八角楓的化學(xué)成分研究△

岳躍棟，付小彬，孫國棟

聊城市人民醫(yī)院，山東 聊城 252000

八角楓科八角楓屬植物八角楓Alangium chinense（Lour.）Harms 又名華瓜木，為落葉喬木或灌木，在中國主要分布于河南、廣西、湖北等黃河流域以南各省，在東南亞和非洲東部各國也有分布[1]。中藥八角楓又名白龍須、白金條、白筋條，始載于《簡易草藥》，并且收載于《中華人民共和國藥典》1977 年版和《湖北省中藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》2009 年版[2]，常以八角楓屬植物瓜木A.platanifolium或華瓜木A.chinense的葉、花、側(cè)根、須根及根皮入藥，根須多者為優(yōu)[3]。八角楓的干燥側(cè)根及須根用于治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎等；作為貴州苗族藥，其療效確切，廣泛用于治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、心力衰竭、跌打損傷等[4]。本研究對八角楓化學(xué)成分進(jìn)行分離與鑒定，從八角楓根乙醇提取物的正丁醇部位共分離得到21個(gè)化合物，包括3個(gè)木脂素類化合物（1～3）、2個(gè)紫羅蘭酮類化合物（4、5）、3 個(gè)萜類化合物（6～8）、6個(gè)生物堿及含氮雜環(huán)類化合物（9～14）和7個(gè)其他類化合物（15～21）。其中，化合物1～6 為首次在八角楓屬中分離得到。

1 材料

1.1 試藥

八角楓的根（塊根和須根）于2013 年7 月采集于湖北省武漢市，經(jīng)華中科技大學(xué)陳家春教授鑒定為八角楓科八角楓屬植物八角楓Alangium chinense（Lour.）Harms 的根，標(biāo)本存放于科技大學(xué)同濟(jì)醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院生藥學(xué)研究室（標(biāo)本號：A13001）。

正相薄層色譜（TLC）硅膠板和柱色譜用正相硅膠（中國青島海洋化工有限公司）；C18反向硅膠板（德國Merck 公司）；Sephadex LH-20、Toyopearl HW-40 型凝膠（日本TOSOH Corporation 公司）；氘代試劑（Cambridge Isotope Lab）；乙醇、石油醚、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇、乙腈（上海國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；純凈水（娃哈哈集團(tuán)有限公司）。

1.2 儀器

X-5 型控溫型顯微熔點(diǎn)儀（北京泰克儀器有限公司）；CARY-50型紫外光譜儀、VERTEX70型紅外光譜儀、AV-400 型超導(dǎo)核磁共振儀（德國Bruker 公司）；6250 Q-TOF LC-MS 型質(zhì)譜儀、Technologies 1260 型高相液相色譜儀（美國Agilent 公司）；EZ purifier 型中壓液相色譜儀（蘇州利穗科技有限公司）；L-2310 型半制備高效液相色譜儀（日本Hitachi公司）。

2 提取與分離

將八角楓的塊根及須根（15.0 kg）剪切成2～3 cm的小段，分別用90%、50%乙醇于60 ℃下加熱回流提取2 次（100 L×2 次），每次提取3 h。將提取液合并后減壓回收乙醇，得到八角楓根的乙醇浸膏1.5 kg（提取率約為10%）。用蒸餾水10 L 對八角楓的乙醇浸膏（1.2 kg）進(jìn)行分散，依次用石油醚（10 L×4次）、乙酸乙酯（10 L×4次）和正丁醇（10 L×4次）萃取，得到石油醚部位（60 g）、乙酸乙酯部位（130 g）、正丁醇部位（220 g）和水部位。正丁醇部位用甲醇和水溶解，用AB-8 型大孔樹脂300 g 拌樣。通過AB-8型大孔樹脂柱色譜，用乙醇-水（0∶100→100∶0）梯度洗脫，得到A～E共5個(gè)組分。

