• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    循環(huán)伏安法原理的分析與討論

    2023-11-02 13:50:58郭慧林程永亮李延郭曉輝
    大學(xué)化學(xué) 2023年9期
    關(guān)鍵詞:電勢電化學(xué)電極

    郭慧林,程永亮,李延,郭曉輝

    西北大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院,西安 710127

    循環(huán)伏安(Cyclic Voltammetry,CV)法是一種暫態(tài)電化學(xué)測試方法,是獲得電化學(xué)反應(yīng)快速定量數(shù)據(jù)的一種最常用的電分析技術(shù)。該方法不但可以提供發(fā)生在電極界面上的異相電子傳遞過程動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)信息,而且可為深入了解電極/界面結(jié)構(gòu)、電勢分布及電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理等提供有價(jià)值的信息。然而,目前絕大多數(shù)儀器分析與實(shí)驗(yàn)教材[1,2]中僅將CV描述為:在工作電極與參比電極之間施加一個(gè)三角波型的電勢信號(hào),并同時(shí)記錄工作電極上獲得的電流與施加電勢之間的關(guān)系曲線。這種描述只簡單陳述了在實(shí)踐該方法時(shí)研究者需要給電極施加及記錄的一些參數(shù),而未對(duì)上述過程中電極可能發(fā)生的變化(物理的和化學(xué)的)及電流信號(hào)與所施加電勢之間的關(guān)系做出深入介紹。此外,多數(shù)高校并未開設(shè)關(guān)于電化學(xué)原理的課程,使學(xué)生在學(xué)習(xí)CV法時(shí)容易產(chǎn)生很多疑惑和不解。針對(duì)上述問題,本文嘗試在不涉及復(fù)雜的電極過程動(dòng)力學(xué)的前提下,分析當(dāng)一個(gè)三角波電勢信號(hào)作用于電極表面時(shí),電極/溶液界面處電活性物質(zhì)濃度的變化,以及由此引起的響應(yīng)電流信號(hào)的特點(diǎn),掃描速度、電活性物質(zhì)濃度等對(duì)CV曲線特性的影響規(guī)律及峰電流、峰電勢、半波電勢等參數(shù)的正確讀取。最后,還分析了獲得穩(wěn)定的、可重現(xiàn)的CV曲線的必要條件,并進(jìn)一步介紹了CV法的應(yīng)用以及其蘊(yùn)含的哲學(xué)原理。

    1 電極反應(yīng)及特點(diǎn)

    1.1 電極反應(yīng)與電極過程分析

    電極反應(yīng)是指在電極/溶液界面(也稱電極表面)處發(fā)生的有電子參加的氧化還原反應(yīng)。通常將電流通過電極/溶液界面時(shí)所發(fā)生的一系列變化的總和,統(tǒng)稱為電極過程。因此,電極過程不是一個(gè)簡單的化學(xué)反應(yīng),而是由一系列性質(zhì)不同的單元步驟以串行或平行方式組成的復(fù)雜過程。一般情況下,電極過程由若干個(gè)單元步驟串行組成(圖1)。在某些情況下,其實(shí)際歷程可能更復(fù)雜。此外,電極過程中每個(gè)單元步驟都需要一定的活化能,其大小取決于其自身的特性。由于活化能不同,各步驟反應(yīng)速率也不同。然而,當(dāng)幾個(gè)步驟依次進(jìn)行時(shí),在穩(wěn)態(tài)條件下,各步驟的實(shí)際速率應(yīng)當(dāng)相等,即整個(gè)電極過程的速率將由最慢的步驟決定,并控制整個(gè)電極過程的反應(yīng)速率。

    圖1 電極過程的基本歷程

    這里重點(diǎn)分析物質(zhì)的傳質(zhì)(也稱傳遞)對(duì)電極反應(yīng)的影響規(guī)律。物質(zhì)的傳質(zhì)方式主要有對(duì)流、擴(kuò)散及離子在電場下的電遷移三種形式。在電化學(xué)體系中,雖然這三種傳質(zhì)方式總是同時(shí)存在,但其過程是一個(gè)連串過程(圖2),所以,在一定條件下起作用的往往只有一種或兩種傳質(zhì)方式。例如,不攪拌溶液,在離電極表面較遠(yuǎn)處,由于自然對(duì)流而引起的液流速率往往比離子的擴(kuò)散速率和離子淌度大幾個(gè)數(shù)量級(jí),此時(shí)擴(kuò)散和電遷移的作用可以忽略不計(jì);而在電極表面附近的薄層液體中,液流速度一般很小,此時(shí)傳質(zhì)方式主要是擴(kuò)散和電遷移[3]。如果溶液中存在大量不參加電極反應(yīng)的“支持電解質(zhì)”(其濃度一般是在電活性物質(zhì)的10-100倍),則離子的電遷移將大大降低,此時(shí)則可以認(rèn)為電極表面附近薄層液體中僅存在擴(kuò)散傳質(zhì);當(dāng)連通電化學(xué)反應(yīng)回路時(shí),如果擴(kuò)散傳質(zhì)速率遠(yuǎn)小于電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率,此時(shí)整個(gè)電極過程的速率將由擴(kuò)散傳質(zhì)過程控制。

    圖2 液相傳質(zhì)的過程分析

    1.2 電極過程的特點(diǎn)

