謝邵文 ,郭曉淞,楊芬,黃強,陳曼佳,魏興琥,劉承帥 ,
1. 佛山科學技術(shù)學院,廣東 佛山 528000;2. 嶺南現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科學與技術(shù)廣東省實驗室,廣東 廣州 510642;3. 廣東省科學院生態(tài)環(huán)境與土壤研究所/華南土壤污染控制與修復國家地方聯(lián)合工程研究中心/廣東省農(nóng)業(yè)環(huán)境綜合治理重點實驗室,廣東 廣州 510650;4. 中國科學院地球化學研究所/環(huán)境地球化學國家重點實驗室,貴州 貴陽 550001;5. 中國科學院地理科學與資源研究所/陸地表層格局與模擬重點實驗室,北京 100101
隨著中國城市化和工業(yè)化的快速發(fā)展,大型城市公園土壤已遭受到較為普遍的重金屬污染(劉申等,2010;朱立安等,2021)。由于城市地處經(jīng)濟繁榮、科技發(fā)達且工業(yè)密集的區(qū)域,城市公園土壤本質(zhì)上區(qū)別于農(nóng)田土壤和森林土壤,其土壤中重金屬的含量、形態(tài)分布受到人為活動影響顯著。城市化工石化行業(yè)、冶金機電行業(yè)、輕工紡織行業(yè)以及汽車尾氣排放等工業(yè)重金屬源的輸入,使得進入城市公園土壤中的重金屬含量顯著增加,形態(tài)分布特征也變得更為復雜。城市公園作為城市居民休閑娛樂的重要場所,其土壤環(huán)境質(zhì)量對城市綠色發(fā)展和城市居民健康均有重要影響(徐國良等,2019)。因此,開展城市公園土壤重金屬累積特征、形態(tài)分布特征及其生態(tài)風險的研究,對于理清重金屬分布規(guī)律和對可能存在的生態(tài)風險防范,保障城市生態(tài)環(huán)境安全和居民健康均具有重要的現(xiàn)實意義。
廣州市作為粵港澳大灣區(qū)最具代表性的特大城市,人口眾多,交通網(wǎng)線稠密,是中國重要的中心城市、國際商貿(mào)中心和綜合交通樞紐中心。已有研究表明,廣州市土壤中重金屬含量顯著高于珠江三角洲區(qū)域土壤背景值(韓志軒等,2018;Xie et al.,2019)。柴世偉等(2006)對廣州市郊區(qū)土壤中Cu、Pb、Zn、Cr、Ni、Cd、As和 Hg污染評價分析發(fā)現(xiàn),Hg、Cd和Zn均出現(xiàn)了較高頻率的污染狀況。陳海珍等(2010)運用內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)對廣州市不同功能區(qū)土壤重金屬污染評價發(fā)現(xiàn),各功能區(qū)的內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)依次為公園 (18.13)>商業(yè)區(qū)(15.85)>居民區(qū) (13.34)>汽車站 (10.75)>醫(yī)療區(qū)(9.61)>文教區(qū) (8.98),均達到重度污染程度。陳丹青等(2016)運用PCA/APCS和地統(tǒng)計學方法對廣州市土壤重金屬來源解析表明,Cd和Hg含量均值分別達到背景值的5.79倍和2.31倍,其中57.7%的點位Cd以交通輸入源為主,且主要分布在廣州市的中部及北部。
綜上所述,廣州市土壤重金屬污染問題日趨嚴重,亟需深入了解廣州市城市公園土壤中重金屬含量、形態(tài)分布特征及生態(tài)風險情況。本研究以廣州市核心城區(qū)典型城市公園為對象,系統(tǒng)分析了核心城區(qū)城市公園表層土壤中Pb、Cd、Cr、Cu、Zn和Ni,6種重金屬含量和可交換態(tài)(F1)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)(F2)、鐵錳氧化態(tài)(F3)、有機態(tài)(F4)以及殘渣態(tài)(F5),5種形態(tài)重金屬的分布特征,同時運用次生相與原生相比值法(RSP)和風險評價編碼法(RAC)對廣州市城市公園土壤重金屬的生態(tài)風險進行了評價與討論,以期為廣州市城市公園土壤環(huán)境質(zhì)量和居民身體健康保障,及粵港澳大灣區(qū)城市生態(tài)環(huán)境安全和綠色發(fā)展提供科學依據(jù)。
