氣相色譜法測(cè)定蔬菜和水果中7種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量

李虹

摘 要：建立了氣相色譜法測(cè)定蔬菜和水果中敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、樂果、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱與對(duì)硫磷等7種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的分析方法。試驗(yàn)表明，7種有機(jī)磷農(nóng)殘組分在0.01～2.00 μg·mL-1線性良好，方法檢出限為0.01～0.02 mg·kg-1，定量限為0.03～0.10 mg·kg-1，加標(biāo)回收率為80.93%～109.04%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為0.92%～4.95%，可滿足蔬菜和水果中上述7種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)需求。

關(guān)鍵詞：蔬菜；水果；有機(jī)磷農(nóng)藥；氣相色譜法

Determination of Seven Organophosphorus Pesticide Residues in Vegetables and Fruits by Gas Chromatography

LI Hong

（Shanxi Zhongpu Kexin Detection Technology Co.， Ltd.， Jinzhong 030600， China）

Abstract： The method for gas chromatographic method was established for the determination of seven organophosphorus pesticide residues in vegetables and fruits， including dichlorvos， methamidophos， omethoate， dimethoate， methyl parathion， chlorpyrifos and parathion. The test shows that the seven organophosphorus pesticide residues are in the range of 0.01～2.00 μg·mL-1， the homogeneity of is good， the detection limit of the method is 0.01～0.02 mg·kg-1， the quantitative limit is 0.03～0.10 mg·kg-1， the recovery rate of spiked standard is 80.93%～109.04%， and the RSD is 0.92%～4.95%， which meets the detection requirements of the seven organophosphorus pesticide residues in vegetables and fruits.

Keywords： vegetables; fruits; organophosphorus pesticide; gas chromatography

有機(jī)磷農(nóng)藥是一類藥效高、用途廣、低殘留的有機(jī)化合物農(nóng)藥，在蔬菜水果種植、農(nóng)作物生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛，可以有效防治蟲害，促進(jìn)增產(chǎn)增收[1-4]。然而，部分菜農(nóng)果農(nóng)不遵守相關(guān)農(nóng)藥使用規(guī)定或超劑量使用農(nóng)藥，導(dǎo)致蔬菜、水果中農(nóng)藥殘留超標(biāo)情況時(shí)有發(fā)生，對(duì)人類健康和牲畜養(yǎng)殖存在很大的潛在威脅[5-8]。從近年來的國(guó)家食品安全監(jiān)督抽檢結(jié)果來看，相關(guān)部門還需加強(qiáng)對(duì)蔬菜與水果中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的監(jiān)測(cè)，《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761—2008）[9]是蔬菜與水果中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的通用型方法標(biāo)準(zhǔn)，適用于54種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)，其中第1部分方法二氣相色譜法是食品檢驗(yàn)檢測(cè)領(lǐng)域農(nóng)殘檢測(cè)中廣泛應(yīng)用的分析方法，本研究參照該法建立了氣相色譜法測(cè)定蔬菜和水果中7種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的方法。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

白菜、黃瓜、蘋果試樣（某農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)）；敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、樂果、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、對(duì)硫磷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（濃度均為100 μg·mL-1，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所）；乙腈（色譜純，南京化學(xué)試劑股份有限公司）；丙酮（色譜純，賽默飛世爾科技公司）；氯化鈉（分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司）等。

1.2 儀器與設(shè)備

Agilent 7890B氣相色譜儀（具FPD檢測(cè)器和自動(dòng)進(jìn)樣器，美國(guó)安捷倫公司）；ME3002電子天平（精度0.01 g，瑞士梅特勒托利多公司）；IKA T25數(shù)顯勻漿機(jī)（德國(guó)艾卡公司）；HY-4A數(shù)顯調(diào)速振蕩器（金壇市杰瑞爾電器有限公司）；Synergy 超純水機(jī)（德國(guó)密理博公司）；100 μL、1 000 μL移液槍（德國(guó)艾本德公司）。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 試樣處理

準(zhǔn)確稱取25.0 g經(jīng)粉碎混勻的蔬菜、水果試樣放入勻漿機(jī)中，使用50 mL吸量管準(zhǔn)確移取50.0 mL乙腈加入勻漿機(jī)中，啟動(dòng)勻漿2 min，用濾紙過濾至裝有約5 g氯化鈉的100 mL具塞比色管中，加蓋振搖約1 min，置于室溫下靜置0.5 h。待乙腈相與水相分層后，準(zhǔn)確吸取10.0 mL上層乙腈相于150 mL燒杯中，置于80 ℃水浴鍋上加熱蒸發(fā)至近干，加入2.0 mL丙酮，蓋鋁箔待凈化。

