牡蠣資源的產業(yè)現狀與食品加工研究進展

楊志偉，解萬翠

（1. 青島科技大學海洋科學與生物工程學院，山東青島 266042；2. 青島中信源食品科技有限公司，山東青島 266108）

牡蠣是一種廣布性雙殼貝類，俗稱海蠣子（北方沿海地區(qū)）、生蠔（南方沿海地區(qū)），在世界各國沿海地區(qū)均有養(yǎng)殖，產量居貝類之首。我國牡蠣資源利用歷史悠久，南方漁民養(yǎng)殖牡蠣的歷史可追溯到2 000 多年前的漢朝時期。近年來，我國牡蠣產量大幅上升，年產量500 余萬t，占全球產量80%以上[1]。作為高價值貝類，牡蠣含有豐富的營養(yǎng)成分，有“海中牛奶”之稱。其蛋白質含量高達42%～50%，脂質含量7%～11%，并含有DHA 等活性物質；糖含量亦極為豐富，可達36%以上；除此以外，還含有鋅、鐵、硒等微量元素和多種維生素，包括脂溶性的維A、維D 和維E，水溶性的維B1和維B2等[2]。作為藥食同源目錄中的一員，牡蠣除含有豐富的營養(yǎng)成分外，其提取物還具有調節(jié)新陳代謝的作用，經過酶解、發(fā)酵等手段，更能夠獲得一系列具有抗氧化[3]、促進生長[4]、抗腫瘤[5]等生理作用的活性成分，擁有十分廣闊的深度加工前景。

盡管牡蠣資源在營養(yǎng)及功能性上優(yōu)勢明顯，但其進一步的開發(fā)利用仍存在許多瓶頸問題。由于營養(yǎng)成分豐富，在加工、運輸及儲存過程中，易受微生物污染而發(fā)生變質，牡蠣體中所測得的菌落總數超過107CFU/g 時，其品質就會出現明顯問題。為抑制微生物生長，低溫儲存是主要的手段，但需要保存溫度足夠低（＞-10 ℃） 時，才能保持pH 值、TBA 值等各項檢測牡蠣指標穩(wěn)定，在稍長時間內保障品質；若采用殺菌技術，對于水產品的中游離氨基酸和呈味核苷酸等鮮味成分，會因為加工工藝存在不同程度的損失[6]。

從資源和產業(yè)等角度分析，牡蠣產量大且分布廣泛，在進一步深入開發(fā)利用、產業(yè)升級及市場開發(fā)等方面擁有深厚的物質基礎和成熟的工程技術支持。從消費者整體需求和食品、保健品兩塊市場現狀來看，牡蠣資源的深度開發(fā)和利用，一方面因消費者對自然健康的生活飲食使其具備了充分性，另一方面在市場產品可挖掘性和可優(yōu)化性上又使其具備了必要性。

1 中國牡蠣資源的分布及特點

1.1 主要品種分布及種間差異

我國沿海地區(qū)的牡蠣資源分布廣泛，北起遼寧省大連市莊河海域，南至廣西壯族自治區(qū)欽州市茅尾海。沿海地區(qū)所產的牡蠣約有20 種，近江牡蠣（Crassostrea rivularisCrould）、大連灣牡蠣（Crassostrea talienwhanensis）、褶牡蠣（Crassostrea plicatulaGmelin）、長牡蠣（Crassostrea gigasThunberg） 和密鱗牡蠣（Ostrea denselamellosaLischke） 等是主要養(yǎng)殖種類。其中，Crassostrea hongkongensis，Crassostrea gigas angulata和Crassostrea giga商業(yè)化程度高，Crassostrea ariakensis和Crassostrea sikmea也有一定養(yǎng)殖規(guī)模[1]。

中國牡蠣資源的種類、分布及主要養(yǎng)殖區(qū)域見表1。

表1 中國牡蠣資源的種類、分布及主要養(yǎng)殖區(qū)域

研究發(fā)現，中國沿海分布的5 種牡蠣均存在大量的插入、缺失和單核苷酸多肽性，其中Crassostrea hongkongensis（香港牡蠣） 的序列多樣性最少，而Crassostrea ariakensis（近江牡蠣） 的序列多樣性最多，該多樣性可能由于地理隔離所造成的[7-8]。利用微衛(wèi)星標記技術，能發(fā)現牡蠣在養(yǎng)殖群體和野生群體都顯現出多態(tài)性，并且養(yǎng)殖群體分為南北分支[9]。通過線粒體DNA 片段（COI，16S 和tRNA） 比較可以鑒定出不同品種的牡蠣，但使用核糖體RNA 基因間隔子序列（ITS-1，ITS-2 和ITS） 則難以分辨[10]。盡管不同種屬間，牡蠣在遺傳學上存在一定差異，而通過分析多種牡蠣的線粒體基因組全序列，構建系統(tǒng)發(fā)育關系，則發(fā)現牡蠣間依然有較近的親緣關系，在適宜的環(huán)境條件下，牡蠣種間能進行雜交，受精率和存活率均較高[11]。