采樣布點采用隨機布點法,在廣州市核心城區(qū)(白云區(qū)、天河區(qū)、越秀區(qū)、荔灣區(qū)、黃埔區(qū)、海珠區(qū)、番禺區(qū))中的16個典型城市公園表層土壤中進行隨機采樣,每個公園布置3個取樣點進行采樣后混合成1個代表性樣品,各取樣點均勻分布于公園內(nèi)確保代表整個公園區(qū)域土壤重金屬的實際情況,公園采樣點分布如圖1所示。樣品的采集、保存與制備均按照《土壤檢測第1部分:土壤樣品的采集、處理和貯存》(NY/T 1121.1—2006)中的方法進行,采樣時去除取樣點表層的腐殖質(zhì)、大塊石頭等雜質(zhì),再利用采樣器采集0—20 cm的表層土壤樣品,放置樣品袋并標注采樣地點及編號。土樣經(jīng)自然風干,剔除雜物,研磨過100目尼龍篩后保存待用。
圖1 采樣點分布圖Figure 1 Distribution map of sampling sites
土壤樣品完成前處理后采用 HNO3-HCl-H2O2法進行消解,采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICPMS,安捷倫7700)對Pb、Cd、Cr、Cu、Zn和 Ni,6種重金屬的含量進行測定。采用Tessier 5步連續(xù)提取法對重金屬的可交換態(tài)(F1)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)(F2)、鐵錳氧化態(tài)(F3)、有機態(tài)(F4)以及殘渣態(tài)(F5)等 5種重金屬形態(tài)含量進行分步提?。═essier,1979;鄧曉霞等,2016),提取后的形態(tài)含量同樣采用ICP-MS進行測定。其中Tessier 5步連續(xù)提取法的具體步驟為:(1)可交換態(tài),在2.00 g樣品中加入 16 mL 1 mol·L-1的pH=7.0的MgCl2溶液,于25 ℃下震蕩1 h后離心10 min,取上清液后加入去離子水洗滌殘留物;(2)碳酸鹽結(jié)合態(tài),向第一步殘留物中加入16 mL 1 mol·L-1的pH=5.0的NaAc溶液,在25 ℃下震蕩6 h后離心分離,取上清液并加入去離子水洗滌殘留物;(3)鐵錳氧化態(tài),向第二步殘留物中加入 16 mL 0.04 mol·L-1NH2OH·HCl,于95 ℃下斷續(xù)震蕩6 h后離心分離,取上清液后加入去離子水洗滌殘留物;(4)有機態(tài),向第三步殘留物中加入3 mL 0.01 mol·L-1HNO3和5 mL體積分數(shù)30%的pH=2.0的H2O2,水浴加熱至85 ℃,間歇震蕩2 h后再加入5 mL體積分數(shù)30%的pH=2.0的H2O2繼續(xù)加熱2 h,并間歇震蕩;待冷卻至 (25±1) ℃后加入 5 mL 3.2 mol·L-1NH4Ac,連續(xù)震蕩30 min后離心分離,取上清液后加入去離子水洗滌殘留物;(5)殘渣態(tài),將經(jīng)過前四步提取后殘留物采用 HNO3-HCl-H2O2法進行消解后上機測定。
土壤重金屬的空間分布特征采用反距離插值法(IDW)進行分析。反距離插值法運用相近相似原理,是一種操作簡便且性價比較高的空間插值法,具有較好的普適性(劉光孟等,2011)。陳思萱等(2015)運用反距離插值法對廣東省某地區(qū)土壤中砷污染的空間分布特征研究表明,反距離插值法可以更加充分地顯示 As在空間分布上的總體趨勢,并且能夠更好地顯示出 As在局部區(qū)域的突變情況。馬宏宏等(2018)通過對湖北省恩施市表層土壤Cd和As的空間分布特征分析發(fā)現(xiàn),利用反距離插值法可以更加有效地利用極值的信息內(nèi)容,并且能夠提高分析的準確性。因此,本研究在分析重金屬 Cd和 Zn的生態(tài)風險空間分布特征時使用該法作為空間分析的主要手段。