組分A（80 g）用甲醇溶解后濾過，除去不溶性沉淀，濾液通過Toyopearl HW-40C型凝膠反復(fù)分離，甲醇洗脫，得到5 個(gè)組分（A1～A5）。A2（23.8 g）通過正相硅膠柱色譜（三氯甲烷-甲醇，10∶1→1∶1）分離，合并相同流分后得到6 個(gè)組分（A2a～A2f）。A2c（4.7 g）經(jīng)Sephadex LH-20 型凝膠（甲醇）和正相硅膠柱色譜（三氯甲烷-甲醇，6∶1）分離，經(jīng)半制備HPLC（甲醇-水，40∶60）純化得到化合物1（25 mg）和2（30 mg）；A2e（5.6 g）經(jīng)Sephadex LH-20 型凝膠（甲醇）和聚酰胺柱色譜（甲醇-水，0∶100→100∶0）分離，最后經(jīng)Sephadex LH-20型凝膠（甲醇）純化得到化合物3（20 mg）。A4（21.7 g）通過聚酰胺柱色譜（甲醇-水，0∶100→100∶0）分離后得到5 個(gè)組分（A4a～A4e），A4c（5.6 g）經(jīng)Sephadex LH-20 型凝膠（甲醇）和Toyopearl HW-40C型凝膠（甲醇）分離，最后依次經(jīng)半制備HPLC（甲醇-水，50∶50）和半制備HPLC（甲醇-水，40∶60）純化得到化合物4（15 mg）和5（8 mg）。

組分B（43 g）通過硅膠柱色譜（三氯甲烷-甲醇，100∶0→1∶1）梯度洗脫，合并流分得到7 個(gè)組分（B1～B7）。B3（7.3 g）用Sephadex LH-20 型凝膠（甲醇）分離得到4 個(gè)組分（B3a～B3d），其中B3c（2.4 g）用甲醇溶解后有大量的黃色沉淀析出（該沉淀較輕），沉淀用甲醇洗滌3 次后得到化合物16（300 mg）。B5（10.5 g）通過聚酰胺色譜（甲醇-水，0∶100→100∶0）分離得到5個(gè)組分（B5a～B5e）。B5b（2.3 g）經(jīng)Sephadex LH-20 型凝膠（甲醇）和Toyopearl HW-40C 型凝膠（甲醇）反復(fù)分離和純化得到化合物6（20 mg）；A5c（2.7 g）經(jīng)Sephadex LH-20 型凝膠（甲醇）和Toyopearl HW-40C 型凝膠（甲醇）反復(fù)分離，最后經(jīng)半制備HPLC（甲醇-水，50∶50）純化得化合物11（15 mg）和12（10 mg）。

組分C（23 g）通過硅膠柱色譜（三氯甲烷-甲醇，100∶0→1∶1）分離后得到6 個(gè)組分（C1～C6）。C3（4.8 g）用甲醇溶解后有大量的黃色沉淀析出，用甲醇多次洗滌后得到黃白無定形粉末，即化合物15（320 mg）；C3 的濾液用薄層色譜檢測后，發(fā)現(xiàn)具有碘化鉍鉀顯色為紅色的點(diǎn)，用Sephadex LH-20型凝膠（甲醇）和Toyopearl HW-40C 型凝膠（甲醇）反復(fù)純化得到化合物9（650 mg）。

組分D（35 g）通過硅膠柱色譜（三氯甲烷-甲醇，100∶0～1∶1）分離后得到7 個(gè)組分（D1～D7）。D2（7.3 g）通過硅膠柱色譜（石油醚-丙酮，20∶1）分離后，流分放置后有大量的白色片狀固體析出，經(jīng)核磁鑒定為β-谷甾醇（800 mg）。D3（5.7 g）經(jīng)Sephadex LH-20 型凝膠（二氯甲烷-甲醇，1∶1）和Toyopearl HW-40C 型凝膠（二氯甲烷-甲醇，1∶1）反復(fù)分離，經(jīng)半制備HPLC（甲醇-水，80∶20）純化得到化合物7（8 mg）和8（6 mg）。D4（6.5 g）通過硅膠柱色譜（石油醚-乙酸乙酯，100∶0→1∶1）分離得到6 個(gè)組分（D4a～D4f），D4b（1.2 g）經(jīng)Sephadex LH-20 型凝膠（二氯甲烷-甲醇，1∶1）分離，最后經(jīng)Toyopearl HW-40F 型凝膠（二氯甲烷-甲醇，1∶1）純化得到化合物10（30 mg）；D4c（2.3 g）通過Sephadex LH-20型凝膠（二氯甲烷-甲醇，1∶1）和Toyopearl HW-40C型凝膠（二氯甲烷-甲醇，1∶1）分離純化得到化合物13（20 mg）和14（35 mg）。