將待凈化溶液全部轉(zhuǎn)移入15 mL刻度試管中，用約3 mL丙酮分3次洗滌燒杯并將洗滌液轉(zhuǎn)移入試管中，用丙酮定容至5.0 mL，在旋渦混合儀上渦旋混勻，上機(jī)待測(cè)。若渦旋混勻后試液混濁則經(jīng)0.2 μm濾膜過濾后再上機(jī)測(cè)定。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

（1）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。分別準(zhǔn)確吸取1.0 mL質(zhì)量濃度均為100 μg·mL-1的敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、樂果、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、對(duì)硫磷溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于10 mL容量瓶中，用丙酮稀釋并定容，配制得7種有機(jī)磷農(nóng)殘組分質(zhì)量濃度均為10 μg·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（2）標(biāo)準(zhǔn)工作系列配制。準(zhǔn)確吸取10 μL、20 μL、50 μL、100 μL、500 μL、1 000 μL和2 000 μL 7種有機(jī)磷農(nóng)殘組分混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于7個(gè)10 mL容量瓶中，用丙酮稀釋并定容，配制得7種有機(jī)磷農(nóng)殘組分質(zhì)量濃度分別為0.01 μg·mL-1、0.02 μg·mL-1、0.05 μg·mL-1、0.10 μg·mL-1、0.50 μg·mL-1、1.00 μg·mL-1和2.00 μg·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)工作系列。

1.3.3 氣相色譜條件

色譜柱：DB-17毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度：220 ℃；不分流進(jìn)樣；載氣：高純氮；載氣流速：1 mL·min-1；柱溫：初始溫度150 ℃保持2 min，以8 ℃·min-1升溫至250 ℃保持12 min；檢測(cè)器溫度：250 ℃；Air流量：100 mL·min-1；H2流量：70 mL·min-1；尾吹N2流量：10 mL·min-1；進(jìn)樣量：1 μL；峰面積比較外標(biāo)法定量。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜分離分析

采用氣相色譜條件測(cè)試，以上機(jī)試液在色譜柱上的保留時(shí)間定性，敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、樂果、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱與對(duì)硫磷各組分峰形尖銳對(duì)稱，分離情況良好，試樣中雜質(zhì)峰也未對(duì)7種有機(jī)磷農(nóng)殘組分產(chǎn)生干擾，可以進(jìn)行定性定量分析。

2.2 線性關(guān)系及檢出限

以7種有機(jī)磷農(nóng)殘組分標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)的質(zhì)量濃度x為橫坐標(biāo)，測(cè)得目標(biāo)組分的峰面積y為縱坐標(biāo)，由色譜工作站自動(dòng)積分，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，計(jì)算線性方程和相關(guān)系數(shù)。將氣相色譜儀靈敏度調(diào)至最高時(shí)，產(chǎn)生色譜峰高于2倍噪音時(shí)的進(jìn)樣量作為檢出限，色譜峰高于10倍噪音時(shí)的進(jìn)樣量作為定量限，詳見表1。結(jié)果表明，上述7種有機(jī)磷農(nóng)殘組分的線性關(guān)系良好，檢出限及定量限滿足NY/T 761—2008要求。

2.3 加標(biāo)回收率與精密度

選取陰性白菜、黃瓜、蘋果試樣作基質(zhì)，根據(jù)方法線性范圍與GB 2763—2021[10]中相應(yīng)的蔬菜與水果基質(zhì)的最大殘留限量，添加低、中、高3種濃度水平的農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)溶液，平行測(cè)定6次，其中添加敵敵畏（0.1 μg·mL-1、0.2 μg·mL-1、0.4 μg·mL-1），甲胺磷、氧樂果（0.1 μg·mL-1、0.2 μg·mL-1、1.0 μg·mL-1），樂果、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱與對(duì)硫磷（0.03 μg·mL-1、0.06 μg·mL-1、0.30 μg·mL-1），計(jì)算加標(biāo)回收率與精密度RSD，詳見表2。結(jié)果表明，蔬菜與水果中上述7種有機(jī)磷農(nóng)殘組分的加標(biāo)回收率與精密度符合GB/T 27404—2008[11]要求。

3 結(jié)論

本研究通過對(duì)白菜、黃瓜、蘋果等不同蔬菜、水果基質(zhì)中敵敵畏、甲胺磷、氧樂果、樂果、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱與對(duì)硫磷等7種有機(jī)磷農(nóng)殘組分進(jìn)行氣相色譜分析，建立了氣相色譜法檢測(cè)上述7種有機(jī)磷農(nóng)殘組分的分析方法，并進(jìn)行了方法學(xué)驗(yàn)證。試驗(yàn)表明，該方法可以滿足檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)開展蔬菜、水果中7種有機(jī)磷農(nóng)殘組分的批量檢測(cè)需求。

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