李紅,李子怡,申瑞玲,李涵,李叢一,曹穎
鄭州輕工業(yè)大學(xué) 食品與生物工程學(xué)院(鄭州 450001)
谷子,古稱稷、粟,是禾科(Gramineae)狗尾草屬(Setaria)植物[1]。它品種繁多,有糯性和粳性之分[2]。谷子起源于我國黃河流域,因其喜溫、耐旱[3],適應(yīng)性強(qiáng),廣泛栽培于歐亞大陸的溫帶和熱帶地區(qū),在我國主要分布于華北、西北和東北地區(qū),種植面積較大,成為我國傳統(tǒng)的特色農(nóng)作物之一[4]。谷子成熟后谷穗通常會變成金黃色,亦有白、紅、黑、橙、紫色,俗稱“粟有五彩”[5],脫殼后俗稱小米。小米營養(yǎng)價值較高,不僅含有豐富的維生素、礦物質(zhì)和膳食纖維,而且各營養(yǎng)成分間配比合理,易于吸收,具有很好的食療保健作用[6]。相較于大米和小麥,小米中含有八種人體必需氨基酸,尤其是色氨酸、蛋氨酸含量很高[7],且氨基酸的比例與世界衛(wèi)生組織推薦模式相符[8];谷子膳食纖維含量高,膳食纖維持水能力強(qiáng),進(jìn)入人體內(nèi)后吸水膨脹,增加了糞便量,有利于腸道蠕動,適于糖尿病患者食用[9]。此外,谷子中還含有豐富的不飽和脂肪酸(亞油酸、亞麻酸等)[10-11]、多酚[12]、硒元素[13]等生物活性成分,對預(yù)防衰老[14]、動脈硬化和心腦血管疾病[15]方面有很好的療效。
谷子是中國最大的糧食作物之一,精加工過程中主要副產(chǎn)品谷糠由種子組織表面、種皮最內(nèi)層、部分植物胚構(gòu)成,占谷子質(zhì)量的8%~10%[16-17]。經(jīng)研究表明,谷糠中含有約10%的粗脂肪[17],其中亞油酸、亞麻酸含量高達(dá)85%以上,兩種脂肪酸含量的比例為6.5∶1,符合WHO推薦的健康油脂標(biāo)準(zhǔn)[18]。然而,目前大部分谷糠以副產(chǎn)物丟棄,不僅造成資源浪費(fèi),還會引起環(huán)境污染。且目前關(guān)于谷子成分研究主要針對對谷?;蛐∶譡12,16-17],而對谷子各個加工工段產(chǎn)品的成分研究未見報道,為進(jìn)一步開發(fā)谷子加工產(chǎn)品,文章主要研究了不同部位及加工工段谷子產(chǎn)品營養(yǎng)成分的差異,對于合理利用谷子、開發(fā)新油源及新型保健食品,乃至培育優(yōu)良谷子品種都具有重要的指導(dǎo)意義。
試驗所用谷子、油糠、小米等產(chǎn)品由內(nèi)蒙古林西縣恒豐糧油加工有限責(zé)任公司提供。
正己烷(色譜純)、硫酸鋅、亞鐵氰化鉀、甲醇、無水硫酸鈉、三氟化硼乙醚、無水乙醚、硫酸銅、硫酸鉀、濃硫酸、濃鹽酸、硼酸、溴甲基酚綠、95%乙醇、氫氧化鈉(分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司)。