組分E（20 g）通過硅膠柱色譜（石油醚-丙酮，100∶0→1∶1）后共得到5 個(gè)流分（E1～E5）。E2 組分（2.8 g）經(jīng)Sephadex LH-20 型凝膠（二氯甲烷-甲醇，1∶1）和Toyopearl HW-40C 型凝膠（二氯甲烷-甲醇，1∶1）分離和純化，得到化合物17（30 mg）和18（10 mg）。E3組分（4.3 g）由Sephadex LH-20型凝膠（二氯甲烷-甲醇，1∶1）分離得到5 個(gè)組分（E3a～E3e），E3b 組分（1.3 g）通過硅膠柱色譜（石油醚-乙酸乙酯，50∶1）等度洗脫，得到化合物20（35 mg）；E3d（800 mg）用Sephadex LH-20型凝膠（二氯甲烷-甲醇，1∶1）和Toyopearl HW-40C 型凝膠（二氯甲烷-甲醇，1∶1）純化，得到化合物19（25 mg）和化合物21（30 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色無定形粉末，分子式為C26H34O11。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:6.79 (1H,d,J=1.6 Hz,H-2′),6.74 (1H,d,J=8.0 Hz,H-5′),6.65(1H,s,H-8),6.64(1H,dd,J=8.0,1.6 Hz,H-6′),6.18 (1H,s,H-5),4.12 (1H,d,J=8.0 Hz,H-1″),4.08(1H,d,J=10.0 Hz,H-4),4.07 (1H,dd,J=10.0,3.2 Hz,Ha-3a),3.84 (1H,dd,J=12.0,5.6 Hz,Ha-2a),3.80 (3H,s,OMe),3.78 (3H,s,OMe),3.66 (1H,dd,J=12.0,5.6 Hz,Hb-2a),3.28 (1H,d,J=10.0 Hz,Hb-3a),2.83 (2H,m,H2-1),2.08 (1H,m,H-2),1.86(1H,tt,J=10.0,3.2 Hz,H-3)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:148.9 (C-3′),147.1 (C-7),145.8 (C-4′),145.1(C-6),138.7(C-1′),134.4(C-10),129.1(C-9),123.1 (C-6′),117.4 (C-5),116.1 (C-5′),114.3 (C-2′),112.4 (C-8),105.2 (C-1″),78.1 (C-3″),77.9 (C-5″),75.2 (C-2″),71.6 (C-4″),69.5 (C-3a),65.2 (C-2a),62.8 (C-6″),56.5 (OMe),56.4 (OMe),47.9 (C-4),45.9(C-3),39.5(C-2),33.9(C-1)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[5]，故鑒定化合物1 為(+)-異落葉松樹脂醇-3α-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物2：白色無定形粉末，分子式為C28H38O13。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:6.58 (1H,s,H-8),6.43(2H,s,H-2′,6′),4.42(1H,d,J=10.0 Hz,H-4),4.28 (1H,d,J=8.0 Hz,H-1″),3.90 (1H,dd,J=10.0,3.2 Hz,Ha-3a),3.85 (3H,s,7-OMe),3.74 (6H,s,3′,5′-OMe),3.65(1H,dd,J=11.2,4.8 Hz,Ha-2a),3.55 (1H,dd,J=11.2,4.8 Hz,Hb-2a),3.34 (3H,s,5-OMe),3.24 (1H,dd,J=10.0,3.2 Hz,Hb-3a),2.65(2H,m,H2-1),2.07 (1H,m,H-2),1.71 (1H,tt,J=10.0,3.2 Hz,H-3)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:149.0(C-3′,5′),148.5(C-5),147.6(C-7),139.4(C-1′),138.9 (C-6),134.4 (C-4′),130.2 (C-9),126.4(C-10),107.8 (C-8),106.7 (C-2′,6′),104.8 (C-1″),78.2 (C-3″),77.9 (C-5″),75.2 (C-2″),71.6 (C-4″),71.4 (C-3a),66.2 (C-2a),62.8 (C-6″),60.2 (5-OMe),56.8 (3′,5′-OMe),56.6 (7-OMe),46.7 (C-3),42.8(C-4),40.6 (C-2),33.8 (C-1)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[6]，故鑒定化合物2為(+)-南燭樹脂醇-3α-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物3：白色無定形粉末，分子式為C26H34O11。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:7.14 (1H,d,J=8.4 Hz,H-5),7.0 (1H,d,J=2.0 Hz,H-2),6.93(1H,dd,J=8.4,2.0 Hz,H-6),6.73 (1H,d,J=1.6 Hz,H-6′),6.71 (1H,d,J=1.6 Hz,H-2′),5.55 (1H,d,J=5.6 Hz,H-7),4.88 (1H,d,J=7.6 Hz,H-1″),3.86(3H,s,3′-MeO),3.83 (3H,s,3-MeO),3.57 (2H,t,J=6.0 Hz,H2-9′),2.63 (2H,t,J=7.6 Hz,H2-7′),1.81(2H,m,H2-8′)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:150.9(C-3),147.6(C-4),147.5(C-4′),145.3(C-3′),138.3(C-1),137.1(C-1′),129.6(C-5′),119.4(C-6),118.0(C-5),117.9(C-2′),114.1(C-6′),111.1(C-2),102.7 (C-1″),88.5 (C-7),78.2 (C-3″),77.8 (C-5″),74.9 (C-2″),71.3 (C-4″),65.1 (C-9),62.8 (C-6″),62.2 (C-9′),56.7 (OMe),56.6 (OMe),55.7 (C-8),35.8(C-8′),32.9(C-7′)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[7]，故鑒定化合物3 為(7S,8R)-川素馨木脂苷。