1.2 營養(yǎng)成分差異

不同海域養(yǎng)殖的牡蠣，由于其本身的物種差異，在粗蛋白、脂肪、微量元素等相關營養(yǎng)成分存在明顯的差異，呈“南低北高”的分布狀態(tài)，此處與遺傳學差異結果具有一致性；牡蠣的營養(yǎng)成分不僅隨著生長周期變化同時也受季節(jié)影響，在山東沿海地區(qū)，冬春兩季的牡蠣營養(yǎng)更為豐富，糖原、磷脂、不飽和脂肪酸、游離氨基酸均在冬春季節(jié)達到峰值；牡蠣中的鹽含量也會影響其營養(yǎng)成分，粗蛋白、粗脂肪含量會隨鹽度的升高而下降；餌料作為支持牡蠣正常生長和新陳代謝的重要支持，不同區(qū)域投喂不同餌料的種類和濃度，也影響著牡蠣的營養(yǎng)成分組成；不同經緯度下的地理條件的差異，包括水質、水溫、日照時長等條件，也影響著牡蠣自身合成營養(yǎng)成分的能力。由于其營養(yǎng)成分的不同，必然導致其非揮發(fā)性呈味物質和揮發(fā)性風味成分的差異，牡蠣中呈味氨基酸、呈味核苷酸、特征氣味成分，也因地域差異而出現一定的差異，因而在加工中需要對牡蠣的種屬、生長環(huán)境等多方面進行考慮，以減少額外的影響因素，以保持試驗的穩(wěn)定性。

2 牡蠣資源的食品加工及利用現狀

我國牡蠣資源豐富多樣，除鮮食外，有干制、罐制、冷凍、調理、調味品及保健品開發(fā)等多種加工方式。

不同加工方法的牡蠣產品示意圖見圖1。

圖1 不同加工方法的牡蠣產品示意圖

沿海各地均有食用牡蠣的傳統(tǒng)，以牡蠣為基礎的特色菜肴也多種多樣；牡蠣的干制品和調味品，是為了長時間保存牡蠣和享用牡蠣鮮味的傳統(tǒng)手段；冷凍制品、即食罐頭是結合現代食品加工技術而產生的新型加工制品；牡蠣豐富的營養(yǎng)價值，針對其不同功能性成分所開發(fā)的各式保健品領域也逐步被人們熟悉并進行大規(guī)模推廣。

2.1 食品工業(yè)中的加工利用

2.1.1 蠔干

蠔干又稱蠔豉，是牡蠣肉除鮮食外較為常見的加工方法，深受兩廣、福建等地區(qū)民眾歡迎。傳統(tǒng)制作方法為去殼后清洗，清水煮熟后去沙，瀝干水分后加入適量食鹽，自然風干。傳統(tǒng)方法操作簡便，成本低廉，但其可控性差，易受外界條件影響，使得產品品質難以保持穩(wěn)定。隨著工業(yè)技術的發(fā)展，熱風干燥、微波干燥、冷風干燥及真空干燥也是目前耗干加工的常用手段。

熱風干燥技術使用較為普遍，條件控制方便、穩(wěn)定，加工出的蠔干具有復水率高、收縮率低、外形飽滿、感官品質好等特點[12]；微波干燥也是在食品工業(yè)應用較為廣泛的干燥技術，具有干燥速度快、效率高等優(yōu)點，通過調整微波功率控制微波強度，同樣可得到品質穩(wěn)定、復水率高、收縮率低的蠔干制品[13]。

冷風干燥是一種新型節(jié)能的干燥技術，能夠有效降低物料的營養(yǎng)成分損失并降低能耗，使用冷風干燥法制備蠔干，能有效減少脂肪酸氧化，更好地保留牡蠣的營養(yǎng)物質；真空冷凍干燥作為一種高質量的干燥方法，特別適用于熱敏性高和極易氧化的食品干燥，應用于多種名貴水產品的干貨生產，采用真空冷凍干燥牡蠣，能保持牡蠣原有的營養(yǎng)和風味，且質量更輕、運輸方便不需要冷鏈，但由于真空冷凍干燥能耗大、時間長、成本高，目前還沒有普遍使用，因此需要開發(fā)新技術以降低其使用成本。

2.1.2 即食牡蠣制品

（1） 油炸調味制品。油炸是休閑食品工藝中食材前處理的重要手段之一，通過保水、調味、防腐等預處理工藝后，經過高溫油炸，牡蠣可以長時間保存，并可以根據不同需求調配各種口味，如五香、咖喱、糖醋、香辣、麻辣等，受到消費者的廣泛喜愛。