利用單因子指數(shù)法對土壤中重金屬累積特征進行分析,計算公式如下:
式中:
Pi——土壤重金屬i元素的污染指數(shù);
Ci——土壤重金屬i元素實測含量;
C0i——土壤重金屬的背景值含量(Gu et al.,2018)。根據(jù)Pi的數(shù)值可將土壤重金屬的污染程度分為未超標、輕污染、中污染以及重污染4個等級,具體評價等級劃分見表1。
表1 土壤重金屬累積特征評價等級劃分Table 1 Classification of soil heavy metal accumulation characteristics
1.4.1 次生相與原生相分布比值法(RSP)
重金屬的形態(tài)和其遷移特性密切相關(guān),相較于其他4種形態(tài)重金屬,殘渣態(tài)重金屬的化學性質(zhì)十分穩(wěn)定,難以釋放到周圍環(huán)境中,因此基于重金屬形態(tài)研究發(fā)展出了次生相與原生相分布比值法(Rations of secondary phase and primary phase,RSP)(孫境蔚等,2017;汪進等,2021)。該方法中的原生相是指土壤重金屬的殘渣態(tài),除殘渣態(tài)外的其他形態(tài)則統(tǒng)稱為次生相。當重金屬的次生相與原生相比值越小,則表明重金屬在環(huán)境中存在和傳遞的可能性越小,對環(huán)境造成的潛在生態(tài)風險和對人體的危害也相對越小,反之則越大(孫瑞瑞等,2015)。本研究運用 RSP法對廣州市城市公園表層土壤重金屬生態(tài)風險進行分析,其計算公式為:
式中:
Msec——土壤除殘渣態(tài)以外形態(tài)代表的次生相;
Mprim——土壤殘渣態(tài)代表的原生相。根據(jù) RSP數(shù)值大小可以將土壤重金屬的生態(tài)風險程度分為 4個等級:RSP<1為無風險、1<RSP<2為輕度風險、2<RSP<3為中度風險以及 RSP>3為重度風險(可華明等,2020)。
1.4.2 風險評估編碼法(RAC)
土壤中不同形態(tài)重金屬的生物有效性不同,從而對土壤產(chǎn)生的危害程度也不同,生物有效性更大的重金屬對土壤的生態(tài)環(huán)境危害程度也更大(麻冰涓等,2015)。Jain(2004)基于可交換態(tài)與碳酸鹽結(jié)合態(tài)占重金屬總量的貢獻率建立了風險評估編碼法(Risk assessment code,RAC)。RAC法充分考慮了土壤重金屬的生物可利用性,能更好地判定重金屬可能釋放到環(huán)境中而造成的風險程度。本研究運用 RAC法對廣州市城市公園表層土壤重金屬生態(tài)風險進行分析,其計算公式為:
式中:
RAC——土壤重金屬中活性形態(tài)占各形態(tài)之和的比值;
F1——可交換態(tài);
F2——碳酸鹽結(jié)合態(tài);
F3——鐵錳氧化態(tài);
F4——有機態(tài);
F5——殘渣態(tài)。其風險程度可依次分為5個等級:RAC<1%為無風險、1%<RAC<10%為輕微風險、10%<RAC<30%為中等風險、30%<RAC<50%為高風險、以及RAC>50%為極高風險(楊新明等,2019)。
