• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    肥皂制備條件優(yōu)化及性能影響實(shí)驗(yàn)*

    2023-11-14 03:03:30
    化學(xué)工程師 2023年10期
    關(guān)鍵詞:皂化堿液肥皂

    袁 源

    (銅川職業(yè)技術(shù)學(xué)院,陜西 銅川 727031)

    當(dāng)前,香皂、肥皂、液體皂、皂片、香片等傳統(tǒng)肥皂主要用于日常清潔,此外甘油、硬化油、脂肪酸等產(chǎn)品也被歸類于肥皂的范疇,它們主要的化學(xué)成分均為脂肪酸金屬鹽。而為滿足人們?nèi)找尕S富的應(yīng)用需求,近年來還衍生出眾多類型的新品肥皂,如驅(qū)蟲皂、藥皂、驅(qū)蚊皂、美容皂、祛斑皂、滋潤皂、增香皂、營養(yǎng)皂等。它們適合于不同的生活場景,輔助提高了人們的生活品質(zhì)。受到綠色消費(fèi)潮流的影響,純天然綠色香皂產(chǎn)品受到市場青睞,也使得消費(fèi)者對香皂產(chǎn)品的綠色健康屬性提出了更高的要求。在該背景下,眾多學(xué)者對肥皂制備工藝進(jìn)行不斷優(yōu)化和調(diào)整,如李凡等[1]對肥皂的制備條件進(jìn)行了優(yōu)化,但主要探討了不同油脂對肥皂性能的影響;琚斯怡等[2]則對比了我國的肥皂制備工藝和美國肥皂的制備工藝,從而為國內(nèi)肥皂制備提供參考和借鑒。本研究則基于傳統(tǒng)肥皂的制備工藝,利用復(fù)合油脂的制作技藝實(shí)現(xiàn)香皂與洗衣皂的結(jié)合,成功制得了新型肥皂,并通過實(shí)驗(yàn)方式探明了在不同制備條件下肥皂的溶解度、硬度、去污性、起泡性、皂化特點(diǎn)以及護(hù)膚效果。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要材料及儀器與設(shè)備

    廢油脂(工業(yè)純 岳陽湘水農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司);NaCl、無水乙醇、NaOH、HCl,均為工業(yè)純,鄭州康源化工。

    2152 型羅氏泡沫測定儀(天長市華玻實(shí)驗(yàn)儀器廠);Texture Analyser 型硬度測定儀(廈門超技儀器設(shè)備);JJ-1B 型磁力攪拌器(江蘇科析儀器);50mL酸堿滴定管(譜焰實(shí)業(yè)(上海)有限公司);HTP312 型電子天平(上?;ǔ睂?shí)業(yè));DK-S26 型電熱恒溫水浴鍋(上海精宏)。

    1.2 實(shí)驗(yàn)流程

    油脂的主要成分為脂肪酸甘油酯,是由甘油的3 個羥基和3 個脂肪酸根相結(jié)合而生成的酯類,俗稱為油脂,其堿性水解過程即為皂化過程。向油脂中添加足量的堿,油脂會發(fā)生水解而生成甘油和脂肪酸鹽[3-8]。

    利用廢油脂的制作技藝實(shí)現(xiàn)油脂結(jié)合,成功制得新型肥皂,具體實(shí)驗(yàn)流程見圖1。

    圖1 實(shí)驗(yàn)流程Fig.1 Experimental flow chart

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法

    1.3.1 皂化方法的優(yōu)選 目前,常用的皂化方法包括均相皂化與非均相皂化。其中,均相皂化過程是把廢油脂溶解于適當(dāng)?shù)娜軇﹥?nèi),從而制得均相溶液,為均相溶液提供水浴環(huán)境,在堿觸媒的作用下開始皂化反應(yīng),待皂化反應(yīng)充分即可添加飽和NaCl 溶液,從而析出固體塊狀皂化物;非均相皂化過程是,在不改變廢油脂原形的情況下,在水浴環(huán)境下利用堿觸媒的作用激發(fā)皂化反應(yīng),待皂化反應(yīng)充分即可添加飽和NaCl 溶液,從而析出皂化物。

    均相皂化法所面臨的困難是難以實(shí)現(xiàn)皂化物與溶劑的分離,這與本次實(shí)驗(yàn)所期望的一步皂化制備皂基的目的相悖,雖然非均相皂化法的皂化反應(yīng)時間更長,但卻能夠直接獲得固體皂化物,而且皂化物的分離、干燥都很容易。相較之下,本次實(shí)驗(yàn)最終選用的是非均相水浴皂化方法[9-11]。