（2） 腌制風干制品。此法也是即食休閑食品的主流工藝之一，牡蠣簡單熟化后，在鹵湯中腌制后風干，進行風味調整、防腐處理后，真空密封后高溫滅菌，使得牡蠣肉保持韌性，質構結實，且方便運輸儲存。

（3） 調理罐頭制品。灌裝作為傳統(tǒng)食品加工工藝之一，是食品貯藏的重要手段。將牡蠣肉進行清洗去沙等處理后，根據口味需求，制備調味液，牡蠣肉和調味液同時裝罐、密封，高溫殺菌后冷卻存放即可得到味道鮮美且能長時間保存的罐頭產品[14]。

（4） 煙熏罐頭制品。煙熏是食物保存的傳統(tǒng)方法之一，通過煙火熏制脫去水分，從而達到長期保存的目的。煙熏牡蠣罐頭經過長期的發(fā)展，實現了技術的革新，早期煙熏牡蠣罐頭的制作方法是將清理干凈后的熟牡蠣肉放在煙熏篩網上直接煙熏，質量與食品安全均存在一定隱患；隨著煙熏液的普及，將直接煙熏改為煙熏液浸泡，不僅風味和質構得到優(yōu)化，產品的穩(wěn)定性和安全性也得到提升[15]。

2.1.3 新型牡蠣食品

由于牡蠣營養(yǎng)價值極為豐富，但普及度有限，營養(yǎng)吸收率也較低，基于巨大的民眾消費基礎、日益提升的食品保健理念和與時俱進的食品加工技術，越來越多的新型牡蠣食品正在開發(fā)并推向市場，具有很大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

（1） 牡蠣飲料?，F行主要的牡蠣飲料分為發(fā)酵型和酶解- 復配型2 種，其中發(fā)酵型牡蠣飲料經乳酸菌發(fā)酵，去除其腥味，再按照口味要求進行調配加工；酶解- 復配型則使用蛋白水解酶對牡蠣進行處理，去除腥味并且把蛋白質定向水解成特定的肽，以提高營養(yǎng)吸收效率，然后復配其他材料，如具有水果風味的物質，經調配后形成口味獨特的牡蠣飲料[16]。

（2） 牡蠣餅干。餅干是傳統(tǒng)的零食之一，風味多種多樣，隨著生活水平不斷提高，人們對餅干這一傳統(tǒng)食品也提出了新的要求。為順應當代健康理念，牡蠣也成為了一種新型餅干原料和功能性材料。把牡蠣制成牡蠣肽后添加進曲奇餅干[17]，能夠提高餅干的營養(yǎng)價值，同時也增強了餅干的質構特性，更好地滿足了消費者的生活需求，也為牡蠣的精加工提供了新的方向。

2.1.4 調味品工業(yè)

蠔油是在將牡蠣肉制成蠔干的過程中，將牡蠣煮熟后余下的水經過濃縮、精制、調配而成，可分為原汁和復配產品2 種，由于原汁質量存在一定問題，故市面上主要以復配產品為主。蠔油具有優(yōu)越的提鮮增味作用，深受粵港澳地區(qū)人民喜愛，在上世紀就已推廣至全國。國內廠家以海天、李錦記、致美齋等廣東品牌為主，近年來全國各地廠家均有生產。原始材料底味以蠔汁濃縮物為主，隨著酵母抽提物的普及，在提鮮和增加厚味等方面有著明顯優(yōu)勢的酵母抽提物也應用于蠔油的調配[18]。

蠔汁的處理工藝從原來單一的濃縮法逐漸發(fā)展為酶解法和發(fā)酵法。研究發(fā)現，使用高鹽度的傳統(tǒng)發(fā)酵法制備蠔汁，脂肪含量會隨發(fā)酵時間延長而不斷下降[19]，而使用經酶解法處理的蠔汁制作蠔油，其呈味氨基酸含量遠高于濃縮法制備的原汁，并且感官屬性更佳[20]。

隨著各種新技術的普及和推廣，無論是從復配角度添加外源性風味物質提高產品品質，還是從工藝角度通過酶法、發(fā)酵法進一步對牡蠣肉深加工處理，都明顯提升了蠔油的風味品質，更好地滿足了大眾消費者對來源天然、口感自然食品的需求。

2.1.5 冷凍加工

因烹飪方式、個人喜好和地方特色不同等原因，消費者在市場上購買牡蠣直接烹飪食用是目前牡蠣產品最常見的食用方式。牡蠣捕撈后除直接投入市場銷售外，冷凍后包裝運輸也是現階段常見的銷售方式，但受運輸條件和運輸距離影響，如何保證牡蠣的品質，是現階段人們關注的主要問題。