    電極反應(yīng)與一般的均相氧化還原反應(yīng)不同,其差異主要表現(xiàn)在:① 分區(qū)進(jìn)行。電極反應(yīng)中的電子可以通過電極向外電路傳遞,所以氧化和還原反應(yīng)可以分別發(fā)生在陽極和陰極。電極表面作為“反應(yīng)場所”,起著類似于異相催化劑表面的作用。② 電極表面存在雙電層和表面電場。與一般催化劑存在的表面力場不同,人們可以在一定范圍內(nèi)改變電極電勢以實(shí)現(xiàn)對(duì)電極反應(yīng)活化能和反應(yīng)速度(這里用速度是因?yàn)椋焊淖冸姌O電勢不但可以影響反應(yīng)的快慢,甚至可以改變反應(yīng)的方向)的控制,即可以在一定范圍內(nèi)人為控制電極表面的“催化活性”,因此電極過程是一種特殊的異相氧化還原反應(yīng)。圖3為均相與異相電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)示意圖[4]。由圖3可以看出,電極上電子能量的高低可以通過電勢大小來控制;當(dāng)電子能量適宜時(shí)即可引發(fā)電子轉(zhuǎn)移過程。

    圖3 均相(i)與異相(ii)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)示意圖

    2 CV法的基本原理與分析

    CV是研究體系電化學(xué)性質(zhì)的一種暫態(tài)方法。通過分析CV曲線,可獲得用于研究電極過程、反應(yīng)機(jī)理及電極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)性質(zhì)的重要參數(shù),如陰陽極峰電勢Epc和Epa及其差值ΔEp和峰電流的比值ipc/ipa。

    2.1 CV的測量原理

    CV的測量原理是使電勢在工作電極上作三角波掃描的同時(shí),即電勢以給定的速率υ從起始電勢E0掃描到終止電勢Eλ后,再以相同速率反向掃描至E0,并記錄相應(yīng)的電流-電勢(i-E)曲線,也稱伏安曲線(圖4A),λ為電勢換向時(shí)間。電勢與時(shí)間的關(guān)系可表示為:

    圖4 (A) 典型的CV曲線(插圖為電勢-時(shí)間曲線);(B) 電勢掃描過程中電極表面處氧化還原電對(duì)的濃度變化示意圖(假設(shè)初始時(shí)Red的濃度為0)

    式中,υ為掃描速度,t為掃描時(shí)間。在一次三角波電勢掃描過程中,完成一個(gè)氧化和還原的循環(huán)過程,故稱為循環(huán)伏安法。需要說明,伏安曲線有兩種記錄習(xí)慣,即IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry,國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì))習(xí)慣和US (United States,美國)習(xí)慣。IUPAC習(xí)慣是將陽極電流記為正電流,陰極電流為負(fù)電流。而US則定義陰極電流為正電流。讀者在看圖時(shí)首先要明確其采用的記錄習(xí)慣。本文采用IUPAC習(xí)慣。

    2.2 典型的CV曲線特點(diǎn)及成因分析

    圖4A所示為典型的CV圖,其曲線呈“鴨嘴”型[4]。當(dāng)電勢由正向負(fù)(A → D)掃描時(shí),體系發(fā)生還原反應(yīng),CV圖中出現(xiàn)一個(gè)陰極峰,對(duì)應(yīng)于氧化態(tài)物種在電極表面的還原;電勢由負(fù)向正(D → G)掃描時(shí),體系發(fā)生氧化反應(yīng),CV圖中出現(xiàn)相應(yīng)的陽極峰,對(duì)應(yīng)于還原態(tài)物種的氧化。那么,為什么會(huì)得到一個(gè)“鴨嘴”型的CV曲線呢?這里以可逆的單電子反應(yīng)(Ox + e-→ Red)為例進(jìn)行說明,并假設(shè)氧化態(tài)Ox和還原態(tài)Red都是溶解態(tài)的,且初始時(shí)體系中只有Ox沒有Red。任一時(shí)刻可逆電極電勢滿足Nernst方程,即

    其中E、E?、E?’分別為氧化還原電對(duì)的電極電勢、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢和形式電勢,R為氣體常數(shù),T為熱力學(xué)溫度,n為參加電極反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù),F(xiàn)為Faraday常數(shù),as和cs為物質(zhì)在電極表面處的活度和濃度。

    當(dāng)電勢由正向負(fù)掃描(A → D)時(shí),隨著電勢的負(fù)移,電極表面處Ox被還原為Red,Ox濃度逐漸降低(圖4B左上),Red的濃度逐漸增加(圖4B左下)。當(dāng)電勢掃描至C點(diǎn)時(shí),電流出現(xiàn)極大值,此時(shí)電極表面處Ox的還原速率達(dá)到最大,即發(fā)生完全濃差極化的擴(kuò)散速率趕不上Ox的還原速率;當(dāng)電勢繼續(xù)由C掃描至D點(diǎn),依舊維持為0,此時(shí)擴(kuò)散層厚度向縱深處發(fā)展(擴(kuò)散層厚度增加),致使Ox的擴(kuò)散速率變緩,故而陰極電流下降。當(dāng)?shù)竭_(dá)D點(diǎn)后,電勢開始回掃,隨著外加電勢的正移,電極表面還原生成的Red重新被氧化為Ox,使增加,減少。電勢掃描過程中Ox和Red的濃度變化直觀動(dòng)態(tài)圖可參看有關(guān)網(wǎng)站[5]。圖4A中B點(diǎn)和E點(diǎn)對(duì)應(yīng)根據(jù)Nernst方程,此時(shí)電極電勢E對(duì)應(yīng)于CV圖中兩個(gè)峰(C和F)的半波電勢E1/2,這也可直接用于估算可逆電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的形式電勢E?’。