    1.3.2 皂化步驟

    (1)皂化 充分清除廢油脂內(nèi)的不溶性雜質(zhì)能夠改良皂化效果,這是因?yàn)椴蝗苄噪s質(zhì)會在油脂加熱過程中成為固定沉淀物,引發(fā)油脂顏色變深、加熱冒煙以及干擾起泡性。對此,需要利用濾紙對廢油脂進(jìn)行過濾操作,然后對廢油脂進(jìn)行離心處理。在完成以上預(yù)處理以后,量取50g 廢油脂加入反應(yīng)器,通過水浴方式使得廢油脂受熱熔化,開啟攪拌器進(jìn)行充分?jǐn)嚢?,保?00℃恒溫條件,逐滴添加由25g NaOH制備的濃度為30%的NaOH 溶液約60mL(此時NaOH 與廢油脂的質(zhì)量比是1∶2),之后開始為期4h的水解皂化反應(yīng)。需要注意的是,在添加NaOH 溶液的過程中,應(yīng)控制前期和末期投入量較小,而中期投入量較大。在初期,將總堿量的1/4 加入廢油脂中,在經(jīng)歷了1h 的水解皂化反應(yīng)后,混合液變成乳化狀態(tài),之后繼續(xù)加入總堿量的2/4,在經(jīng)歷了2h 的水解皂化反應(yīng)以后,將剩余NaOH 溶液全部加入混合液,繼續(xù)進(jìn)行1h 的反應(yīng)過程。需要注意的是,在水解皂化反應(yīng)過程中不要對混合液進(jìn)行攪拌,直到反應(yīng)混合物能夠粘連攪拌棒,此外,動態(tài)監(jiān)測混合液pH 值介于9~10 范圍內(nèi),為了彌補(bǔ)水解皂化反應(yīng)期間因水汽蒸發(fā)而損失的水分,需要合理補(bǔ)充一些蒸餾水。通過觀察發(fā)現(xiàn),隨著不斷添加NaOH 溶液,反應(yīng)物料從最初的乳化液狀態(tài)轉(zhuǎn)化為最末的固體狀態(tài)[12-14]。

    (2)皂化進(jìn)程的判斷 通過以下3 種方法來判斷皂化進(jìn)程,具體如下:

    其一,從反應(yīng)物料中取出適量反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到清水內(nèi),如若反應(yīng)混合物得以完全溶解,則判定皂化反應(yīng)進(jìn)行充分。該方法的原理是反應(yīng)物料具有不溶水性的,而反應(yīng)產(chǎn)物(甘油和脂肪酸鈉)具有溶水性。

    其二,利用肥皂內(nèi)含的游離堿判定皂化進(jìn)程。在操作上,稱量少量的皂基樣品置于小瓷杯中,然后將1D 0.1%酚酞乙醇溶液滴到受熱狀態(tài)的皂基上,若皂基內(nèi)游離堿液量<0.1%,則皂基會發(fā)生色變;若皂基內(nèi)游離堿液量介于0.1%~0.3%之間,則會從無色變?yōu)槊倒迳?;若皂基?nèi)游離堿液量>0.3%,則會從無色轉(zhuǎn)變?yōu)轱@著的紫紅色。根據(jù)檢測結(jié)果,若皂基為無色或玫瑰色,這表明反應(yīng)物料中存在較少的游離堿,需補(bǔ)充堿液來推動皂化反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行;若皂基呈現(xiàn)明顯的紫紅色,這表明反應(yīng)物料中的堿液量充足,只需要等待皂化反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。

    其三,檢測反應(yīng)物料中是否存在未皂化的油脂。稱取適量皂樣溶于酒精,不斷滴入NH3·H2O 進(jìn)行稀釋,若反應(yīng)物料中存在未皂化的油脂,這時混合液將會變得明顯渾濁。

    (3)鹽析 可通過直接將NaCl 撒在皂化產(chǎn)物表面或者將濃NaCl 溶液滴到皂化產(chǎn)物表面的方式進(jìn)行鹽析,相比較來看,雖然利用濃NaCl 溶液的方法會花費(fèi)更多時間用于水分蒸發(fā),但該方法可控性良好??紤]到后續(xù)甘油回收的需求,本文利用濃NaCl溶液-飽和NaCl 溶液進(jìn)行鹽析操作。

