H-3″，6″），3.39 （3H，m，H-4″，2?，3?），3.24 （2H，m，H-5″，5?），4.77 （1H，dd，J＝6.9，3.6 Hz，H-1?），3.49 （1H，m，H-4?），3.94 （1H，dd，J＝11.6，5.0 Hz，H-5?）；13C-NMR （CD3OD，100 MHz）δ： 158.3 （C-2），135.1 （C-3），179.6 （C-4），163.1 （C-5），99.7（C-6），165.7 （C-7），94.5 （C-8），158.4 （C-9），105.8 （C-10），123.2 （C-1＇），117.3 （C-2＇），146.0 （C-3＇），149.7 （C-4＇），116.1 （C-5＇），123.4 （ C-6＇），100.9 （ C-1″），82.3 （ C-2″），78.4 （C-3″），71.1 （C-4″），78.2 （C-5″），62.4 （ C-6″），105.3 （ C-1?），74.9 （ C-2?），77.0 （C-3?），71.0 （C-4?），66.6 （C-5?）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［15］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為quercetin 3-O-β-xylopyranosyl- （ 1 → 2 ） -βglucopyranoside。

化合物8： 黃色粉末，分子式C21H20O12，ESIMSm/z： 463 ［M-H］-。1H-NMR （ CD3OD，500 MHz）δ： 6.39 （1H，d，J＝2.1 Hz，H-8），7.72（2H，dd，J＝2.0 Hz，H-2＇），7.59 （1H，dd，J＝8.4，2.0 Hz，H-6＇），6.87 （1H，d，J＝8.4 Hz，H-5＇），6.21 （1H，d，J＝2.1 Hz，H-6），5.26 （1H，d，J＝7.6 Hz，H-2″），3.46 （2H，m，H-2″，3″），3.36 （1H，t，J＝9.2 Hz，H-4″），3.23 （1H，ddd，J＝9.6，5.3，2.4 Hz，H-5″），3.72 （1H，dd，J＝11.9，2.3 Hz，H-6″），3.58（1H，dd，J＝11.9，5.3 Hz，H-6″）；13C-NMR（CD3OD，100 MHz）δ： 158.5 （C-2），135.6 （C-3），179.5 （C-4），163.0 （C-5），99.9 （C-6），166.0 （C-7），94.7 （C-8），159.0 （C-9），105.7（C-10），123.2 （C-1＇），116.0 （C-2＇），149.8（C-3＇），145.9 （ C-4＇），117.6 （ C-5＇），123.1（C-6＇），104.3 （C-1″），75.7 （C-2″），78.1 （C-3″），71.2 （C-4″），78.4 （C-5″），62.6 （C-6″）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［16］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為quercetin 3-O-β-D-glucopyranoside。

化合物9： 黃色粉末，分子式C27H30O16，ESIMSm/z： 609 ［M-H］-。1H-NMR （ CD3OD，500 MHz）δ： 6.21 （1H，d，J＝2.0 Hz，H-6），6.41（1H，d，J＝2.0 Hz，H-8），7.88 （1H，d，J＝2.0 Hz，H-2＇），7.65 （1H，td，J＝8.5，2.0 Hz，H-6＇），6.88 （1H，dd，J＝8.0，2.0 Hz，H-5＇），5.08 （1H，d，J＝8.0 Hz，H-1″），3.83 （2H，m，H-2″，4″），3.65 （1H，m，H-3″），3.75 （1H，dd，J＝10.1，5.8 Hz，H-6″），3.55 （1H，m，H-6″），4.53 （1H，d，J＝1.5 Hz，H-1?），3.59（2H，m，H-2?，5?），3.54 （1H，d，J＝3.1 Hz，H-3?），3.43 （1H，m，H-4″），1.20 （1H，d，J＝6.5 Hz，H-6?）；13C-NMR （CD3OD，100 MHz）δ： 158.5 （C-2），135.9 （C-3），179.5 （C-4），162.9 （C-5），100.0 （C-6），166.1 （C-7），94.8（C-8），159.3 （C-9），106.0 （C-10），122.8 （C-1＇），118.0 （C-2＇），145.7 （C-3＇），150.0 （C-4＇），116.1 （C-5＇），123.0 （C-6＇），105.6 （C-1″），73.1 （C-2″），75.1 （C-3″），70.2 （C-4″），75.3 （C-5″），67.4 （C-6″），101.9 （C-1?），72.1（C-2?），72.3 （C-3?），73.9 （C-4?），69.7 （C-5?），18.0 （C-6?）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［17］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為 quercetin 3-O- （6″-O-αrhamnopyranosyl-β-galactopyranoside）。