    需要注意的是,與陽極峰電流ipc的測定相比,CV曲線中陰極峰電流ipc的測定要更為方便,這是因?yàn)殡妱萦烧蜇?fù)掃描是從法拉第電流為零的電勢開始的,因此ipc可根據(jù)零電流基線得到。而在反向掃描時(shí),Eλ處的陰極電流尚未衰減到零,所以不能選擇此處的電流作為零電流基線。這是因?yàn)樵陔妱輷Q向時(shí),陰極反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到了完全濃差極化狀態(tài),此時(shí)的陰極電流為暫態(tài)的極限擴(kuò)散電流id,符合Cottrell方程[6],的規(guī)律衰減。所以在反向掃描最初的一段電勢范圍內(nèi),Red的重新氧化反應(yīng)尚未開始,此時(shí)電流仍為陰極反應(yīng)的衰減電流。這種情況下,可以選擇陰極電流衰減曲線的延長線(圖4A中的虛線)作為電流基線測定ipa。另外,氧化-還原過程中雙電層的存在,使得峰電流一般不是從零電流線測量的(ipc)0和(ipa)0,應(yīng)扣除背景電流。

    綜上所述,在CV電勢掃描過程中,伴隨著Ox和Red表面濃度的“此消彼長”,對(duì)應(yīng)的電流信號(hào)呈現(xiàn)“鴨嘴”形狀。電活性物質(zhì)在電極表面處的擴(kuò)散(分別為靠近和遠(yuǎn)離)導(dǎo)致了氧化峰和還原峰的分離(ΔEp≠ 0)。此外,受擴(kuò)散傳質(zhì)的影響,物質(zhì)的表面濃度與其擴(kuò)散系數(shù)有關(guān)。

    2.3 CV曲線的數(shù)學(xué)分析

    電化學(xué)中常用電流i來描述反應(yīng)速率r,兩者之間的關(guān)系為i=nFr。CV圖中電勢由正向負(fù)掃描時(shí)的電流i(必須是第一次循環(huán)的)可用Randles-Sev?ik方程表示[6-9]:

    可以看出,峰電流ip(A)的大小與電極面積A(cm2)、電子轉(zhuǎn)移數(shù)n、反應(yīng)物濃度(mol·cm-3)、擴(kuò)散系數(shù)D(cm2·s-1)的平方根、掃描速度υ(V·s-1)有關(guān)。對(duì)于給定的可逆電極體系,其動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)一般要由第一圈CV曲線確定,CV曲線上任意一點(diǎn)的電流,包括峰電流ipc(或ipa)都正比于若已知擴(kuò)散系數(shù)DOx,可以通過式(4)中的比例系數(shù)計(jì)算得到反應(yīng)得失的電子數(shù);或由ipc∝對(duì)反應(yīng)物濃度進(jìn)行定量分析。關(guān)于i∝υ1/2可以解釋為[6]:υ越大,達(dá)到峰電勢所需要的時(shí)間越短(圖5),此時(shí)的暫態(tài)擴(kuò)散層厚度越薄,擴(kuò)散速率越大,因此i越大。

    圖5 ip與υ的關(guān)系

    對(duì)于可逆的Nernst電極反應(yīng)體系,ipa與ipc基本相等,即ipa/ipc≈ 1;Epc與Epa,及其差值ΔEp與掃描速度υ無關(guān),ΔEp與換向電勢Eλ略有關(guān)系但總是滿足[6,8,9]:

    形式電勢E?’則位于Epc和Epa中間,即

    然而,對(duì)于大多數(shù)電極反應(yīng)而言,由于其反應(yīng)的不可逆性或反應(yīng)涉及不可逆步驟,其CV曲線形狀通常會(huì)偏離“鴨嘴”型。圖6為幾種不同可逆性電極體系的CV圖。(注意:與熱力學(xué)上電極的可逆性概念有所不同,電極反應(yīng)的可逆性是一個(gè)動(dòng)力學(xué)概念,用于判斷電極反應(yīng)進(jìn)行的難易程度,也可用于表示電極反應(yīng)的去極化作用的能力。換句話講,就是當(dāng)電流通過電極時(shí),在金屬/溶液表面的電子轉(zhuǎn)移步驟速率足夠快(如擴(kuò)散步驟作為控制步驟)時(shí),電極反應(yīng)在動(dòng)力學(xué)上基本滿足電化學(xué)平衡條件。)可以看出,對(duì)于準(zhǔn)可逆體系,其|ipc| ≠ |ipa|,|ΔEp|不僅比可逆體系的大,且隨掃描速度υ的增大而增大。通常將|ΔEp|及其隨υ的變化情況作為判斷電極反應(yīng)是否可逆和不可逆程度的重要判據(jù)。如果|ΔEp| ≈且不隨υ變化,說明反應(yīng)可逆;如果且隨υ增大而增大,則反應(yīng)不可逆,且|ΔEp|偏離的程度越大,反應(yīng)的不可逆程度就越高。當(dāng)電極反應(yīng)完全不可逆時(shí),其逆反應(yīng)非常遲緩,正向掃描產(chǎn)物來不及反應(yīng)就擴(kuò)散到溶液內(nèi)部,此時(shí),在CV圖中就無法觀察到反向掃描的電流峰。