    在反應(yīng)物料中觀察到皂粒時,在保持恒溫的條件下,一邊攪拌反應(yīng)物料一邊添加飽和NaCl 溶液,在之后的時間內(nèi)持續(xù)觀察水皂分離情況。通過鹽析處理使得皂膠與雜質(zhì)的電荷被中和,促使游離膠聚物在水中凝聚。執(zhí)行兩輪鹽析操作,待反應(yīng)物料攪拌均勻,即可撤離水浴,使反應(yīng)物料自然降溫、靜置沉淀,抽離底部的黑水,可見皂基生成,取出皂基進(jìn)行自然晾干并壓制成形,回收飽和NaCl 溶液用于提取甘油。

    1.4 紅外光譜測定

    經(jīng)過水解皂化反應(yīng),油脂中的碳氧雙鍵轉(zhuǎn)化為脂肪酸鹽中的碳氧雙鍵,這兩種物質(zhì)中的碳氧雙鍵在紅外光譜中的吸收位置有所差異,因此,通過分析不同反應(yīng)階段的紅外光譜,根據(jù)吸收峰的相對強(qiáng)度來確定皂化程度。在操作上,稱量適量的皂化反應(yīng)產(chǎn)物,利用紅外燈去除其中的水分,將干燥的皂化反應(yīng)產(chǎn)物涂抹在KBr 鹽片上,啟動紅外分光光譜儀(需預(yù)先穩(wěn)定10min),將鹽片置于樣品座上,隨即開啟掃描功能,即可獲得一份紅外光譜圖。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 脂肪酸甘油酯和脂肪酸鹽光譜圖的比較

    反應(yīng)前樣品(脂肪酸甘油酯)與反應(yīng)后樣品(脂肪酸鹽)的紅外光譜圖見圖2、3。

    圖2 脂肪酸甘油酯的紅外光譜圖Fig.2 Infrared spectrum of fatty acid glyceride

    圖3 脂肪酸鹽的紅外光譜Fig.3 Infrared spectrum of fatty acid salts

    比較圖2、3 可知,脂肪酸甘油酯和脂肪酸鹽的C=O 均在1640cm-1處出現(xiàn)吸收峰,且這兩個吸收峰差異顯著,可依據(jù)脂肪酸鹽中C=O 的峰值與兩個峰值總和的比值來求解反應(yīng)物料的皂化率,并據(jù)此確定皂化進(jìn)程。

    2.2 不同反應(yīng)條件對皂化程度的影響

    利用紅外光譜法測定不同反應(yīng)階段的物料皂化度。以皂化度作為縱坐標(biāo),分別以反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、堿液用量、NaOH 百分比濃度作為橫坐標(biāo)制得各自變量與因變量的關(guān)系曲線。

    2.2.1 反應(yīng)時間 對不同反應(yīng)時間內(nèi)的反應(yīng)物料樣品進(jìn)行紅外光譜測定,由此獲得反應(yīng)時間與皂化度的關(guān)系曲線,見圖4。

    圖4 反應(yīng)時間對皂化度的影響Fig.4 Effect of reaction time on saponification rate

    由于油脂與堿液是不相溶的,所以在皂化反應(yīng)的初始階段屬于誘導(dǎo)期,在結(jié)束誘導(dǎo)期之后,反應(yīng)物料中生成的皂基極大提高了油脂在堿液中的溶解度,從而推動了皂化反應(yīng)的進(jìn)程。直至皂化反應(yīng)臨近終點(diǎn)時,因油脂的有效濃度降低而導(dǎo)致皂化反應(yīng)速率趨緩。由圖4 可見,在1~4h 的反應(yīng)時間內(nèi),皂化度隨著反應(yīng)時間的延長而快速增大;而在反應(yīng)時間超過4h 以后,皂化反應(yīng)基本完成,皂化度趨于平穩(wěn);繼續(xù)延長反應(yīng)時間,皂化度反而有所降低,究其成因,隨著反應(yīng)物料中的水分不斷蒸發(fā),甘油濃度隨之升高,致使皂化率小幅下降。此外,如果反應(yīng)時間過長,還會導(dǎo)致皂化產(chǎn)物顏色變深。因此,本次實(shí)驗(yàn)所確定的最佳皂化時間是4h。

    2.2.2 反應(yīng)溫度 對不同反應(yīng)溫度下的反應(yīng)物料樣品進(jìn)行紅外光譜測定,由此獲得反應(yīng)溫度與皂化度的關(guān)系曲線,見圖5。