DGX-9234B-2型電熱恒溫干燥箱(上海市實驗儀器總廠);AL204分析天平(梅特勒-托利多儀器上海有限公司);DRZ-4型馬福爐(上海實驗電爐廠);HHS21-4電熱恒溫水浴鍋(上海醫(yī)療器械廠);Agilent 8860氣相色譜儀(美國安捷倫儀器有限公司);MGC高速粉碎機(jī)(天津泰斯特儀器有限公司);BGZ-240真空干燥箱(山東浩中化工科技有限公司);RE-52AA型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(上海亞榮生物儀器總廠);WZZ-1S/2S旋光儀(上海光學(xué)儀器廠)。
1.3.1 谷子加工工藝
谷子加工過程中,工段比較復(fù)雜,包括除雜、脫殼、脫糙、脫糠、拋光、色選等過程[19],具體加工工藝見圖1。其中,礱谷工段主要是脫除谷子中的谷殼,砂輥主要除去谷糙和部分少量谷糠,而鐵輥主要脫除谷子中70%以上的油糠,再經(jīng)脫除碎米、雜米、米垢,得到小米。
圖1 谷子加工工藝
1.3.2 谷子成分測定
水分[20]、灰分[21]、粗脂肪[22]、粗蛋白[23]和粗淀粉含量的測定[24]分別參考相應(yīng)國家標(biāo)準(zhǔn)。
1.3.3 谷子油脂肪酸組成測定[25]
采用三氟化硼-乙醚催化法將谷子油甲酯化[26],再通過氣相色譜分析,根據(jù)一定溫度和壓力下,各組分在載氣和固定液薄膜的氣液兩相中的分配系數(shù)不同,使脂肪酸各組分的移動速度不同,將各組分分開,并與各脂肪酸標(biāo)樣的保留時間比較,來確定脂肪酸組成,同時根據(jù)峰面積歸一化法計算各脂肪酸的相對含量。
1.3.3.1 三氟化硼甲酯化
將所需要待測試樣混合均勻,然后取樣品油脂,加入到50 mL的圓底燒瓶中,加入沸石2~3粒,加入7 mL的0.5 mol/L的NaOH甲醇溶液放在電爐上加熱,回流7 min,加入7 mL的甲醇BF3甲醇溶液(VBF3∶V甲醇=1∶4),回流1 min,加入2.4 mL色譜純正己烷,回流1 min,加入飽和食鹽水,搖勻,吸取上清液入試管,加無水硫酸鈉(正己烷的體積的0.3~0.5倍),輕輕振蕩即可進(jìn)氣相色譜檢測。
1.3.3.2 氣相色譜條件
色譜柱:SGE BPX-70色譜柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm);升溫程序:170 ℃保持1 min,以2 ℃/min升至210 ℃,保持4 min;載氣(N2)流速1 mL/min,壓力2.4 kPa,進(jìn)樣量1 μL;分流比:20∶1。
不同部位和工段的谷子加工產(chǎn)品經(jīng)粉碎后,測定其基本組成見表1。
由表1數(shù)據(jù)可知:谷子不同部位營養(yǎng)成分差別較大,小米的水分含量(10.4%)明顯高于油糠(7.16%)、谷糙(6.96%)和谷殼(7.00%),可能由于小米中淀粉含量較高,而油糠和谷糙粗脂肪含量高,淀粉的持水能力比脂肪的持水能力強(qiáng)的緣故;油糠、谷糙和谷殼中灰分(5.40%,7.49%和8.99%)含量明顯高于小米(1.23%),說明谷子中的礦物質(zhì)主要集中在谷糠和谷殼中;小米的蛋白質(zhì)含量(8.80%)低于油糠中的蛋白質(zhì)(11.0%),而谷糙和谷殼中基本不含蛋白質(zhì),說明谷子中的蛋白質(zhì)主要集中在糊粉層和胚芽中;小米的粗脂肪(7.24%)含量明顯低于油糠(19.6%)和谷糙(11.0%)的粗脂肪,而谷殼基本不含粗脂肪,說明谷子的粗脂肪主要集中在谷殼和小米之間細(xì)膩的糊粉層和胚芽中;小米中淀粉含量(46.8%)明顯高于油糠中的淀粉含量(18.1%),而谷糙和谷殼中基本不含淀粉,因此,在谷子加工過程中應(yīng)對副產(chǎn)物進(jìn)行合理利用。
