廖宜順, 陳佳文, 張?zhí)鞛t
(1.武漢科技大學(xué) 城市建設(shè)學(xué)院,湖北 武漢 430065; 2.武漢科技大學(xué) 高性能工程結(jié)構(gòu)研究院,湖北武漢 430065; 3.武漢科技大學(xué) 城市更新湖北省工程研究中心,湖北 武漢 430065)
目前,中國對(duì)性能優(yōu)異、成本低廉的修補(bǔ)材料需求較大.無機(jī)類修補(bǔ)材料包括硫鋁酸鹽水泥(CSA)、磷酸鹽水泥、鋁酸鹽水泥等快硬早強(qiáng)型水泥材料,其相較于有機(jī)類修補(bǔ)材料如環(huán)氧樹脂、瀝青等具有成本低、相容性好等優(yōu)點(diǎn)[1].其中,硫鋁酸鹽水泥具有快硬早強(qiáng)、節(jié)能和低碳等顯著優(yōu)勢,但同時(shí)也存在韌性低、黏結(jié)性較差等缺陷[2],限制了其使用范圍.在基體中摻加合適的纖維則可以有效改善上述缺陷.
近年來,天然、可再生的植物纖維作為修補(bǔ)材料增強(qiáng)體的研究引起了諸多討論.Liu 等[3]研究發(fā)現(xiàn),竹纖維對(duì)瀝青材料的韌性和穩(wěn)定性有明顯的改善.Suriyaprakash 等[4]研究發(fā)現(xiàn),苧麻纖維(RF)與環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的相容性較好,且隨著纖維摻量的增加,復(fù)合材料的力學(xué)性能有所提高.
目前,研究植物纖維對(duì)有機(jī)類修補(bǔ)材料性能的影響較多,而對(duì)摻入無機(jī)類修補(bǔ)材料的研究相對(duì)較少.植物纖維中苧麻纖維是一種纖維素含量極高的天然纖維,相比于其他植物纖維具有彈性模量高、密度低等優(yōu)點(diǎn)[5].已有研究表明[6],苧麻纖維可以大幅提高復(fù)合材料的韌性和耐久性能.
鑒于此,本文提出了一種以硫鋁酸鹽水泥為主體的硫鋁酸鹽水泥-磷建筑石膏-硅灰三元體系修補(bǔ)材料,同時(shí)加入苧麻纖維作為增強(qiáng)體.為改善苧麻纖維與水泥漿體的界面特性,采用NaOH 溶液對(duì)RF 表面進(jìn)行改性.通過研究不同摻量(體積分?jǐn)?shù))的苧麻纖維對(duì)硫鋁酸鹽水泥基材料抗折強(qiáng)度、抗壓強(qiáng)度、界面彎拉強(qiáng)度及體積變形的影響規(guī)律,同時(shí)結(jié)合傅里葉紅外光譜(FTIR)分析,探究了苧麻纖維的最佳摻量,研究結(jié)果可以為研制新型環(huán)保修補(bǔ)材料提供參考.
硫鋁酸鹽水泥(CSA)為42.5 級(jí)快硬水泥,產(chǎn)自宜城安達(dá)特種水泥有限公司;磷建筑石膏(CPG)產(chǎn)自湖北楚星化工股份有限公司,pH 值為5.6;硅灰(SF)采用四川朗天高密硅灰.膠凝材料的化學(xué)組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù),文中涉及的組成、水膠比等除特別說明外均為質(zhì)量分?jǐn)?shù)或質(zhì)量比)如表1 所示.硝酸鈣(CN)產(chǎn)自四川什邡德美實(shí)業(yè)有限公司,Ca(NO3)2·4H2O 含量大于99%;生石灰(CaO)產(chǎn)自貴州鴻運(yùn)商貿(mào)服務(wù)有限公司,CaO 含量大于99%;硫酸鈉(NS)為分析純,由國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn);減水劑為聚羧酸減水劑(PCE),減水率35%;羥丙基甲基纖維素(HPMC)黏度為100 000 mPa·s;硬脂酸鋅(ZS)熔點(diǎn)為(120±5) ℃;苧麻纖維(RF)由華中農(nóng)業(yè)大學(xué)提供,長度為10 mm,平均直徑65 μm,密度1.45 g/cm3;拌和水為武漢市自來水.采用1 mol/L 的NaOH 溶液對(duì)苧麻纖維表面進(jìn)行改性.