土壤重金屬的來源往往具有一定的地域特性,周圍環(huán)境的不同可能導致土壤重金屬含量的顯著變化??傮w上,土壤中重金屬來源由自然因素和人為因素共同構(gòu)成,但土壤重金屬污染的主要來源還是人為活動輸入導致,例如汽車尾氣的排放、工業(yè)企業(yè)產(chǎn)生的“工業(yè)三廢”、以及燃料燃燒產(chǎn)生的富含重金屬的粉塵顆粒物等(陳丹青等,2016)。廣州市城市公園表層土壤重金屬含量結(jié)果如表 2所示,其中Pb、Cd、Cr、Cu、Zn和Ni的平均含量依次為 64.71、0.54、58.55、37.59、131.04和 23.16 mg·kg-1。通過與廣東省區(qū)域土壤背景值(Gu et al.,2018)的比對分析可知,所有重金屬的平均含量均超過了背景值,其中除Cr和Ni的含量與背景值的含量相接近外,Pb和Cu的含量高出背景值近2倍,Zn的含量高出背景值近3倍,而Cd的含量高出背景值近10倍。變異系數(shù)(CV)可以用來顯示不同重金屬的相對離散程度,變異系數(shù)在16%以下屬于低度變異,16%—36%屬于中度變異,36%以上為重度變異。變異系數(shù)的分析結(jié)果顯示廣州市城市公園土壤6種重金屬含量中除Pb屬于中度變異,Cd、Cr、Cu、Zn和Ni則均屬于高度變異,這說明Cd、Cr、Cu、Zn和Ni這幾種重金屬在廣州市城市公園土壤中的分布離散,造成這種高度離散分布的原因可能是由于重金屬的人為活動輸入,特別是點源污染輸入導致。
表2 廣州市城市公園土壤重金屬含量Table 2 Heavy metal contents in soils of urban parks in Guangzhou city
為了進一步分析各個重金屬間的相互關(guān)系,對廣州市城市公園土壤重金屬含量進行 Pearson相關(guān)性分析。其結(jié)果如表3所示,Cd與Pb的相關(guān)系數(shù)為0.533,Cd與Zn的相關(guān)系數(shù)為0.505,Cr與Cu的相關(guān)系數(shù)為0.521,Cr與Ni的相關(guān)系數(shù)為0.621,Cu與Zn的相關(guān)系數(shù)為0.500,Pb與Zn的相關(guān)系數(shù)為0.662。這幾種重金屬間的相關(guān)系數(shù)均大于0.5,一定程度反映了這幾種重金屬的來源存在較大的相似性,或來源于多種源的復合污染(陳俊堅等,2011)。
表3 重金屬相關(guān)系數(shù)Table 3 Correlation coefficient of heavy metals
運用單因子指數(shù)法對廣州市城市公園表層土壤重金屬累積程度分析發(fā)現(xiàn),廣州市城市公園土壤中各重金屬的 Pi平均值依次為 Cd (9.59)>Zn(2.77)>Cu (2.21)>Pb (1.80)>Ni (1.27)>Cr (1.16)(表4)。廣州市城市公園土壤中Cd處于重污染,Zn和Cu屬于中污染,而Pb、Ni和Cr屬于輕污染。因此,可以發(fā)現(xiàn)廣州市城市公園土壤中重金屬均處于較高的累積狀態(tài),這也與Cd、Zn和Pb間存在明顯的正相關(guān)關(guān)系分析結(jié)果較為一致。Cd、Zn和Pb的高累積特征可能與廣州市城市工業(yè)和汽車尾氣排放的輸入密切相關(guān)(吳新民等,2003;劉玉燕等,2006)。
表4 單因子評價指數(shù)評價結(jié)果Table 4 Evaluation results of the single factor evaluation index
廣州市城市公園土壤中重金屬的5種形態(tài)占比分布特征如圖2所示。對于Cr:殘渣態(tài) (82.67%)>有機態(tài) (8.77%)>鐵錳氧化態(tài) (8.27%)>碳酸鹽結(jié)合態(tài) (0.23%)>可交換態(tài) (0.06%);對于 Ni:殘渣態(tài)(71.43%)>鐵錳氧化態(tài) (20.87%)>有機態(tài) (5.09%)>
圖2 重金屬形態(tài)分布特征Figure 2 Geochemical fractions distribution of heavy metals