    圖6 不同可逆性電極體系的循環(huán)伏安圖

    2.4 三電極體系法及CV曲線的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性

    CV通常通過三電極體系進(jìn)行測量。所謂三電極體系[6,10],是指由工作電極(Working Eectrode,WE)、參比電極(Reference Electrode,RE)和輔助電極(Counter Electrode,CE)組成的測試體系。圖7為三電極體系測量回路的示意圖??梢钥闯?,三個(gè)電極構(gòu)成兩個(gè)回路:工作電極與輔助電極構(gòu)成極化電流回路,工作電極與參比電極構(gòu)成電勢測量與控制回路。測量與控制回路中幾乎沒有電流通過,且不受極化回路電流的影響。因此,利用三電極體系既可使工作電極上有電流通過,又可保證參比電極電勢的穩(wěn)定,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)電流和電勢的測量或控制,進(jìn)而得到工作電極的電流-電勢(i-E)關(guān)系曲線。

    圖7 三電極體系測量原理

    與三電極體系相比,兩電極體系主要用于測試電池正負(fù)極整體的電化學(xué)反應(yīng)行為,如扣式電池、軟包電池的CV。在兩電極體系中,輔助電極同時(shí)兼作參比電極,極化回路與測量回路合并,獲得的電流信號(hào)依然為通過工作電極的電流,但電勢為工作電極與輔助電極之間的電勢差,實(shí)際反映的是工作電極和輔助電極兩個(gè)電極疊加的響應(yīng)行為,無法獲得單一工作電極的真實(shí)電化學(xué)行為。此外,由于兩電極體系中有較大的電流通過,不可避免地存在濃差極化與電化學(xué)極化,使電極電勢偏離平衡電極電勢。而三電極體系中正是通過引入?yún)⒈入姌O,基本解決了由于極化所帶來工作電極電勢的控制與測量的穩(wěn)定性問題。

    CV曲線測量實(shí)驗(yàn)雖然比較簡單,然而要獲得可靠的、穩(wěn)定的、可重現(xiàn)的CV曲線還是存在很大的挑戰(zhàn)性。電極作為反應(yīng)的場所,其材料的選擇、表面狀態(tài)等都對(duì)電極反應(yīng)的活化能和速率有影響。要獲得可靠的、穩(wěn)定的、可重現(xiàn)的曲線,必須滿足以下兩個(gè)必要條件。

    1) 工作電極表面狀態(tài)一致。特別是采用固體電極時(shí),要確保每次測量時(shí)電極的面積和表面狀態(tài)基本一致,且不存在吸附雜質(zhì),這就必須建立合適的電極預(yù)處理步驟。例如,在每一次測試之前對(duì)工作電極表面進(jìn)行打磨、清洗等處理。不同材料電極的處理方法不同,讀者可以參考文獻(xiàn)[4,7]。

    2) 參比電極電勢要穩(wěn)定。參比電極應(yīng)是理想的不極化電極,具有已知的、穩(wěn)定的電極電勢。為此需要滿足:① 可逆電極,其電極電勢符合Nernst方程;② 具有較大的交換電流密度,即具有較大的反應(yīng)速率常數(shù),流過微小的電流時(shí)電極電勢能迅速恢復(fù)原狀;③ 應(yīng)具有良好的電勢穩(wěn)定性和重現(xiàn)性等。此外,參比電極的選擇必須根據(jù)被測體系的性質(zhì)來決定。例如,氯化物體系應(yīng)選用甘汞電極或氯化銀電極;硫酸溶液體系應(yīng)選用硫酸亞汞電極;堿性溶液體系應(yīng)選用氧化汞電極等。此外,還必須考慮盡可能減小液體接界電勢。

    有關(guān)工作電極、參比電極、輔助電極、鹽橋、電解池、魯金毛細(xì)管等更為詳細(xì)的介紹,讀者可以參考文獻(xiàn)[6,10]。

    3 CV測試的優(yōu)勢及其應(yīng)用

    在電化學(xué)的各種研究方法中,電勢掃描技術(shù)應(yīng)用最為普遍。得益于數(shù)學(xué)解析的充分發(fā)展,這些技術(shù)已廣泛應(yīng)用于測定各種電極過程的動(dòng)力學(xué)參數(shù)和鑒別復(fù)雜電極反應(yīng)的機(jī)理。CV法最大的優(yōu)勢就是便于直接觀察并快速了解物質(zhì)在電極上(或電極材料自身)的氧化和還原反應(yīng)、氧化和還原的價(jià)態(tài)、電極反應(yīng)的可逆性,并在電化學(xué)、分析化學(xué)、材料化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用,其中包括但不限于電池與超級(jí)電容器、金屬電沉積、電化學(xué)傳感器、膜電極材料的制備;金屬離子、環(huán)境污染物、電活性神經(jīng)傳遞物質(zhì)的分析檢測;藥物與血清蛋白和DNA的相互作用等。例如利用CV,可以快速檢測反應(yīng)物(包括中間體)的穩(wěn)定性,判斷電極反應(yīng)的可逆性,了解固體電極電化學(xué)行為,測定電極過程動(dòng)力學(xué)參數(shù),研究活性物質(zhì)的吸附以及電化學(xué)-化學(xué)偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理[9],以及估測有機(jī)材料的能級(jí)位置[11]。再如,在二次電池領(lǐng)域中,根據(jù)CV,通過式(4)計(jì)算電池反應(yīng)過程中的離子擴(kuò)散系數(shù),了解離子在電池中的擴(kuò)散行為,進(jìn)而分析影響電極反應(yīng)過程的主要影響因素;在超級(jí)電容器中,通過分析CV中峰電流與υ之間的關(guān)系判斷電極材料的儲(chǔ)能機(jī)理[12]等。