表1 膠凝材料的化學(xué)組成Table 1 Chemical compositions of cementitious materials w/%
本文旨在研究不同摻量RF 對(duì)硫鋁酸鹽水泥基材料力學(xué)性能和體積變形的影響規(guī)律.隨著纖維摻量的增加,纖維在基體材料中的分散逐漸困難,導(dǎo)致試樣的強(qiáng)度出現(xiàn)了明顯的偏差,因此確定RF摻量分別為0%、0.25%、0.50%、0.75%和1.00%,相應(yīng)材料分別編號(hào)為Control、RF0.25、RF0.50、RF0.75 和RF1.00.基體材料是以硫鋁酸鹽水泥為主體的硫鋁酸鹽水泥-磷建筑石膏-硅灰三元體系,參照GB/T 1346—2011《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時(shí)間、安定性檢驗(yàn)方法》,測得其初凝時(shí)間為6 min,終凝時(shí)間為10 min.基體材料的配合比見表2,水膠比為0.6.
表2 基體材料的配合比Table 2 Mix proportion of matrix material w/%
RF 在摻入前均要進(jìn)行表面處理:首先,將RF 置于充滿清水的超聲容器中振動(dòng)30 min,以除去RF 表面的灰塵和油脂;然后,將RF 放入濃度為1 mol/L 的NaOH 溶液中浸泡處理72 h,浸泡結(jié)束后用去離子水洗滌,并且在70 ℃條件下烘干.
參照GB/T 17671—2021《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法(ISO 法)》測定硬化水泥凈漿的抗折強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度,試樣尺寸為40 mm×40 mm×160 mm.試樣在(20±1) ℃、濕度相對(duì)(60±5)%的空氣中養(yǎng)護(hù)2 h 后脫模,然后繼續(xù)在(20±1) ℃、相對(duì)濕度(95±5)%的條件下養(yǎng)護(hù)至規(guī)定齡期.
以界面彎拉強(qiáng)度(新舊水泥試樣的抗折強(qiáng)度)表征水泥漿體的黏結(jié)強(qiáng)度,如圖1所示.采用52.5級(jí)普通硅酸鹽(OPC)水泥,以0.35的水灰比制備尺寸為40 mm×40 mm×160 mm的試樣,將其作為標(biāo)準(zhǔn)試樣.養(yǎng)護(hù)28 d后從中間分割,將一半標(biāo)準(zhǔn)試樣放入模具中,另一半澆筑苧麻纖維增強(qiáng)硫鋁酸鹽水泥基材料.脫模養(yǎng)護(hù)至相應(yīng)齡期后測得的抗折強(qiáng)度稱為無約束條件下界面彎拉強(qiáng)度.在實(shí)際的道路裂縫修復(fù)中可以發(fā)現(xiàn),對(duì)于修補(bǔ)材料而言四周均有約束,這種約束環(huán)境可能會(huì)對(duì)其強(qiáng)度有一定的提升.因此本文為模擬修補(bǔ)道路裂縫時(shí)的環(huán)境,將試樣帶模養(yǎng)護(hù)(即試樣四周均有約束)至規(guī)定齡期后的抗折強(qiáng)度稱為約束條件下界面彎拉強(qiáng)度.
圖1 界面彎拉強(qiáng)度測試示意圖Fig.1 Schematic diagram of interfacial flexural-tensile strength test(size:mm)
采用YC-JS 型全自動(dòng)混凝土收縮膨脹儀測定試樣在168 h 內(nèi)的自生變形和干燥變形.試樣尺寸為40 mm×40 mm×160 mm,養(yǎng)護(hù)至終凝時(shí)拆模,隨后立即用塑料薄膜包裹密封,進(jìn)行自生變形測試.干燥變形測試按照J(rèn)GJ/T 70—2009《建筑砂漿基本性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行,將終凝后的試樣置于(20±2) ℃、相對(duì)濕度(60±5)%的條件下進(jìn)行試驗(yàn).