    圖5 反應(yīng)溫度對皂化度的影響Fig.5 Effect of reaction temperature on saponification rate

    本次實(shí)驗(yàn)是在常壓下進(jìn)行的,因此,必須控制皂化反應(yīng)溫度不得超過100℃,否則可能出現(xiàn)反應(yīng)物料溢出的問題。由圖5 可見,隨著反應(yīng)溫度不斷升高,皂化度隨之同步增大,這表明加熱能夠提高皂化反應(yīng)速率,同時促使皂化反應(yīng)更加充分。因此,本次實(shí)驗(yàn)確定的最佳反應(yīng)溫度為100℃。

    2.2.3 堿液用量(NaOH 與廢油脂質(zhì)量比) 堿液用量的多少會影響皂化進(jìn)程及皂化效果,比如,堿液用量過少導(dǎo)致皂化不充分,堿液用量過多導(dǎo)致皂粒析出過早而阻礙皂化進(jìn)程。對不同堿液用量條件下的反應(yīng)物料樣品進(jìn)行紅外光譜測定,由此獲得堿液用量與皂化度的關(guān)系曲線,見圖6。

    圖6 堿液用量對皂化度的影響Fig.6 Effect of alkali liquor dosage on saponification rate

    由圖6 可見,在NaOH 與廢油脂質(zhì)量比小于0.5時,皂化度隨著堿液用量的增多而增大,這是因?yàn)樘岣邏A觸媒用量能夠加快皂化反應(yīng)并使得皂化充分;當(dāng)NaOH 與廢油脂質(zhì)量比大于0.5 時,雖然繼續(xù)增多堿液用量也會使得皂化度有所增大,但其增幅明顯趨緩,此外,堿液用量過大會造成皂基變黃。因此,本實(shí)驗(yàn)所確定的最佳堿液用量是1∶2。

    2.2.4 NaOH 百分比濃度 如果NaOH 百分比濃度過低(堿液過?。?,則會導(dǎo)致皂化反應(yīng)不充分;如果NaOH 百分比濃度過高(堿液過濃),則會加重鹽析效果而破壞乳膠體。對不同堿液濃度條件下的反應(yīng)物料樣品進(jìn)行紅外光譜測定,由此獲得堿液濃度與皂化度的關(guān)系曲線,見圖7。

    圖7 NaOH 百分比濃度對皂化度的影響Fig.7 Effect of NaOH percentage concentration on saponification rate

    在廢油脂與NaOH 溶液的皂化反應(yīng)中,NaOH溶液存在一個極限濃度,低于極限濃度,可形成均相的脂肪酸鈉溶液;高于極限濃度,不僅會拉低反應(yīng)速率,而且會形成黏性較大的中間皂,使得反應(yīng)物料出現(xiàn)“結(jié)團(tuán)”現(xiàn)象。由圖7 可見,在NaOH 濃度超過30%以后,皂化度不斷降低,這是由于持續(xù)提高NaOH 濃度,間接導(dǎo)致油脂濃度降低,從而降低了皂化度。在堿液濃度為30%的條件下,反應(yīng)物料即可生成絮狀物,這表明在本實(shí)驗(yàn)中,廢油脂與NaOH 溶液的皂化反應(yīng)的堿液極限濃度是30%。因此,本實(shí)驗(yàn)所確定的最佳堿液濃度是30%。

    2.2.5 攪拌速度 從微觀上來看,廢油脂與NaOH溶液的皂化反應(yīng)是在二者的接觸面上發(fā)生的。因此,提高油脂在水相中的分散速度可提高油脂分子與堿分子的接觸率,從而加快皂化反應(yīng)速率。所以,加快攪拌速度有助于提高皂化度。此外,廢油脂與NaOH溶液的皂化反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),如果不通過攪拌使其散熱的話,有可能會因?yàn)榉磻?yīng)物料沸騰而發(fā)生濺射問題。還有反應(yīng)物料中局部過量堿液會造成局部鹽析,這有損于皂化反應(yīng)進(jìn)程。對此,可通過加強(qiáng)攪拌的方式讓析出皂粒得以溶解。

    2.3 皂化工藝條件驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)

    在本實(shí)驗(yàn)確定的最佳反應(yīng)條件基礎(chǔ)上,以廢油脂量25g、皂化時間4h、皂化溫度100℃、油脂∶堿液=1∶2、堿液濃度為30%作為基礎(chǔ)條件,開展皂化工藝平行實(shí)驗(yàn),結(jié)果見表1。