    4 CV法中蘊(yùn)含的哲學(xué)原理

    電化學(xué)中蘊(yùn)含豐富的唯物辯證法基本原理。電化學(xué)基本概念,如正極與負(fù)極、陰極與陽極、暫態(tài)與穩(wěn)態(tài)、吸附與脫附、極化與去極化、可逆與不可逆等,它們是對(duì)立統(tǒng)一的,在一定條件下是可以相互轉(zhuǎn)化的。電化學(xué)中陰極反應(yīng)和陽極反應(yīng)是不可分割的。如果工作電極上發(fā)生陰極還原反應(yīng),輔助電極上則同時(shí)發(fā)生陽極氧化反應(yīng)。因此,在設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)時(shí)必須考慮輔助電極上會(huì)發(fā)生什么反應(yīng),是否會(huì)對(duì)工作電極的研究造成影響。再如,電極過程分為暫態(tài)階段和穩(wěn)態(tài)階段。在暫態(tài)階段,電極電勢、電極表面的吸附狀態(tài)以及電極/溶液界面擴(kuò)散層內(nèi)的物質(zhì)的濃度分布、電流等都可能與時(shí)間有關(guān),處于變化中。電極過程從暫態(tài)到達(dá)穩(wěn)態(tài)是一個(gè)逐漸過渡的過程,穩(wěn)態(tài)和暫態(tài)是相對(duì)而言的。(注意:穩(wěn)態(tài)不等于平衡態(tài),平衡態(tài)是穩(wěn)態(tài)的一個(gè)特例,穩(wěn)態(tài)時(shí)電極反應(yīng)仍以一定的速度進(jìn)行,只不過是各變量(如電流、電勢等)不隨時(shí)間變化而已;而電極體系處于平衡態(tài)時(shí),凈的反應(yīng)速度為零。)此外,唯物辯證法告訴我們,事物的發(fā)展是復(fù)雜的,需要根據(jù)具體情況進(jìn)行具體分析,要分清主要矛盾與次要矛盾,緊抓主要矛盾。前面分析,當(dāng)溶液中存在大量的“支持電解質(zhì)”時(shí),認(rèn)為可以忽略電極表面附近薄層液體中離子的對(duì)流和電遷移傳質(zhì),只需考慮離子的擴(kuò)散傳質(zhì)。再如,在CV中,伴隨著電勢掃描過程,Ox和Red表面濃度的“此消彼長”,完美體現(xiàn)了我國古代的“太極”哲學(xué)思想。

    5 結(jié)語

    CV法是最重要的電化學(xué)測量方法之一。CV測試中,電勢在工作電極上作三角波掃描時(shí),氧化態(tài)和還原態(tài)表面濃度的“此消彼長”,使曲線呈現(xiàn)“鴨嘴”形狀。對(duì)于可逆的Nernst電極反應(yīng)體系,峰電流滿足Randles-Sev?ik方程,這也是進(jìn)行定性和定量分析的基礎(chǔ)。CV法最大的優(yōu)勢在于可直接觀察并快速了解物質(zhì)在電極上(或電極材料自身)的氧化和還原反應(yīng)、氧化和還原的價(jià)態(tài)、電極反應(yīng)的可逆性,因而在能源、材料、環(huán)境、生物等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。此外,若要獲得具有可靠性、穩(wěn)定性及重現(xiàn)性的CV曲線,須嚴(yán)格控制實(shí)驗(yàn)過程中的每一環(huán)節(jié),特別是確保工作電極表面的重現(xiàn)性和參比電極的穩(wěn)定性。

    猜你喜歡
    電勢電化學(xué)電極
    電化學(xué)中的防護(hù)墻——離子交換膜
    同步機(jī)和異步機(jī)之磁勢和電勢的比較
    關(guān)于量子電化學(xué)
    電化學(xué)在廢水處理中的應(yīng)用
    Na摻雜Li3V2(PO4)3/C的合成及電化學(xué)性能
    三維電極體系在廢水處理中的應(yīng)用
    三維鎳@聚苯胺復(fù)合電極的制備及其在超級(jí)電容器中的應(yīng)用
    Ti/SnO2+Sb2O4+GF/MnOx電極的制備及性能研究
    靜電場中計(jì)算電勢的幾種方法
    一種新的PVC膜鋁離子選擇電極的研究
    404 Not Found