傅里葉紅外光譜(FTIR)測試采用美國Thermo Fisher 公司生產(chǎn)的Nicolet IS50 型FTIR,試驗(yàn)采用壓片法.將RF 從不同齡期的試樣中取出,與未經(jīng)任何處理、堿溶液改性72 h 的RF 分別用剪刀剪成粉末并且過0.25 mm 篩后進(jìn)行FTIR 測試.
2.1.1 抗折強(qiáng)度
圖2 為苧麻纖維對(duì)硬化水泥凈漿抗折強(qiáng)度的影響.由圖2 可知:
圖2 苧麻纖維對(duì)硬化水泥凈漿抗折強(qiáng)度的影響Fig.2 Effects of ramie fiber on flexural strength of hardened cement pastes
(1)硫鋁酸鹽水泥凈漿的抗折強(qiáng)度隨著齡期的延長不斷增大,隨著RF 摻量的增加呈先增大后減小的趨勢,并且在RF 摻量為0.50%時(shí)達(dá)到最大值;試樣RF0.50 的28 d 抗折強(qiáng)度為7.4 MPa,相比于試樣Control 的5.3 MPa 提高了39.62%.其原因是:摻入適量的RF 后,RF 在基體中呈三維亂向分布,起到了骨架搭接的作用.當(dāng)基體受到外部荷載的作用時(shí),其界面過渡區(qū)會(huì)產(chǎn)生大量的應(yīng)力集中點(diǎn)從而形成微裂縫,此時(shí)橋接裂紋的纖維可以分擔(dān)部分基體傳來的應(yīng)力,改善微裂縫尖端的應(yīng)力集中程度[7],延緩基體裂紋的拓展.當(dāng)RF 摻量超過0.50%時(shí),大量RF 的摻入使纖維與基體的黏結(jié)面積變小,導(dǎo)致基體無法充分包裹纖維[8],纖維之間相互交纏甚至結(jié)團(tuán),加劇了應(yīng)力集中現(xiàn)象的產(chǎn)生,導(dǎo)致水泥凈漿的抗折強(qiáng)度有所下降.
(2)在0.5 h 齡期時(shí),試樣RF0.75 和RF1.00 的抗折強(qiáng)度低于試樣Control,這可能是因?yàn)樵缙谒嗷w的水化尚不充分,RF 與基體之間的黏結(jié)力較差,基體受荷破壞時(shí)纖維未能完全發(fā)揮作用而被直接拔出,使試樣的抗折強(qiáng)度降低.
2.1.2 抗壓強(qiáng)度
圖3 為苧麻纖維對(duì)硬化水泥凈漿抗壓強(qiáng)度的影響.由圖3 可知:
圖3 苧麻纖維對(duì)硬化水泥凈漿抗壓強(qiáng)度的影響Fig.3 Effects of ramie fiber on compressive strength of hardened cement pastes
(1)硫鋁酸鹽水泥凈漿的抗壓強(qiáng)度與抗折強(qiáng)度表現(xiàn)出一致的規(guī)律,不同RF 摻量試樣的抗壓強(qiáng)度都隨著齡期的延長逐漸增大.當(dāng)齡期為0.5 h 時(shí),試樣的抗壓強(qiáng)度隨著RF 摻量的增加而減小,RF 摻量為1.00%時(shí)試樣的抗壓強(qiáng)度為4.7 MPa,較試樣Control的5.6 MPa 降低了16.07%.RF 屬于植物纖維,其中的纖維素、半纖維素和木質(zhì)素等均含有極性基團(tuán)羥基,這種多羥基結(jié)構(gòu)使得植物纖維具有很強(qiáng)的極性和親水性[9].盡管用堿溶液改性RF 破壞了纖維結(jié)構(gòu)中的部分羥基[10],但其依然保持較強(qiáng)的親水性,后續(xù)圖8 中RF 改性后的O—H 伸縮振動(dòng)峰的變化幅度也證實(shí)了這一點(diǎn).可以推斷,RF 的摻入在一定程度上延緩了周圍漿體的水化進(jìn)程[11],導(dǎo)致試樣早期內(nèi)部的孔隙較多,從而使其0.5 h 抗壓強(qiáng)度降低.值得注意的是,該齡期下試樣抗壓強(qiáng)度的變化幅度并不明顯,這可能是因?yàn)樵缙赗F 與基體間的黏結(jié)力較差,此時(shí)硬化漿體的強(qiáng)度不足以抵抗較大的外力作用而被直接破壞,因而RF 對(duì)試樣抗壓強(qiáng)度的影響較小.