化合物4：白色無定形粉末，分子式為C24H38O11。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:5.88 (1H,s,H-4),5.77 (1H,dd,J=15.2,6.4 Hz,H-8),5.65(1H,dd,J=15.2,6.4 Hz,H-7),5.01(1H,d,J=2.4 Hz,H-1″),4.35 (1H,m,H-9),4.34 (1H,d,J=8.0 Hz,H-1′),2.70 (1H,d,J=8.8 Hz,H-6),2.45 (1H,d,J=16.8 Hz,Ha-2),2.05 (1H,d,J=16.8 Hz,Hb-2),1.95(1H,d,J=0.8 Hz,H-13),1.29 (3H,d,J=6.4 Hz,H-10),1.04 (3H,s,H-12),1.02 (3H,s,H-11)。13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:202.2 (C-3),166.0 (C-5),138.1 (C-7),129.1 (C-8),126.1 (C-4),110.9 (C-1″),102.6 (C-1′),80.5 (C-3″),78.0 (C-3′),77.9 (C-2″),77.3 (C-5′),77.0 (C-9),75.2 (C-2′),75.0 (C-4″),71.4 (C-4′),68.5 (C-6′),65.5 (C-5″),56.7 (C-6),48.3 (C-2),37.1 (C-1),28.1 (C-11),27.7 (C-12),23.8(C-13),21.1(C-10)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[8-9]，故鑒定化合物4為枇杷苷。

化合物5：白色無定形粉末，分子式為C24H40O11。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:5.88 (1H,s,H-4),5.02 (1H,d,J=2.4 Hz,H-1″),4.30 (1H,d,J=8.0 Hz,H-1′),3.83 (1H,m,H-9),2.48 (1H,d,J=17.2 Hz,Ha-2),2.06 (1H,d,J=0.8 Hz,H-13),2.00(1H,m,Ha-7),1.99 (1H,m,H-6),1.97 (1H,d,J=17.2 Hz,Hb-2),1.62 (2H,m,H2-8),1.51 (1H,m,Hb-7),1.18 (3H,d,J=6.4 Hz,H-10),1.10 (3H,s,H-12),1.01 (3H,s,H-11)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:202.6 (C-3),170.3 (C-5),125.4 (C-4),111.0 (C-1″),102.3 (C-1′),80.5 (C-3″),78.1 (C-3′),77.9 (C-2″),77.0 (C-5′),75.8 (C-9),75.1 (C-2′),75.0 (C-4″),71.9 (C-4′),68.7 (C-6′),65.7 (C-5″),52.4 (C-6),48.1 (C-2),37.8 (C-8),37.4 (C-1),29.1 (C-11),27.6(C-12),26.9(C-7),25.1(C-13),20.1(C-10)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[10]，鑒定化合物5為(6R,9R)-大柱香波龍烷-4-烯-9-醇-3-酮-O-β-D-(6′-O-β-D-呋喃芹糖基)吡喃葡萄糖苷。