表1 不同部位、工段谷子加工產(chǎn)品的基本組成 單位:%
在谷子加工過程中,隨著谷殼、谷糙和油糠的脫除,得到產(chǎn)品的灰分含量逐漸降低,說明灰分主要在谷殼、谷糙及油糠中;而粗蛋白和粗脂肪含量先稍微升高,隨著油糠的脫除,蛋白質(zhì)和脂肪的含量又逐漸降低;粗淀粉含量隨谷殼和谷糠的脫除逐漸升高。因此,可以根據(jù)不同工段產(chǎn)品組成的差異開發(fā)新的食品。
利用氣相色譜檢測了不同部位和加工工段谷子產(chǎn)品提取得到油脂的脂肪酸組成,從油糠中提取的油脂甲酯化后的氣相色譜圖如圖2,不同谷子加工產(chǎn)品提取得到的油脂甲酯化后的氣相色譜圖經(jīng)面積歸一化得出組成油脂的脂肪酸的相對含量,見表2。
圖2 油糠油脂肪酸甲酯GC分析圖
由表2數(shù)據(jù)可知,不同部位和工段谷子加工產(chǎn)品提取油脂的脂肪酸組成存在一定差別,如谷子和小米提取得到的油脂飽和脂肪酸含量(15.7%),谷糙油脂飽和脂肪酸含量(18.8%)高于小米(15.7%)和油糠油(15.9%)中飽和脂肪酸含量;加工工段中,二道砂輥米油脂飽和脂肪酸含量(11.2%)最低,二道鐵輥米油脂飽和脂肪酸含量最高(17.8%)。然而,不同部位、加工工段谷子油的脂肪酸種類差別不大,均由9種脂肪酸組成,其中飽和脂肪酸含量<19%,主要為棕櫚酸(<9.6%)、硬脂酸(<5.5%)、花生酸(<1.7%)及少量的月桂酸和山崳酸,不飽和脂肪酸含量>81%,主要為亞油酸(>64%)、油酸(>13%)、亞麻酸(>2.3%)及少量的花生一烯酸。不飽和脂肪酸亞油酸和亞麻酸具有降低血脂及血液中低密度脂質(zhì)蛋白膽固醇的功效[27],且谷子油在降低高血壓、心臟病和中風(fēng)等疾病的發(fā)病率方面具有很高的藥用價值,是一種極具開發(fā)價值的營養(yǎng)保健油脂。
表2 不同品種、部位及工段谷子加工產(chǎn)品粗脂肪的脂肪酸組成
(1)不同部位的谷子營養(yǎng)成分相差很大。小米的水分和淀粉含量高于油糠、谷糙和谷殼,而灰分和粗脂肪含量則明顯低于油糠和谷糙;此外,小米的蛋白質(zhì)含量低于油糠中的蛋白質(zhì)含量,因此,應(yīng)合理利用谷子加工過程的副產(chǎn)物。
(2)不同工段谷子加工產(chǎn)品的組成也存在一定差別,谷子經(jīng)過礱谷機(jī)、砂輥機(jī)到鐵輥機(jī),谷殼、谷糙和油糠逐漸被脫除,產(chǎn)品的灰分含量逐漸降低,粗蛋白和粗脂肪含量先稍微升高,隨后逐漸降低,而粗淀粉含量隨谷殼和谷糠的脫除逐漸升高。因此,利用不同工段的產(chǎn)品,可以開發(fā)新的食品資源。
(3)不同品種、部位、工段谷子加工產(chǎn)品油脂的脂肪酸含量存在一定差別,但種類差別不大,均由9種脂肪酸組成,主要為亞油酸(>64%)、油酸(>13%)、棕櫚酸(>7.0%)。谷子油的高不飽和脂肪酸含量使其成為一種極具開發(fā)潛力的營養(yǎng)保健油脂。