(2)當(dāng)齡期大于2.0 h 時(shí),各組試樣的抗壓強(qiáng)度均高于試樣Control,且抗壓強(qiáng)度隨著RF 摻量的增加呈先增大后減小的趨勢,當(dāng)RF 摻量為0.50%時(shí)試樣的28 d 抗壓強(qiáng)度最大(26.5 MPa),較試樣Control 提高了18.50%.這可能是因?yàn)橹睆叫∏颐芏鹊偷腞F 在基體內(nèi)部中分散較為均勻,起到了類似加強(qiáng)筋的作用,在基體受到荷載作用時(shí)與基體共同分散應(yīng)力[12],由此提高了試樣的抗壓強(qiáng)度.當(dāng)RF 摻量超過0.50%時(shí),纖維之間的結(jié)團(tuán)成簇不僅會(huì)削弱RF 與基體間的黏結(jié)強(qiáng)度,同時(shí)RF 摻量過大還會(huì)增加基體中的含氣量,使其內(nèi)部空間的密實(shí)度降低,從而削弱了試樣的抗壓能力.
2.1.3 界面彎拉強(qiáng)度
圖4 為苧麻纖維對(duì)硬化水泥凈漿界面彎拉強(qiáng)度的影響.從圖4 中可以看出:
圖4 苧麻纖維對(duì)硬化水泥凈漿界面彎拉強(qiáng)度的影響Fig.4 Effects of ramie fiber on interfacial flexural-tensile strength of hardened cement pastes
(1)2種條件下不同RF 摻量硬化水泥凈漿的界面彎拉強(qiáng)度均隨著齡期的延長而增大.在無約束條件下,當(dāng)齡期為0.5 h 時(shí),摻入RF 降低了各試樣的界面彎拉強(qiáng)度,1.00%RF 摻量試樣的界面彎拉強(qiáng)度為0.74 MPa;當(dāng)齡期大于2.0 h 時(shí),各組試樣的界面彎拉強(qiáng)度隨著RF 摻量的增加均呈先增大后減小的趨勢,在RF 摻量為0.50%時(shí)達(dá)到最大,但試樣RF0.75 和RF1.00 的界面彎拉強(qiáng)度始終低于試樣Control.其原因可能是:植物纖維中纖維素的作用主要是保證纖維的力學(xué)性能,半纖維素和果膠等部分則起到黏合劑的作用[13].用堿溶液改性RF,在去除RF 表面半纖維素和果膠等親水成分的同時(shí)造成了纖維內(nèi)部的缺陷,使纖維的剛性下降[14],對(duì)摻入RF 后試樣的韌性有所提高.當(dāng)纖維摻量超過0.50%時(shí),試樣的界面彎拉強(qiáng)度呈下降趨勢:一方面,由于植物纖維吸水膨脹,摻入較多的RF 會(huì)使纖維兩端的基體材料產(chǎn)生大量孔隙或裂縫[15];另一方面,由于RF 并未伸入到舊水泥試樣中,在新舊水泥的界面黏結(jié)處難以充分發(fā)揮“橋聯(lián)”作用[16].該現(xiàn)象在0.5 h齡期時(shí)較為明顯,摻入RF 后試樣的界面彎拉強(qiáng)度均低于試樣Control.除上述原因外,還可能是由于RF 的親水性使得纖維與基體之間未形成較強(qiáng)的黏結(jié)力,使試樣的界面彎拉強(qiáng)度進(jìn)一步下降.