    表1 皂化工藝平行實(shí)驗(yàn)結(jié)果Tab.1 Parallel experiment results of saponification process

    由表1 可見,3 次平行實(shí)驗(yàn)得到的皂化率都接近于96%,平均皂化率為96.31%,且3 次實(shí)驗(yàn)的皂化率結(jié)果差異不大,證明本實(shí)驗(yàn)的最佳皂化工藝條件重現(xiàn)性好。

    3 結(jié)論

    (1)經(jīng)過紅外光譜圖分析看出,脂肪酸甘油和脂肪酸鹽的C=O 均在1640cm-1處出現(xiàn)吸收峰,由此可確定肥皂制備過程中的制備進(jìn)程;

    (2)最佳制備工藝條件為:廢油脂量25g,皂化時間4h,皂化溫度100℃,堿液∶油脂=1∶2,堿液濃度為30%。

    (3)本制備方法的平均皂化率為96.31%,表明本實(shí)驗(yàn)方法可行。

    猜你喜歡
    皂化堿液肥皂
    肥皂是怎么來的
    肥皂為什么叫“肥”皂?
    在線CI P清洗堿液精確配制方法研究
    液化氣深度脫硫系統(tǒng)對液化氣脫后硫含量的影響
    肥皂的來歷
    氯乙烯合成廢堿液的循環(huán)利用研究
    四川化工(2020年4期)2020-08-28 01:49:14
    做肥皂真好玩
    轎車等速傳動軸精密鍛件皂化工藝研究
    液化氣脫硫醇裝置提高堿液利用率研究
    隔夜皂化法測定白酒總酯的不確定度分析
    中國釀造(2014年9期)2014-03-11 20:21:13
    欧美国产日韩亚洲一区| 欧美不卡视频在线免费观看 | 999久久久精品免费观看国产| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 丰满的人妻完整版| 日韩欧美国产一区二区入口| 少妇人妻一区二区三区视频| 亚洲片人在线观看| 一区福利在线观看| 午夜a级毛片| 黄色女人牲交| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲男人天堂网一区| 国产一区二区在线av高清观看| 99精品欧美一区二区三区四区| 长腿黑丝高跟| 午夜福利免费观看在线| 免费观看人在逋| 最近最新免费中文字幕在线| 免费人成视频x8x8入口观看| 男女视频在线观看网站免费 | 在线观看66精品国产| 国产黄片美女视频| 日本成人三级电影网站| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲全国av大片| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 搡老岳熟女国产| 午夜福利欧美成人| 他把我摸到了高潮在线观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 一进一出好大好爽视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| av天堂在线播放| 亚洲最大成人中文| 在线播放国产精品三级| 两性夫妻黄色片| 国产午夜精品久久久久久| 欧美+亚洲+日韩+国产| 真人做人爱边吃奶动态| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 最近视频中文字幕2019在线8| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 桃色一区二区三区在线观看| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 久久欧美精品欧美久久欧美| 又粗又爽又猛毛片免费看| 精品人妻1区二区| 999精品在线视频| 久久精品人妻少妇| 精品电影一区二区在线| 男人舔奶头视频| 成人国产一区最新在线观看| 久久久久亚洲av毛片大全| 欧美在线黄色| 在线视频色国产色| 一级a爱片免费观看的视频| av中文乱码字幕在线| 97碰自拍视频| 亚洲 国产 在线| 男人舔奶头视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 欧美成人午夜精品| 757午夜福利合集在线观看| 国产1区2区3区精品| xxx96com| 午夜日韩欧美国产| 亚洲精品国产一区二区精华液| 三级国产精品欧美在线观看 | 黄频高清免费视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国产欧美日韩一区二区精品| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 亚洲最大成人中文| 午夜亚洲福利在线播放| 欧美成人午夜精品| e午夜精品久久久久久久| 国产又色又爽无遮挡免费看| netflix在线观看网站| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产成+人综合+亚洲专区| 日本成人三级电影网站| 亚洲欧美日韩无卡精品| 亚洲男人天堂网一区| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲男人天堂网一区| 男女午夜视频在线观看| 国产三级中文精品| 99热这里只有是精品50| 黄色丝袜av网址大全| 国产真实乱freesex| 国产亚洲欧美98| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 免费人成视频x8x8入口观看| 免费在线观看完整版高清| 国产一区二区三区视频了| 中文字幕久久专区| 久久九九热精品免费| 亚洲精品色激情综合| 三级国产精品欧美在线观看 | 久久久久久久精品吃奶| 国产激情欧美一区二区| 国产午夜精品久久久久久| e午夜精品久久久久久久| 国产又色又爽无遮挡免费看| 99国产精品一区二区三区| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲人成伊人成综合网2020| 日韩欧美国产在线观看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲精品久久国产高清桃花| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 看免费av毛片| 亚洲黑人精品在线| 神马国产精品三级电影在线观看 | 久久亚洲真实| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 