    404 Not Found


    nginx
    涩涩av久久男人的天堂| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲欧美成人精品一区二区| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 国产精品久久久久久久电影| 九九爱精品视频在线观看| 一级毛片我不卡| av福利片在线| 国产男女超爽视频在线观看| 精品酒店卫生间| 中文字幕久久专区| 欧美日韩亚洲高清精品| a级毛片免费高清观看在线播放| 中国三级夫妇交换| 成人国产麻豆网| 少妇人妻 视频| 草草在线视频免费看| 日本与韩国留学比较| 欧美三级亚洲精品| av黄色大香蕉| 在线免费观看不下载黄p国产| 热re99久久国产66热| 欧美bdsm另类| 亚洲精品视频女| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产探花极品一区二区| 日日啪夜夜爽| 一边摸一边做爽爽视频免费| 大片免费播放器 马上看| 久久 成人 亚洲| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | av线在线观看网站| 99热这里只有是精品在线观看| 欧美日韩av久久| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 一本一本综合久久| 国产片特级美女逼逼视频| 最近2019中文字幕mv第一页| av女优亚洲男人天堂| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 日本欧美国产在线视频| 日韩亚洲欧美综合| 中国三级夫妇交换| 母亲3免费完整高清在线观看 | 亚洲人成77777在线视频| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 成年av动漫网址| 免费日韩欧美在线观看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 只有这里有精品99| 亚洲人成77777在线视频| 久久毛片免费看一区二区三区| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 黄片播放在线免费| 久久久午夜欧美精品| 亚洲无线观看免费| 精品久久久噜噜| 亚洲国产成人一精品久久久| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 久久ye,这里只有精品| 一本色道久久久久久精品综合| 五月伊人婷婷丁香| 久久99蜜桃精品久久| 欧美xxⅹ黑人| 欧美激情国产日韩精品一区| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产精品一二三区在线看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产精品免费大片| 中文天堂在线官网| 国产午夜精品一二区理论片| 嘟嘟电影网在线观看| 久久 成人 亚洲| 久久精品久久精品一区二区三区| 精品久久久久久电影网| 精品人妻偷拍中文字幕| 成人亚洲精品一区在线观看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 一个人免费看片子| 久久久久精品性色| 日韩亚洲欧美综合| 国产精品嫩草影院av在线观看| 国模一区二区三区四区视频| av天堂久久9| 黑人猛操日本美女一级片| 日韩人妻高清精品专区| .国产精品久久| 伦理电影大哥的女人| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲欧美清纯卡通| 久久 成人 亚洲| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 中国三级夫妇交换| 精品午夜福利在线看| 欧美精品国产亚洲| 日日撸夜夜添| 一区二区三区精品91| 亚洲精品亚洲一区二区| 中文字幕人妻丝袜制服| 亚洲久久久国产精品| 日韩在线高清观看一区二区三区| 涩涩av久久男人的天堂| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲av不卡在线观看| 国产精品女同一区二区软件| 成人国产av品久久久| 国产精品成人在线| 久久久久久久久久久久大奶| 成人亚洲精品一区在线观看| 少妇高潮的动态图| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 欧美成人精品欧美一级黄| 中文字幕亚洲精品专区| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 大片免费播放器 马上看| 亚洲色图综合在线观看| 久久影院123| 亚洲内射少妇av| 少妇人妻久久综合中文| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 大片电影免费在线观看免费| 国产亚洲最大av| 久久97久久精品| 午夜福利视频精品| 国产精品久久久久成人av| 2021少妇久久久久久久久久久| 一级毛片电影观看| 成人黄色视频免费在线看| 亚洲精品,欧美精品| 男女啪啪激烈高潮av片| 两个人的视频大全免费| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 岛国毛片在线播放| 国产毛片在线视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚洲经典国产精华液单| 看免费成人av毛片| 国产精品不卡视频一区二区| 国产成人精品一,二区| 夜夜爽夜夜爽视频| 亚洲国产精品国产精品| 99热全是精品| 国产精品一区www在线观看| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国内精品宾馆在线| 人妻人人澡人人爽人人| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 日韩制服骚丝袜av| freevideosex欧美| 久久久久国产网址| 岛国毛片在线播放| 免费高清在线观看日韩| 亚洲人成77777在线视频| 人成视频在线观看免费观看| 国产免费一级a男人的天堂| 成人毛片60女人毛片免费| 美女大奶头黄色视频| av播播在线观看一区| 黑丝袜美女国产一区| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 国产精品欧美亚洲77777| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产一区二区在线观看日韩| 亚洲欧洲国产日韩| 中国三级夫妇交换| 一级a做视频免费观看| 亚洲国产精品一区三区| 亚洲,一卡二卡三卡| 一区二区三区四区激情视频| 国精品久久久久久国模美| 精品少妇内射三级| 日本欧美国产在线视频| 蜜桃国产av成人99| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| av视频免费观看在线观看| 国产精品不卡视频一区二区| 国产精品人妻久久久久久| 国产精品人妻久久久久久| .