可交換態(tài) (1.65%)>碳酸鹽結(jié)合態(tài) (0.96%);對于Cu:殘渣態(tài) (63.48%)>鐵錳氧化態(tài) (27.06%)>有機態(tài)(4.73%)>碳酸鹽結(jié)合態(tài) (3.42%)>可交換態(tài)(1.31%);對于 Pb:殘渣態(tài) (55.54%)>鐵錳氧化態(tài)(42.8%)>可交換態(tài) (1.37%)>有機態(tài) (0.18%)>碳酸鹽結(jié)合態(tài) (0.11%);對于Zn:殘渣態(tài) (47.34%)>鐵錳氧化態(tài) (40.3%)>可交換態(tài) (4.79%)>碳酸鹽結(jié)合態(tài) (4.28%)>有機態(tài) (3.29%);而 Cd的形態(tài)分布差異性較大,其占比為可交換態(tài) (39.34%)>鐵錳氧化態(tài) (32.99%)>碳酸鹽結(jié)合態(tài) (10.14%)>殘渣態(tài)(9.97%)>有機態(tài) (7.56%)。可以看到,Cr以殘渣態(tài)占絕對主導,平均占比超過80%,其次是有機態(tài)。相較于其他重金屬,Cr的化學性質(zhì)相對穩(wěn)定。有研究表明土壤中有機質(zhì)對 Cr具有很強的吸附能力,使得Cr的有機態(tài)含量會高于其他形態(tài)(張淑香等,1999)。Ni、Cu、Pb和Zn均以殘渣態(tài)和鐵錳氧化態(tài)占主導,鐵錳氧化態(tài)占比較高主要是因為土壤中Fe-Mn的氫氧化物對Ni、Cu、Pb和Zn離子具有很強的專項吸附能力(Li et al.,2001)。其中Pb和Zn的可交換態(tài)含量均要高于碳酸鹽結(jié)合態(tài)和有機態(tài),反映了Pb和Zn相較于其他重金屬可能具有更強的遷移性。少部分樣點(G13、G14和G15)中含有較高的可交換態(tài)Pb,主要是這些點位受到較為明顯的點源污染輸入導致。不同于其他重金屬,廣州市城市公園土壤中Cd的主要形態(tài)為可交換態(tài)和碳酸鹽結(jié)合態(tài),其平均含量占比分別達到 39.34%和32.99%。很顯然,Cd的活性形態(tài)占比遠遠高于其他重金屬,這表明廣州市城市公園土壤中Cd更易重新釋放到環(huán)境中,可能會造成相對更高的潛在環(huán)境風險。
在人口密集和工業(yè)活動強烈的城市區(qū)域,重金屬Cd污染一直是一個備受關(guān)注的問題。武曉娟等(2020)對長株潭工業(yè)區(qū)內(nèi)稻田剖面土壤重金屬的累積特征分析發(fā)現(xiàn),Cd、Pb、Cu和Zn的平均含量均顯著高于當?shù)赝寥辣尘爸?,且Cd的平均含量超過中國土壤污染風險篩選值。姚文文等(2021)對重慶市主城區(qū)土壤中重金屬總量及其形態(tài)分布特征發(fā)現(xiàn),除Cd外,Hg、Pb、Cr、Cu、Zn和Ni均以殘渣態(tài)為主,其中Cd的可交換態(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)分別達到了27%和22%,Cd已成為重慶市主城區(qū)土壤中風險最大的重金屬。汪進等(2021)對成都市工業(yè)區(qū)綠地土壤重金屬形態(tài)分布特征分析發(fā)現(xiàn),成都市工業(yè)區(qū)綠地土壤中主要重金屬污染因子為Cd,其中Cd的可交換態(tài)占比達到 4.10%—47.86%,其生態(tài)風險遠高于其他重金屬。由此可見,大型城市土壤中Cd污染問題已經(jīng)十分突出,其原因可能是城市周邊的機械、電子及合金制造廠生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的重金屬通過降水、揚塵以及地表徑流等不同途徑進入土壤中產(chǎn)生累積,使得重金屬元素Cd的形態(tài)分布也發(fā)生了相應的變化。