(2)在約束條件下,當(dāng)齡期大于2.0 h 時(shí),硬化水泥凈漿的界面彎拉強(qiáng)度均大于試樣Control,且RF 摻量小于0.75%時(shí)試樣的界面彎拉強(qiáng)度均呈增大趨勢.在約束條件下?lián)饺隦F 更有利于試樣界面彎拉強(qiáng)度的提高.試樣RF0.75 和RF1.00 在28 d 時(shí)的界面彎拉強(qiáng)度較試樣Control 分別提高了28.89% 和20.00%,較無約束條件下的28 d 界面彎拉強(qiáng)度分別提高了31.82%和35.00%.這可能是因?yàn)椋谒闹苡屑s束的條件下RF 吸水膨脹不僅會(huì)提高基體的密實(shí)度,抑制裂縫的產(chǎn)生,同時(shí)模板還能對(duì)試樣施加一定的壓力,使基體生成的水化產(chǎn)物緊密地填充在新舊水泥的界面黏結(jié)處,進(jìn)而增強(qiáng)試樣的界面彎拉強(qiáng)度.但在約束條件下的RF 摻量不宜過大,過量的纖維(≥0.75%)不僅會(huì)取代界面中的基體材料,減小基體與舊水泥之間的接觸面積,還會(huì)出現(xiàn)結(jié)團(tuán)現(xiàn)象,削弱RF 與基體間的黏結(jié)力,不利于界面彎拉強(qiáng)度的提高.
2.2.1 自生變形
圖5 為苧麻纖維對(duì)水泥凈漿自生變形的影響.由圖5 可知:各試樣的自生變形均為膨脹變形,且在一定的纖維摻量范圍內(nèi),試樣的自生變形隨著RF 摻量的增加逐漸增大;當(dāng)RF 摻量從0%增加到1.00%時(shí),試樣在168 h 時(shí)的自生變形從539 μm/m 增大到734 μm/m,表明RF 的摻入顯著增大了試樣的膨脹變形.這是因?yàn)榛w材料屬于膨脹性材料,在無外界水參與的密封養(yǎng)護(hù)環(huán)境下,該體系中水化產(chǎn)物產(chǎn)生的膨脹應(yīng)力遠(yuǎn)大于由漿體內(nèi)部相對(duì)濕度下降引起的收縮應(yīng)力[17-18],故試樣持續(xù)膨脹.摻入RF 后,由于RF具有較強(qiáng)的親水性,RF 吸水導(dǎo)致其發(fā)生橫向變形,加大了試樣在該過程中的膨脹,并且膨脹量隨著RF摻量的增加逐漸增大.
圖5 苧麻纖維對(duì)水泥凈漿自生變形的影響Fig.5 Effects of ramie fiber on autogenous deformation of cement pastes
圖6 為水泥凈漿7 d 自生變形與苧麻纖維摻量的關(guān)系.從圖6 可以看出,當(dāng)RF 摻量從0% 增加到1.00%時(shí),各試樣的7 d 自生變形與RF 摻量之間呈現(xiàn)較好的線性相關(guān)關(guān)系,其相關(guān)系數(shù)(R2)達(dá)到0.99以上.
圖6 水泥凈漿7 d 自生變形與苧麻纖維摻量的關(guān)系Fig.6 Relationship between autogenous deformation of cement paste at 7 d and ramie fiber content
2.2.2 干燥變形
與自生變形不同的是,干燥變形是由水泥漿體內(nèi)部和外部濕度交換時(shí)內(nèi)部水分蒸發(fā)所引起的收縮變形[19].圖7 為苧麻纖維對(duì)水泥凈漿干燥變形的影響.
圖7 苧麻纖維對(duì)水泥凈漿干燥變形的影響Fig.7 Effects of ramie fiber on drying deformation of cement pastes
由圖7 可知:
(1)當(dāng)RF 的摻量從0%增加到1.00%時(shí),試樣干燥變形達(dá)到最大值的時(shí)間出現(xiàn)延遲,從7.03 h 延長到12.94 h.這是因?yàn)镽F 摻量越大,其在水泥漿體中吸收的水分相應(yīng)增大,從而在一定程度上減小了水泥水化過程中的用水量,延長了試樣的膨脹時(shí)間.
(2)各試樣的干燥變形同樣均為膨脹變形,但與水泥凈漿的自生變形曲線相比,干燥變形達(dá)到最大值后開始出現(xiàn)下降趨勢,即膨脹量減小. 試樣Control、RF0.25、RF0.50、RF0.75、RF1.00 的7 d 干燥變形相比于其干燥變形峰值分別降低了106、107、130、160、164 μm/m.這是因?yàn)樗酀{體失去水分而產(chǎn)生毛細(xì)管壓力,使得試樣發(fā)生干燥收縮,抵消了部分膨脹變形,干燥變形緩慢減小.這與文獻(xiàn)[20]報(bào)道的結(jié)果基本一致.