雖然牡蠣含有大量可消化的蛋白質、必需氨基酸、活性肽、多不飽和脂肪酸、蝦青素、維生素、微量元素等多類營養(yǎng)成分，能夠提供很高的營養(yǎng)價值，但由于暴露于不同的棲息地，其濾食性及養(yǎng)殖方式可能會帶來潛在風險，包括病原微生物、寄生蟲、生物毒素和重金屬含量超標等。Rasmussen R S等人[21]通過去殼→瀝水→清洗的方法，明顯降低了牡蠣肉中鎘的含量；Saiki I 等人[22]對牡蠣肉進行高壓處理，能消除天然存在與日本牡蠣的對人諾如病毒；D E M等人[23]使用超臨界CO2處理牡蠣肉，有效殺滅致病性副溶血性弧菌；Tantratian S 等人[24]使用微酸性電解水洗滌牡蠣肉，用表沒食子茶素沒食子酸酯浸泡后冷藏，有效地去除大腸桿菌與沙門氏菌；Chunsheng L 等人[12]使用高靜水壓技術處理牡蠣肉，能最大限度保留呈味核苷酸的風味物質；Chen X 等人[25]使用殼聚糖基涂層保護牡蠣中的肌源蛋白和減緩牡蠣中的脂質氧化。選擇合適的儲存和加工條件，既可以把鮮食牡蠣的食用風險降低，也可以保持牡蠣的原有風味。

2.2 保健食品加工應用

2.2.1 活性肽

牡蠣中活性肽的制備首先要提取牡蠣蛋白，常見的牡蠣蛋白提取方法有堿溶液提取法、酸溶液提取法、水提法和醇提法，分離出蛋白后，使用蛋白酶進行酶解或微生物發(fā)酵處理，最后分離純化得到活性肽，對于以游離狀態(tài)存在的活性肽，也可以通過膜分離或固相吸附獲得。汪秋寬等人[26]使用木瓜蛋白酶和中性蛋白酶直接處理鮮牡蠣肉，得到具有抗氧化活性的牡蠣肽；王長偉等人[4]使用胰酶直接處理牡蠣肉，得到促進生長活性的牡蠣肽；白潔[27]利用干酪乳桿菌發(fā)酵制備具有獨特風味的牡蠣肽制品；徐慧等人[28]則利用納豆芽孢桿菌得到氨基態(tài)氮含量高、風味效果好的牡蠣多肽混合物。

2.2.2 活性脂質

牡蠣中含有多種活性脂質，其中磷脂包括磷脂酰膽堿（GPCho）、磷脂酰乙醇胺 （GPEtn）、磷脂酰絲氨酸（GPSer） 和磷脂酰肌醇（GPIns）；脂肪酸包括二十碳五烯酸（EPA） 和二十二碳六烯酸（DHA）?；钚灾|的分離則多使用較為成熟的技術，如超臨界流體技術、溶劑法等進行分離：佟蕾等人[29]使用超臨界二氧化碳技術，從牡蠣中分離得到多種具有生物活性的脂質；劉書成等人[30]利用氯仿- 甲醇法，提取到近江牡蠣中的活性脂質，發(fā)現其DHA 含量要高于波紋巴菲蛤和馬氏珠母貝。

2.2.3 活性多糖

鑒于多糖性質的特殊性，相同原料采取相同的提取方法，得到多糖的結構也不盡相同，因而處理方法不能一概而論，常見的提取方法有水提法、堿提法和酶解法。牡蠣中的活性多糖與多數的多糖分子一樣，能通過基團修飾達到性能優(yōu)化的目的。高蒙蒙[31]使用熱水浸泡牡蠣，使用胃蛋白酶和胰蛋白酶處理蛋白，經層析法得到純化多糖，并進行硫酸酯化修飾，得到具有抗腫瘤活性的多糖。丁佳玉[32]以硝酸為催化劑，亞硒酸鈉為原料，對牡蠣多糖進行硒化修飾，得到了抗氧化性能優(yōu)異的牡蠣多糖。

3 結語

隨著工業(yè)技術的進步，益生菌發(fā)酵技術將逐步普及，除有利于腸道健康以外，益生菌發(fā)酵對于去除牡蠣制品的不快口感具有良好的效果，同時在提升風味品質上有著重要作用，聯合酶解法制備新型牡蠣食品和保健品，在不久的將來應當成為深化牡蠣加工技術的主流。各種保鮮技術和新型的滅菌減害技術的不斷開發(fā)，使得新鮮牡蠣的保存方式更為多樣化，貨架期進一步延長，將更有利于新鮮牡蠣實現跨地區(qū)的長途運輸，為不同地區(qū)人們享受到多一份來自沿海的美味，反過來又進一步刺激牡蠣養(yǎng)殖技術的發(fā)展，從而使得牡蠣產業(yè)能夠長足進步，持續(xù)向前。