国产精品久久| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 欧美精品一区二区免费开放| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲av福利一区| 一级二级三级毛片免费看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 成人二区视频| 自线自在国产av| 久久久久久久亚洲中文字幕| 热99久久久久精品小说推荐| 一级片'在线观看视频| xxx大片免费视频| 精品人妻偷拍中文字幕| 简卡轻食公司| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 秋霞伦理黄片| 国产成人精品一,二区| 亚洲精品日本国产第一区| 欧美精品亚洲一区二区| 色视频在线一区二区三区| 国产精品一区二区在线观看99| 日韩电影二区| 婷婷色av中文字幕| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲av在线观看美女高潮| 国产精品一二三区在线看| 久久人人爽人人片av| 久久97久久精品| 久久久精品94久久精品| 草草在线视频免费看| 日韩中字成人| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 2018国产大陆天天弄谢| 国产免费福利视频在线观看| 免费看不卡的av| 国产成人一区二区在线| 国产免费现黄频在线看| 国产探花极品一区二区| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲欧美精品自产自拍| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 精品熟女少妇av免费看| 在线天堂最新版资源| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲精品,欧美精品| 日韩中字成人| 精品久久蜜臀av无| 亚洲精品久久午夜乱码| 最近中文字幕高清免费大全6| 热99国产精品久久久久久7| 九色亚洲精品在线播放| 婷婷色av中文字幕| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 亚洲精品av麻豆狂野| 日日爽夜夜爽网站| 在线观看免费高清a一片| 久久国内精品自在自线图片| 国内精品宾馆在线| 超碰97精品在线观看| 久久久久久久国产电影| 欧美亚洲日本最大视频资源| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 香蕉精品网在线| 午夜福利视频在线观看免费| 久久这里有精品视频免费| 欧美变态另类bdsm刘玥| 十八禁网站网址无遮挡| 两个人的视频大全免费| 国产高清不卡午夜福利| 久久久久久久久久久久大奶| 午夜福利在线观看免费完整高清在| a级毛片在线看网站| 91aial.com中文字幕在线观看| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 国产亚洲最大av| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 嫩草影院入口| 亚洲精品成人av观看孕妇| av线在线观看网站| 97超碰精品成人国产| 国产免费现黄频在线看| 中文天堂在线官网| 日本av免费视频播放| 观看av在线不卡| 国产伦精品一区二区三区视频9| 激情五月婷婷亚洲| 91久久精品国产一区二区成人| 卡戴珊不雅视频在线播放| 久久久久网色| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产熟女午夜一区二区三区 | 人妻夜夜爽99麻豆av| 日本黄大片高清| 午夜av观看不卡| 大码成人一级视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲人成网站在线播| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 国产精品.久久久| 亚洲av日韩在线播放| 最新的欧美精品一区二区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 国产片特级美女逼逼视频| 一区二区三区免费毛片| 性色avwww在线观看| 在现免费观看毛片| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| a级毛片黄视频| 国产精品久久久久久久久免| 欧美97在线视频| 午夜免费观看性视频| 一个人免费看片子| 国产在线一区二区三区精| 99热全是精品| 特大巨黑吊av在线直播| 新久久久久国产一级毛片| 午夜免费观看性视频| 免费av不卡在线播放| 伊人亚洲综合成人网| 婷婷色综合大香蕉| 九草在线视频观看| 满18在线观看网站| 久久99精品国语久久久| 精品一区二区免费观看| 日韩强制内射视频| av在线播放精品| 能在线免费看毛片的网站| 一本一本综合久久| 妹子高潮喷水视频| 九九爱精品视频在线观看| 成人午夜精彩视频在线观看| 波野结衣二区三区在线| 久久99一区二区三区| 成人手机av| 成人国产麻豆网| 日韩中字成人| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 免费高清在线观看视频在线观看| 婷婷色综合大香蕉| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产亚洲欧美精品永久| 91aial.com中文字幕在线观看| 最黄视频免费看| 日韩三级伦理在线观看| 美女内射精品一级片tv| 91精品伊人久久大香线蕉| 99久久精品国产国产毛片| 久久久久精品性色| 一本大道久久a久久精品| 国产乱来视频区| 在线观看www视频免费| 成年av动漫网址| 国产高清三级在线| 精品视频人人做人人爽| 一个人看视频在线观看www免费| 人成视频在线观看免费观看| 国产国语露脸激情在线看| 久久久国产一区二区| 国产精品人妻久久久影院| 久久ye,这里只有精品| videossex国产| 午夜激情av网站| 日韩电影二区| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 日本色播在线视频| 一级毛片 在线播放| 久久久精品94久久精品| 我要看黄色一级片免费的| 嘟嘟电影网在线观看| 国产精品人妻久久久久久| 在线看a的网站| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲精品日本国产第一区| av又黄又爽大尺度在线免费看| 我的女老师完整版在线观看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 热re99久久国产66热| 亚洲成人一二三区av| 在线播放无遮挡| 天天操日日干夜夜撸| 日本vs欧美在线观看视频| 制服人妻中文乱码| 久久午夜福利片| 亚洲精品中文字幕在线视频| 在线观看免费视频网站a站| 成人亚洲欧美一区二区av| 69精品国产乱码久久久| 欧美精品国产亚洲| 曰老女人黄片| 亚洲av在线观看美女高潮| 免费大片黄手机在线观看| 又大又黄又爽视频免费| 中文字幕av电影在线播放| 久久精品国产a三级三级三级| 国产探花极品一区二区| 超色免费av| 亚洲精品久久午夜乱码| 久久精品国产亚洲网站| 亚洲欧美成人精品一区二区| 欧美日韩成人在线一区二区| 欧美性感艳星| 99久久人妻综合| 三级国产精品欧美在线观看| 国产精品欧美亚洲77777| 国产片特级美女逼逼视频| 国产色爽女视频免费观看| 精品熟女少妇av免费看| 各种免费的搞黄视频| 国产亚洲精品久久久com| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 久久青草综合色| 99热这里只有是精品在线观看| 