化合物10： 黃色粉末，分子式C42H38O23，ESI-MSm/z： 463 ［M-quercetin-Glu］-。1H-NMR（400 MHz，CD3OD）δ： 6.16 （ 2H，d，J＝2.0 Hz，H-6，6″），6.35 （2H，t，J＝2.3 Hz，H-8，8″），7.82 （1H，d，J＝2.1 Hz，H-2?），7.68（2H，d，J＝2.1 Hz，H-2＇），6.83 （2H，dd，J＝8.5，2.0 Hz，H-5＇，5?），7.55 （4H，dt，J＝8.5，2.1 Hz，H-6＇，6?），5.23 （1H，d，J＝7.5 Hz，H-1″″），3.54 （ 4H，m，H-2″″，5″″，6″″，5″?），5.14 （1H，d，J＝7.8 Hz，H-1″?），3.80（2H，m，H-2″?，4″?），3.69 （2H，m，H-3″?，6″″），3.62 （1H，m，H-6″?），3.48 （2H，m，H-4″″，6″?），3.32 （ 1H，m，H-3″″）；13C-NMR（CD3OD，100 MHz）δ： 159.0 （C-2），135.6 （C-3），179.5 （C-4），163.0 （C-5），99.9 （C-6，6″），166.0 （C-7），94.7 （C-8，8″），158.4 （C-9），105.6 （C-10），122.9 （C-1＇），117.5 （C-2＇），145.8 （C-3＇），149.8 （C-4＇），116.0 （C-5＇），123.2 （C-6＇），158.7 （C-2″），135.7 （C-3″），179.5 （C-4″），163.0 （C-5″），166.0 （C-7″），158.4 （C-9″），105.7 （C-10″），122.8 （C-1?），117.8 （C-2?），145.9 （C-3?），149.9 （C-4?），116.1 （C-5?），123.0 （C-6?），104.3 （C-1″″），75.7 （ C-2″″），78.1 （ C-3″″），71.2 （ C-4″″），78.4 （C-5″″），62.5 （C-6″″），105.4 （C-1″?），73.2 （C-2″?），75.1 （C-3″?），70.0 （C-4″?），77.2 （C-5″?），61.9 （C-6″?）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［18］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside- （3＇→O-3?） -quercetin-3-Oβ-D-galactopyranoside。

化合物11： 白色粉末，分子式C26H32O13，ESI-MSm/z： 551 ［M-H］-。1H-NMR （500 MHz，CD3OD）δ： 7.47 （3H，m，H-2，10，14），7.14（1H，td，J＝7.6，1.1 Hz，H-4），7.58 （1H，ddd，J＝8.4，7.3，1.8 Hz，H-5），7.79 （1H，dd，J＝7.8，1.7 Hz，H-7），5.36 （2H，q，J＝12.4 Hz，H-8），7.39 （2H，m，H-11，13），4.92 （1H，d，J＝7.3 Hz，H-1＇），3.22 （2H，dd，J＝8.8，7.6 Hz，H-2＇，3″），3.27 （1H，d，J＝8.7 Hz，H-3＇），3.42 （1H，m，H-4＇），4.19（1H，dd，J＝11.8，2.0 Hz，H-6＇），3.84 （2H，m，H-6＇，6″），4.39 （1H，d，J＝7.8 Hz，H-1″），3.50 （2H，m，H-2″，4″），3.68 （2H，m，H-5″，6″）；13C-NMR （100 MHz，CD3OD）δ： 133.8 （C-1），116.6 （C-2），156.1 （C-3），121.5 （C-4），130.3 （C-5），120.8 （C-6），165.8 （C-7），66.1（C-8），136.2 （C-9），127.9 （C-10），128.4 （C-11，13），127.8 （ C-12，14），100.7 （ C-1＇），73.3 （C-2＇），76.8 （C-3＇），69.7 （C-4＇），76.5（C-5＇），68.5 （C-6＇），103.3 （C-1″），73.6 （C-2″），76.6 （C-3″），70.1 （C-4″），76.1 （C-5″），61.0 （C-6″）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［19］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為pinnatifidanoside E。