化合物6：無色針狀結(jié)晶（甲醇），分子式為C16H24O10。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:7.33 (1H,s,H-3),5.23 (1H,d,J=4.4 Hz,H-1),4.62 (1H,d,J=8.0 Hz,H-1′),4.01 (1H,m,H-7),3.06 (1H,dd,J=16.0,8.0 Hz,H-5),2.20 (1H,m,Ha-6),1.99 (1H,m,H-9),1.84 (1H,m,H-8),1.63 (1H,m,Hb-6),1.06(3H,d,J=6.8 Hz,H-10)。13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:171.4 (C-11),151.7 (C-3),114.6 (C-4),100.0 (C-1′),97.6 (C-1),78.3 (C-3′),78.0 (C-5′),75.1 (C-7),74.7 (C-2′),71.6 (C-4′),62.7 (C-6′),46.5 (C-9),42.7 (C-6),42.1 (C-8),32.2 (C-5),13.4 (C-10)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[11]，故鑒定化合物6為馬錢酸。

化合物7：無色油狀物，分子式為C15H22O。1HNMR (400 MHz,CD3OD)δ:6.86 (1H,s,H-5),6.51(1H,s,H-8),2.73 (1H,m,H-1),2.50 (1H,m,H-4),2.19 (1H,m,H-10),2.12 (3H,s,H-13),1.77 (1H,m,Ha-2),1.73 (1H,m,Ha-3),1.62 (1H,m,Hb-2),1.60(1H,m,Hb-3),1.21(3H,d,J=7.2 Hz,H-9),1.01(3H,d,J=6.8 Hz,H-12),0.75 (3H,d,J=6.8 Hz,H-11)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:154.0 (C-7),142.3(C-8a),131.5 (C-4s),131.3 (C-5),122.7 (C-6),115.1(C-8),44.3 (C-4),34.0 (C-1),32.4 (C-10),29.9 (C-2),23.7 (C-9),21.7 (C-12),20.9 (C-3),17.9 (C-11),16.1(C-13)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[12]，故鑒定化合物7為(1S,4S)-7-羥基去氫白菖烯。

化合物8：無色油狀物，分子式為C15H22O。1HNMR (400 MHz,CD3OD)δ:6.86 (1H,s,H-5),6.61(1H,s,H-8),2.66 (1H,m,H-1),2.60 (1H,m,H-4),2.18 (1H,m,H-10),2.12 (3H,s,H-13),1.93 (1H,m,Ha-2),1.81 (1H,m,Ha-3),1.54 (1H,m,Hb-3),1.30(1H,m,Hb-2),1.21(3H,d,J=7.2 Hz,H-9),0.98(3H,d,J=6.8 Hz,H-12),0.69 (3H,d,J=6.8 Hz,H-11)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:153.9 (C-7),142.5(C-8a),131.7 (C-4s),131.2 (C-5),122.5 (C-6),113.7(C-8),44.4 (C-4),33.9 (C-1),33.1 (C-10),32.1 (C-2),22.8 (C-9),22.7 (C-3),21.6 (C-12),17.6 (C-11),16.0(C-13)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[13]，故鑒定化合物8為(1R,4S)-7-羥基去氫白菖烯。

化合物9：無色油狀物，分子式為C10H14N2。13CNMR (100 MHz,CD3OD)δ:149.0(C-2),148.8(C-4),142.1 (C-1),136.6 (C-6),125.2 (C-5),60.6 (C-1′),48.2 (C-3′),35.1 (C-3′),26.3 (C-4′),26.1 (C-5′)。化合物9碘化鉍鉀顯色為紅色，用3種展開劑展開后比移值（Rf）與八角楓堿對照品一致[14]，鑒定化合物9為八角楓堿。