2.3.1 次生相與原生相分布比值法(RSP)評價結(jié)果
RSP評價結(jié)果顯示,廣州市城市公園土壤重金屬Cd的RSP值波動范圍顯著高于其他重金屬,其范圍為1.94—28.52,而Pb、Cr、Cu、Zn和Ni的范圍依次為:0.58—1.21、0.09—0.64、0.15—1.38、0.13—1.98和 0.11—2.64(表 5)。對于 Pb、Cr、Cu、Zn和Ni而言,除個別采樣點外,其余點位的RSP值均不超過1,說明這幾種重金屬的生態(tài)風險相對較小。根據(jù)RSP數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果中的平均值可以看出,廣州市城市公園土壤重金屬的生態(tài)風險強弱依次為:Cd (6.79)>Zn (0.59)>Ni (0.58)>Cu (0.36)>Pb(0.16)=Cr (0.16),除 Cd為重度風險外,Pb、Cr、Cu、Zn和Ni均為無風險。
表5 RSP和RAC評價結(jié)果Table 5 Evaluation results of RSP and RAC
2.3.2 風險評價編碼法(RAC)評價結(jié)果
RAC評價結(jié)果顯示,廣州市城市公園表層土壤中各類重金屬的RAC范圍分別為:Pb為0.01%—8.49%、Cd為 20.25%—63.37%、Cr為 0.03%—0.84%、Cu為 0.49%—19.70%、Zn為 1.00%—17.35%、Ni為0.64%—6.62%(表5)。根據(jù)RAC數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果中的平均值可以看出,廣州市城市公園土壤重金屬的生態(tài)風險強弱依次為:Cd(13.03%)>Zn (5.14%)>Cu (4.64%)>Pb (2.87%)>Ni(1.88%)>Cr (0.23%)。由RAC評價標準可以得出Cr無風險,Pb、Cu、Zn和Ni屬于輕微風險,Cd屬于中等風險??臻g分布上,通過對采樣點分布的區(qū)域?qū)Ρ瓤芍?,由G1、G2和G6組成的天河區(qū)內(nèi)重金屬的RSP值和RAC值均略大于其他區(qū)域,其次則是由G9、G10、G11和G12組成的番禺區(qū)和由G3、G4和G13組成的白云區(qū),而在其他區(qū)域的重金屬綜合RSP值和RAC值則較為接近,且相對較小。重金屬來源的差異會導致其生態(tài)風險存在差異。RAC值高的區(qū)域也正是廣州市核心城區(qū)中經(jīng)濟更為發(fā)達的區(qū)域,這些區(qū)域的工業(yè)企業(yè)更為聚集,交通網(wǎng)線更為稠密,頻繁的人類活動導致重金屬的不斷輸入和累積,可能是其重金屬生態(tài)風險較高的主要因素。
對比廣州市城市公園表層土壤重金屬的RSP和RAC評價結(jié)果可知,RSP評價法中最為凸顯的重金屬只有Cd,而在RAC評價法中除了突出了Cd的風險,Pb、Cu、Zn、Ni的風險程度也得到了較好地呈現(xiàn),特別是 Zn風險得到了較好地甄別。相較于RSP法考慮除殘渣態(tài)以外的所有非殘渣態(tài)重金屬含量,RAC法將關(guān)注點聚焦于遷移性更強的可交換態(tài)和碳酸鹽結(jié)合態(tài)重金屬,使得其對重金屬生態(tài)風險的評價更為精細。根據(jù)(陳曉燕等,2017)研究表明,RAC法側(cè)重于單個重金屬元素的有效態(tài)引起的環(huán)境風險,能夠更好地反映出每個重金屬元素間的差異。因此,進一步對廣州市城市公園表層土壤中的Cd和Zn這兩種重金屬元素的RAC評價結(jié)果采用反距離插值法來獲得其空間分布特征(圖3)。
圖3 Cd和Zn的RAC值分布Figure 3 RAC value distribution of Cd and Zn