化合物12： 白色粉末，分子式C14H18O8，ESIMSm/z： 313 ［M-H］-。1H-NMR （ CD3OD，500 MHz）δ： 7.41 （1H，dd，J＝8.4，1.1 Hz，H-4），7.14 （1H，td，J＝7.5，1.1 Hz，H-5），7.55（1H，ddd，J＝8.4，7.4，1.8 Hz，H-6），7.77（1H，dd，J＝7.8，1.8 Hz，H-7），4.90 （1H，d，J＝7.4 Hz，H-1＇），3.53 （1H，m，H-2＇），3.47（2H，m，H-3＇，4＇），3.41 （ 1H，m，H-5＇），3.92 （1H，dd，J＝12.1，2.3 Hz，H-6＇），3.72（1H，dd，J＝12.1，5.7 Hz，H-6＇），3.90 （3H，s，-CH3）；13C-NMR （CD3OD，100 MHz）δ： 168.6（C-1），122.4 （C-2），158.7 （C-3），119.0 （C-4），135.1 （C-5），123.7 （C-6），132.0 （C-7），104.1 （C-1＇），75.0 （C-2＇），77.6 （C-3＇），71.3（ C-4＇），78.5 （ C-5＇），62.6 （ C-6＇），52.8（-CH3）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［20］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為methyl 2-O-β-D-glucopyranosylbenzoate。

化合物13： 白色粉末，分子式C20H24O12，ESI-MSm/z： 455 ［M-H］-。1H-NMR （D2O，500 MHz）δ： 5.40 （1H，d，J＝3.3 Hz，H-1），7.53（1H，d，J＝1.6 Hz，H-3），6.53 （1H，dd，J＝5.6，2.7 Hz，H-6），5.58 （1H，dd，J＝5.6，1.8 Hz，H-7），3.19 （1H，dd，J＝8.1，3.3 Hz，H-9），7.40 （1H，d，J＝1.3 Hz，H-10），1.44（1H，d，J＝6.6 Hz，H-14），4.66 （1H，qd，J＝6.6，1.3 Hz，H-1＇），3.92 （3H，m，H-2＇，4＇，6＇），3.48 （1H，m，H-3＇），3.70 （1H，dd，J＝12.3，6.2 Hz，H-5＇）；13C-NMR （D2O，100 MHz）δ： 93.1 （C-1），151.6 （C-3），110.2 （C-4），37.9 （C-5），139.9 （C-6），128.3 （C-7），98.3（C-8），48.7 （C-9），150.4 （C-10），136.1 （C-11），173.3 （C-12），61.9 （C-13），20.7 （C-14），170.2 （C-15），97.6 （C-1＇），72.7 （C-2＇），76.3 （C-3＇），69.6 （C-4＇），75.5 （C-5＇），60.8 （C-6＇）。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［21］ 報(bào)道基本一致，故鑒定為15-desmetilisoplumieride。

4 α-葡萄糖苷酶抑制活性研究

參照文獻(xiàn)［22］ 報(bào)道方法，采用PNPG 法對(duì)分離得到的化合物進(jìn)行α-葡萄糖苷酶抑制活性測(cè)定并計(jì)算IC50值。以阿卡波糖為陽性對(duì)照，IC50值為（38.00±7.87） μg/mL，受試樣品以DMSO 溶解。結(jié)果表明，化合物1、6～7、9～11、13 均具有α-葡萄糖苷酶的抑制活性，IC50值分別為（69.00±6.98）、（37.30±0.94）、（39.00±17.60）、（58.70±6.90）、（44.30±7.13）、（15.50±4.38）、（78.00±3.68） μg/mL。

5 結(jié)論

本研究從雞蛋花中分離得到13 個(gè)化合物，主要為黃酮及其苷類，該類化合物含有較多羥基，極性較大?；衔? ～7 對(duì)α-葡萄糖苷酶的抑制作用與陽性對(duì)照阿卡波糖相當(dāng)。文獻(xiàn)研究表明，富含黃酮類化合物的植物提取物具有良好的抗糖尿病活性［23-24］。本研究首次報(bào)道化合物11 在抗糖尿病方面的活性，其抑制α-葡萄糖苷酶的作用強(qiáng)于陽性對(duì)照藥物，為闡釋雞蛋花抗糖尿病的物質(zhì)基礎(chǔ)提供了科學(xué)依據(jù)。