圖8 為不同條件下苧麻纖維的FTIR 圖譜.從圖8 可以看出:
圖8 不同條件下苧麻纖維的FTIR 圖譜Fig.8 FTIR spectra of ramie fiber under different conditions
(1)1 618 cm-1附 近 出 現(xiàn) 的C=C 雙 鍵 伸 縮 振動(dòng)峰用來表征果膠.半纖維素的主要振動(dòng)峰出現(xiàn)在1 727、1 025 cm-1附近,對(duì)應(yīng)于C=O伸縮振動(dòng)峰.與未處理的RF相比,RF改性后在1 727、1 618、1 025 cm-1處特征峰的強(qiáng)度均顯著減弱,表明堿溶液改性RF 能夠有效去除RF 表面的半纖維素和果膠等非纖維素成分,由此提高了纖維表面的粗糙度,有利于增大纖維與試樣之間的黏結(jié)力和錨固力.1 315 cm-1處的峰用來表征木質(zhì)素的C—O 鍵伸縮振動(dòng),可以發(fā)現(xiàn)該特征峰幾乎消失,意味著木質(zhì)素在本文所提供的堿性環(huán)境下已經(jīng)完全水解,這與Bonnet-Masimbert 等[14]的研究結(jié)果一致.此外,文獻(xiàn)[21]表明,分子間氫鍵的強(qiáng)弱會(huì)影響纖維素紅外光譜圖中O—H 譜帶的位置.改性RF 的O—H 伸縮譜振動(dòng)帶(3 287 cm-1)峰值減弱的同時(shí)向高頻位移至3 433 cm-1,說明RF 表面的O—H 與分子間的氫鍵均遭到了破壞,但峰值強(qiáng)度的降低有限,RF 中的O—H 依然大量存在.
(2)值得注意的是,將改性RF 摻加至水泥漿體內(nèi)養(yǎng)護(hù)3、28 d 后,其特征譜帶的透光度較未摻入水泥漿體內(nèi)的改性RF 無明顯變化,3 433、1 025 cm-1處特征峰的強(qiáng)度僅有微小減弱的趨勢.隨著水泥水化的進(jìn)行,水泥體系呈堿性[18],改性RF 表面殘留的半纖維素、果膠等成分在堿性環(huán)境下進(jìn)一步水解,其水解產(chǎn)物蠟質(zhì)、樹脂及酸性物質(zhì)會(huì)影響試樣的物理力學(xué)性能[22].然而本文的水泥基材料水化速率極快,在水化早期反應(yīng)基本結(jié)束,因此這些水解產(chǎn)物對(duì)其性能產(chǎn)生的負(fù)面作用微乎其微,改性RF 可以在水泥基材料中穩(wěn)定發(fā)揮作用,提高試樣的整體強(qiáng)度.
(1)苧麻纖維(RF)增強(qiáng)硫鋁酸鹽水泥基材料的抗折強(qiáng)度、抗壓強(qiáng)度隨著RF 摻量的增加呈先增大后減小趨勢,在RF 摻量為0.50%時(shí)達(dá)到最大值.在約束條件下,摻入RF 對(duì)水泥漿體界面彎拉強(qiáng)度相較于無約束條件下的提升幅度更大.
(2)RF 的摻入顯著增加了水泥凈漿的膨脹量,隨著RF 摻量的增加,膨脹變形逐漸增大.水泥凈漿的自生變形與RF 摻量具有很好的相關(guān)性.改性RF可以在水泥基材料的堿性環(huán)境中穩(wěn)定發(fā)揮作用,提高試樣的整體強(qiáng)度.
(3)從強(qiáng)度、韌性和體積變形3 個(gè)方面綜合考慮,RF 摻量為0.50%時(shí)的效果最佳,此時(shí)該體系兼具良好的強(qiáng)度、黏結(jié)性能以及體積穩(wěn)定性.