RAC評價結(jié)果的空間分布特征顯示,Cd的生態(tài)風險總體上均要高于Zn,但Cd和Zn的主要生態(tài)風險區(qū)均位于廣州市的中部地區(qū),特別是天河區(qū)、黃埔區(qū)和白云區(qū),番禺區(qū)的生態(tài)風險相對最小。重金屬的生態(tài)風險與其來源密切相關(guān),不同的重金屬輸入來源是導致其生態(tài)風險產(chǎn)生顯著差異的主要原因。廣州市城市公園土壤Cd和Zn的高生態(tài)風險區(qū)產(chǎn)生的主要原因包括:(1)與城市工業(yè)展布格局有關(guān),廣州市城市公園土壤Cd和Zn的高生態(tài)風險區(qū)也是廣州市經(jīng)濟最為發(fā)達的地區(qū),這些區(qū)域的工業(yè)園區(qū)與城市建設(shè)在近年來發(fā)展迅速,工業(yè)企業(yè)產(chǎn)生大量的“工業(yè)三廢”中含有Cd、Zn等重金屬,不當?shù)奶幚頃е逻@些重金屬向城市公園土壤持續(xù)地輸入和累積;(2)與城市交通排放有關(guān),廣州市經(jīng)濟越發(fā)達的區(qū)域往往擁有更為繁雜交通系統(tǒng)和更大的機動車保有量,汽車輪胎中含有鎘鹽,在汽車行駛過程中可能會將這些重金屬物質(zhì)釋放到土壤中去,從而使得土壤中Cd含量增多(邵莉等,2012),且由于交通運輸導致含有 Cd的顆粒物會伴隨汽車尾氣排放和大氣沉降等作用進入土壤;(3)與人口密度有關(guān),廣州市天河區(qū)、黃埔區(qū)和白云區(qū)是近年來廣州市人口流入量相對更多的區(qū)域,大量外來務工人員主要聚焦在這些區(qū)域,密集人口產(chǎn)生的大量生活垃圾等廢棄物若未經(jīng)及時無害化處理,也會導致額外的Cd和Zn排放到土壤中(周春山等,2017)?;浉郯拇鬄硡^(qū)利用國家“一帶一路”戰(zhàn)略大契機,發(fā)揮自身的優(yōu)勢,共同培育了粵港澳大灣區(qū)國際都會圈和世界旅游目的地(黃曉慧等,2016)。這些舉措的實施給粵港澳大灣區(qū)帶來經(jīng)濟高速發(fā)展的同時,也可能會產(chǎn)生更多的重金屬污染物,若處理不當則會對粵港澳大灣區(qū)城市群土壤環(huán)境造成嚴重危害。因此,本研究可為粵港澳大灣區(qū)城市群綠色發(fā)展和城市土壤環(huán)境質(zhì)量保護提供科學依據(jù)。
(1)廣州市核心城區(qū)城市公園表層土壤中Pb、Cr、Cu、Zn、Ni和Cd的平均含量依次為64.71、58.55、37.59、131.04、23.16 和 0.54 mg·kg-1,Cd 的變異系數(shù)顯著高于其他重金屬。單因子指數(shù)評價法顯示廣州市城市公園土壤中Cd為重污染,Zn和Cu為中污染,而Pb、Ni和Cr屬于輕污染。
(2)通過重金屬形態(tài)分析表明不同重金屬的形態(tài)分布特征存在較大差異,Pb、Cr、Cu、Zn和Ni以殘渣態(tài)和鐵錳氧化態(tài)占主導,而Cd以可交換態(tài)和鐵錳氧化態(tài)占主導。重金屬形態(tài)分布的差異也側(cè)面反映了重金屬遷移特性和環(huán)境風險的差異。相對于其他重金屬,Cd的活性態(tài)含量占比大,具有更高的潛在環(huán)境風險性。
(3)次生相與原生相比值法和風險指數(shù)編碼法評價結(jié)果顯示,廣州市核心城區(qū)城市公園土壤重金屬的生態(tài)風險強弱依次為 Cd>Zn>Cu>Pb>Ni>Cr,土壤Cd的生態(tài)風險顯著高于其他幾種重金屬,且在廣州市核心城區(qū)的中部區(qū)域風險更為顯著。對廣州市核心城區(qū)城市公園表層土壤重金屬的累積特征、形態(tài)分布及其生態(tài)風險的系統(tǒng)分析表明,Cd污染可能主要來源于城市快速發(fā)展下的工業(yè)排放和交通運輸輸入等原因,這在今后的城市綠色發(fā)展和土壤環(huán)境質(zhì)量保護過程中應當引起重視。