国产精品不卡视频一区二区| 只有这里有精品99| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 欧美精品亚洲一区二区| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲天堂av无毛| av国产精品久久久久影院| 久久久久久久久久久丰满| 国产成人一区二区在线| 亚洲天堂av无毛| 亚洲,一卡二卡三卡| 婷婷色av中文字幕| 久久久久国产网址| 看非洲黑人一级黄片| 日日摸夜夜添夜夜爱| 亚洲精品一区蜜桃| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 免费黄色在线免费观看| 女性生殖器流出的白浆| 日日撸夜夜添| 人妻人人澡人人爽人人| 精品视频人人做人人爽| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产成人精品在线电影| 在线观看三级黄色| 男人爽女人下面视频在线观看| 一级毛片aaaaaa免费看小| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产片内射在线| 九九爱精品视频在线观看| 我的老师免费观看完整版| av免费在线看不卡| 午夜激情av网站| 99久久精品一区二区三区| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 欧美另类一区| 久久精品国产亚洲网站| 少妇高潮的动态图| 久久久久久伊人网av| 国产精品久久久久久精品电影小说| kizo精华| 极品人妻少妇av视频| 九色亚洲精品在线播放| 久久久久久久久久成人| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 久久国内精品自在自线图片| 十分钟在线观看高清视频www| 观看美女的网站| 内地一区二区视频在线| 久久久亚洲精品成人影院| 午夜老司机福利剧场| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲综合色惰| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 高清午夜精品一区二区三区| 亚洲精品国产色婷婷电影| videos熟女内射| 久久久亚洲精品成人影院| 精品国产国语对白av| 日韩在线高清观看一区二区三区| av免费在线看不卡| 999精品在线视频| 国产av码专区亚洲av| 在线观看国产h片| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 欧美97在线视频| 又大又黄又爽视频免费| 少妇熟女欧美另类| 99精国产麻豆久久婷婷| 久久综合国产亚洲精品| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲精品,欧美精品| 最近手机中文字幕大全| 国产精品不卡视频一区二区| 国产精品人妻久久久影院| 国产精品久久久久久久久免| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国产成人免费无遮挡视频| 国产精品国产av在线观看| 亚洲国产av影院在线观看| 午夜激情福利司机影院| 免费av不卡在线播放| 丰满迷人的少妇在线观看| 99久久人妻综合| 亚洲精品视频女| 2021少妇久久久久久久久久久| 黄色一级大片看看| 午夜久久久在线观看| 国产爽快片一区二区三区| 大话2 男鬼变身卡| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 男女无遮挡免费网站观看| 国产一区二区在线观看日韩| 色婷婷久久久亚洲欧美| 九草在线视频观看| 国产视频首页在线观看| 在线观看一区二区三区激情| 人成视频在线观看免费观看| 人人澡人人妻人| 国产日韩欧美在线精品| 最新中文字幕久久久久| 人妻系列 视频| 日本免费在线观看一区| 国产成人a∨麻豆精品| 少妇的逼水好多| 久久久国产一区二区| 久久久久久久国产电影| 国产精品国产三级专区第一集| 一级毛片我不卡| 国产成人freesex在线| 国国产精品蜜臀av免费| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 久久99精品国语久久久| 男人爽女人下面视频在线观看| 夫妻性生交免费视频一级片| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 人妻 亚洲 视频| 七月丁香在线播放| 成年av动漫网址| 久久久亚洲精品成人影院| 春色校园在线视频观看| 少妇高潮的动态图| 91久久精品国产一区二区三区| 精品亚洲成国产av| 日日撸夜夜添| 久久久久久久国产电影| 免费观看a级毛片全部| 国产乱来视频区| 男的添女的下面高潮视频| 一级毛片我不卡| 久久国产精品大桥未久av| 日本av手机在线免费观看| 精品人妻在线不人妻| 国产成人91sexporn| 免费黄网站久久成人精品| 国产 一区精品| 国产精品国产三级国产专区5o| 插逼视频在线观看| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 免费黄频网站在线观看国产| 国产国语露脸激情在线看| 婷婷成人精品国产| 一级,二级,三级黄色视频| 精品一区二区三区视频在线| 国产精品久久久久久久电影| 好男人视频免费观看在线| 亚洲精品美女久久av网站| 男女国产视频网站| 精品一区二区三卡| 777米奇影视久久| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 桃花免费在线播放| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 美女福利国产在线| 亚洲性久久影院| 黑人欧美特级aaaaaa片| 成年女人在线观看亚洲视频| 丝袜在线中文字幕| 成人亚洲欧美一区二区av| 男男h啪啪无遮挡| 欧美最新免费一区二区三区| 视频中文字幕在线观看| 丝袜喷水一区| 人人妻人人澡人人看| 亚洲国产精品成人久久小说| 久久99一区二区三区| 日本欧美国产在线视频| av.在线天堂| 美女国产高潮福利片在线看| 日本黄大片高清| 亚洲av免费高清在线观看| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 亚洲第一区二区三区不卡| 亚洲综合精品二区| 国产av精品麻豆| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 欧美日韩综合久久久久久| 毛片一级片免费看久久久久| .国产精品久久| 亚洲高清免费不卡视频| 99国产综合亚洲精品| 婷婷色综合www| 欧美xxⅹ黑人| 欧美精品亚洲一区二区| 国产极品天堂在线| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 欧美xxxx性猛交bbbb| 22中文网久久字幕| 午夜激情av网站| 大香蕉久久成人网| 免费看av在线观看网站| 街头女战士在线观看网站| 欧美xxxx性猛交bbbb| av在线观看视频网站免费| 少妇 在线观看| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 一级黄片播放器| 蜜臀久久99精品久久宅男| 日本黄色片子视频| 黄片无遮挡物在线观看| 美女视频免费永久观看网站| 26uuu在线亚洲综合色| av黄色大香蕉| 国产一区亚洲一区在线观看| 日本欧美视频一区| av一本久久久久| 尾随美女入室| 综合色丁香网|