中国美女看黄片| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产精华一区二区三区| 一进一出抽搐动态| 精品无人区乱码1区二区| 久久九九热精品免费| 少妇粗大呻吟视频| 9191精品国产免费久久| 波多野结衣巨乳人妻| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 男人舔奶头视频| 国产欧美日韩一区二区三| 最好的美女福利视频网| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 日本免费a在线| 男女之事视频高清在线观看| 久久亚洲精品不卡| 亚洲最大成人中文| 精品第一国产精品| 丝袜美腿诱惑在线| 一进一出抽搐gif免费好疼| xxxwww97欧美| 日本精品一区二区三区蜜桃| 91字幕亚洲| 一本综合久久免费| 国产黄片美女视频| 成人国产一区最新在线观看| 欧美黄色片欧美黄色片| 久久中文字幕人妻熟女| 最近最新中文字幕大全免费视频| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲精品美女久久av网站| 99久久精品热视频| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲精品av麻豆狂野| 精品久久蜜臀av无| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 久久精品91无色码中文字幕| 成人手机av| 最近最新免费中文字幕在线| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 欧美成人午夜精品| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 成人av一区二区三区在线看| 999久久久国产精品视频| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 九九热线精品视视频播放| 母亲3免费完整高清在线观看| 在线观看免费午夜福利视频| 级片在线观看| 中文资源天堂在线| 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲真实伦在线观看| 欧美黄色片欧美黄色片| 制服丝袜大香蕉在线| 午夜精品久久久久久毛片777| 中亚洲国语对白在线视频| a级毛片a级免费在线| 99在线视频只有这里精品首页| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 1024视频免费在线观看| 精品免费久久久久久久清纯| 最新在线观看一区二区三区| 欧美最黄视频在线播放免费| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 中文在线观看免费www的网站 | 麻豆久久精品国产亚洲av| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产成人精品久久二区二区免费| 欧美三级亚洲精品| 免费在线观看影片大全网站| 亚洲精品色激情综合| av在线天堂中文字幕| a级毛片在线看网站| 久久九九热精品免费| 99热只有精品国产| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 深夜精品福利| 亚洲人成77777在线视频| 大型av网站在线播放| 久久香蕉激情| 校园春色视频在线观看| 日本一本二区三区精品| 一本大道久久a久久精品| 不卡一级毛片| www日本黄色视频网| 国产91精品成人一区二区三区| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 国产欧美日韩一区二区三| 久久久久久久午夜电影| 啪啪无遮挡十八禁网站| 在线观看免费午夜福利视频| 免费看日本二区| 日韩大尺度精品在线看网址| 手机成人av网站| 日韩欧美国产一区二区入口| 在线免费观看的www视频| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 美女扒开内裤让男人捅视频| 9191精品国产免费久久| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 床上黄色一级片| 最近最新中文字幕大全免费视频| 男人的好看免费观看在线视频 | 久久久久久人人人人人| 国产av一区二区精品久久| 天天添夜夜摸| 日韩av在线大香蕉| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲人成网站高清观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 精品电影一区二区在线| 午夜福利欧美成人| 亚洲av电影在线进入| 精品久久久久久久末码| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 脱女人内裤的视频| 国产视频一区二区在线看| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 露出奶头的视频| 久久亚洲真实| 三级毛片av免费| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 在线观看舔阴道视频| 国产精品综合久久久久久久免费| 亚洲成人国产一区在线观看| 视频区欧美日本亚洲| 高清毛片免费观看视频网站| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 中文字幕高清在线视频| 亚洲精品在线美女| 国产av一区二区精品久久| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 久久中文看片网| 久久精品91无色码中文字幕| 老司机福利观看| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 国产男靠女视频免费网站| 久久久久久久午夜电影| 中国美女看黄片| 黄色片一级片一级黄色片| 国产精品久久电影中文字幕| 在线观看舔阴道视频| 色哟哟哟哟哟哟| 香蕉av资源在线| 男女视频在线观看网站免费 | 日韩免费av在线播放| 国产精品久久久久久精品电影| 狠狠狠狠99中文字幕| 免费在线观看成人毛片| 精品久久久久久久久久免费视频| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 一区福利在线观看| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 高清毛片免费观看视频网站| 国产激情久久老熟女| 欧美不卡视频在线免费观看 | 桃色一区二区三区在线观看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 动漫黄色视频在线观看| 国产真人三级小视频在线观看| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 欧美丝袜亚洲另类 | 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲成人国产一区在线观看| 大型av网站在线播放| 久久久国产成人精品二区| 麻豆一二三区av精品| 一进一出抽搐gif免费好疼| www.999成人在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产精品久久久久久久电影 | 久久草成人影院| 国产熟女xx| 日韩成人在线观看一区二区三区| 久久中文字幕人妻熟女| 欧美一级毛片孕妇| 亚洲欧美日韩东京热| 美女免费视频网站| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国内精品一区二区在线观看| 国产高清激情床上av| 日本 欧美在线| 天堂影院成人在线观看| 亚洲一区中文字幕在线| 色在线成人网| 最近最新免费中文字幕在线| 中出人妻视频一区二区| 国内精品久久久久精免费| 欧美久久黑人一区二区| 我的老师免费观看完整版| 床上黄色一级片| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 成人永久免费在线观看视频| 嫩草影视91久久| 我要搜黄色片| 国产成人欧美在线观看| 国产黄片美女视频| 欧美又色又爽又黄视频| 欧美成人性av电影在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 国产乱人伦免费视频| 精品乱码久久久久久99久播| 99在线视频只有这里精品首页| 亚洲av片天天在线观看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产成人精品无人区| 久久国产精品人妻蜜桃| 欧美日韩黄片免| 欧美性猛交黑人性爽| e午夜精品久久久久久久| 91在线观看av| 亚洲乱码一区二区免费版| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 亚洲成人中文字幕在线播放| 99久久无色码亚洲精品果冻| 精品久久久久久久久久久久久| 久久精品91蜜桃| 嫩草影院精品99| 成人三级做爰电影| 国产黄片美女视频| 五月玫瑰六月丁香| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 久久久久久久久中文| 国产成人系列免费观看| 男人的好看免费观看在线视频 | 日本精品一区二区三区蜜桃| 美女 人体艺术 gogo| 手机成人av网站| 亚洲激情在线av| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 精品久久久久久久久久免费视频| 成人av一区二区三区在线看| 制服丝袜大香蕉在线| 99久久综合精品五月天人人| 国语自产精品视频在线第100页| 男人舔女人的私密视频| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 欧美黑人巨大hd| 99热这里只有精品一区 | 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲专区中文字幕在线| 黄频高清免费视频| 黑人欧美特级aaaaaa片| 亚洲全国av大片| 精品免费久久久久久久清纯| 在线播放国产精品三级| 两个人的视频大全免费| 午夜福利免费观看在线| 免费看日本二区| 日本成人三级电影网站| 99热只有精品国产| 国产麻豆成人av免费视频| 日本熟妇午夜| 两个人免费观看高清视频| 在线观看午夜福利视频| 两个人看的免费小视频| 少妇粗大呻吟视频| 露出奶头的视频| 国产激情久久老熟女| 三级国产精品欧美在线观看 | 国产精品精品国产色婷婷| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产三级黄色录像| 人妻久久中文字幕网| 一级黄色大片毛片| 久久中文看片网| 亚洲欧美激情综合另类| 无限看片的www在线观看| 久久这里只有精品中国| 操出白浆在线播放| 色老头精品视频在线观看| 精品国产美女av久久久久小说| 夜夜爽天天搞| 在线看三级毛片| 又黄又粗又硬又大视频| 久久人人精品亚洲av| 中文字幕熟女人妻在线| 精品久久久久久成人av| 又粗又爽又猛毛片免费看| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产探花在线观看一区二区| 久久久国产欧美日韩av| 99riav亚洲国产免费| 真人做人爱边吃奶动态| 国产主播在线观看一区二区| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产亚洲欧美在线一区二区| 免费在线观看黄色视频的| 国产成+人综合+亚洲专区| 99re在线观看精品视频| 1024手机看黄色片| 成人国产综合亚洲| 亚洲av成人av| 91麻豆av在线| 国产精品免费视频内射| 色综合站精品国产| 亚洲欧美精品综合久久99| 在线观看66精品国产| 亚洲人成77777在线视频| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 久久亚洲精品不卡| 日本 欧美在线| 日日夜夜操网爽| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 在线观看免费日韩欧美大片| 韩国av一区二区三区四区| 免费电影在线观看免费观看| 十八禁人妻一区二区| 丁香六月欧美| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 麻豆成人午夜福利视频| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲中文字幕日韩| 最近视频中文字幕2019在线8| 天堂影院成人在线观看| 波多野结衣高清无吗| 中国美女看黄片| 搞女人的毛片| 天堂√8在线中文| 精品欧美一区二区三区在线| 精品国产亚洲在线| 两个人视频免费观看高清| 午夜精品一区二区三区免费看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 午夜免费激情av| 又黄又粗又硬又大视频| 十八禁网站免费在线| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲一区二区三区色噜噜| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产91精品成人一区二区三区| www国产在线视频色| 熟女电影av网| 我要搜黄色片| 国产在线精品亚洲第一网站| 日韩欧美精品v在线| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 露出奶头的视频| 亚洲天堂国产精品一区在线| 精华霜和精华液先用哪个| 欧美日韩一级在线毛片| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| a级毛片a级免费在线| 中文在线观看免费www的网站 | 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 久久香蕉精品热| 大型av网站在线播放| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲精品色激情综合| 色av中文字幕| 99国产极品粉嫩在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 国产精品乱码一区二三区的特点| 亚洲精品粉嫩美女一区| www.精华液| 亚洲国产精品sss在线观看| 精品欧美国产一区二区三| 老司机在亚洲福利影院| 舔av片在线| 免费在线观看日本一区| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 国产在线精品亚洲第一网站| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产精华一区二区三区| 88av欧美| 校园春色视频在线观看| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 91国产中文字幕| 麻豆成人av在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 久久午夜综合久久蜜桃| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产麻豆成人av免费视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 黄频高清免费视频| 一区二区三区国产精品乱码| 在线永久观看黄色视频| 国产成人欧美在线观看| 嫩草影视91久久| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 男女视频在线观看网站免费 | 丁香欧美五月| 午夜老司机福利片| 免费在线观看影片大全网站| 91国产中文字幕| 黄色成人免费大全| 性色av乱码一区二区三区2| 亚洲午夜理论影院| 黄色视频不卡| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 嫩草影视91久久| 久9热在线精品视频| 一二三四在线观看免费中文在| 丝袜美腿诱惑在线| 香蕉久久夜色| 国产精品爽爽va在线观看网站| 日日爽夜夜爽网站| 宅男免费午夜| 黄色丝袜av网址大全| 在线观看一区二区三区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产真人三级小视频在线观看| 首页视频小说图片口味搜索| 91字幕亚洲| а√天堂www在线а√下载| 观看免费一级毛片| 久久精品人妻少妇| 精品久久久久久久末码| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲自拍偷在线| 亚洲欧美日韩高清专用| 在线观看舔阴道视频| 国产91精品成人一区二区三区| 三级毛片av免费| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 久久精品影院6| 老司机午夜福利在线观看视频| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| a级毛片a级免费在线| 亚洲国产精品久久男人天堂| ponron亚洲| 日韩大码丰满熟妇| 欧美三级亚洲精品| 夜夜爽天天搞| 久久香蕉精品热| 久久久久国内视频| 欧美成人午夜精品| 久久精品91无色码中文字幕| 女同久久另类99精品国产91| 在线观看午夜福利视频| 中文亚洲av片在线观看爽| a在线观看视频网站| 久久精品91蜜桃| 男人的好看免费观看在线视频 | 香蕉丝袜av| 亚洲一区中文字幕在线| 免费人成视频x8x8入口观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 岛国在线免费视频观看| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 免费无遮挡裸体视频| 大型av网站在线播放| 国产精品99久久99久久久不卡| 亚洲精华国产精华精| 日韩精品中文字幕看吧| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 日本成人三级电影网站| 黄片大片在线免费观看| 日本成人三级电影网站| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 欧美黑人巨大hd| 全区人妻精品视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 久久天堂一区二区三区四区| 欧美久久黑人一区二区| 国产黄a三级三级三级人| 久久久久久久久免费视频了| 国产三级黄色录像| 国产亚洲精品av在线| 一个人免费在线观看电影 | 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 1024手机看黄色片| 三级国产精品欧美在线观看 | 黄色片一级片一级黄色片| 久久国产乱子伦精品免费另类| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 日本三级黄在线观看| 国产精品,欧美在线| 黑人欧美特级aaaaaa片| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频|