化合物10：淡黃色固體，分子式為C4H4N2O2。1H-NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ:10.93(2H,s,H-NH),7.38 (1H,d,J=7.2 Hz,H-6),5.44 (1H,d,J=7.2 Hz,H-5)。13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6)δ:164.4 (C-4),151.6 (C-2),142.3 (C-6),100.2 (C-5)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)一致[15]，故鑒定化合物10為尿嘧啶。

化合物11：無色針狀結(jié)晶（甲醇），分子式為C9H12N2O6。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:8.01 (1H,d,J=8.0 Hz,H-6),5.90 (1H,d,J=4.4 Hz,H-1′),5.70 (1H,d,J=8.0 Hz,H-5),4.18 (1H,m,H-2′),4.15 (1H,m,H-3′),4.15 (1H,m,H-4′),3.84 (1H,dd,J=12.0,2.4 Hz,Ha-5′),3.73 (1H,dd,J=12.0,2.4 Hz,Hb-5′)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:166.2 (C-4),152.5 (C-2),142.7 (C-6),102.6 (C-5),90.7 (C-1′),86.3 (C-4′),75.7 (C-2′),71.3 (C-3′),62.3(C-5′)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[16]，故鑒定化合物11為尿苷。

化合物12：無色針狀結(jié)晶（甲醇），分子式為C10H14N2O5。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:7.82(1H,d,J=1.2 Hz,H-6),6.28 (1H,t,J=6.8 Hz,H-1′),4.40 (1H,m,H-3′),3.90 (1H,m,H-4′),3.80 (1H,dd,J=12.0,3.2 Hz,Ha-5′),3.73 (1H,dd,J=12.0,3.2 Hz,Hb-5′),2.23 (2H,m,H2-2′),1.88 (3H,d,J=1.2 Hz,H-7)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:166.4(C-4),152.4(C-2),138.2(C-6),111.5(C-5),88.8(C-4′),86.2 (C-1′),72.2 (C-3′),62.8 (C-5′),41.2 (C-2′),12.4 (C-7)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[17]，故鑒定化合物12為胸苷。

化合物13：淡黃色固體，分子式為C6H7NO2。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6)δ:8.01 (1H,d,J=2.8 Hz,H-2),7.36 (1H,d,J=8.4 Hz,H-5),7.23 (1H,dd,J=8.4,2.8 Hz,H-4),4.59 (2H,s,H-7)。13C-NMR(100 MHz,DMSO-d6)δ:154.9 (C-3),152.2 (C-6),137.3 (C-2),125.1 (C-4),123.3 (C-5),65.2 (C-7)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[18]，故鑒定化合物13為5-羥基-2-羥甲基吡啶。

化合物14：無色針狀結(jié)晶（甲醇），分子式為C9H12N2O5。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:8.62 (1H,s,H-3),8.39 (1H,s,H-5),5.34 (1H,m,H-1′),4.10(1H,m,H-2″),4.02 (1H,m,H-2′),4.01 (1H,m,Ha-4′),3.98 (1H,m,Ha-4″),3.96 (1H,m,H-4′),3.83(1H,m,Hb-4″),3.82(1H,m,H-3″),3.80(1H,m,Hb-4′),3.36 (1H,m,Ha-1″),3.15 (1H,m,Hb-1″)。13CNMR (100 MHz,CD3OD)δ:155.8(C-2),153.3(C-6),143.3 (C-5),142.3 (C-3),75.0 (C-3″),73.8 (C-2′),71.4 (C-1′),71.3 (C-2″),71.2 (C-3′),63.6 (C-4′),63.3(C-4″),38.4(C-1″)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[19]，故鑒定化合物14為2,6-去氧果糖嗪。

化合物15：白色無定形粉末，分子式為C28H38O13。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6)δ:7.47(1H,s,H-5),7.45 (1H,s,H-5′),4.04 (3H,s,MeO-3),3.96(3H,s,MeO-4′)。13C-NMR(100 MHz,DMSO-d6)δ:158.7 (C-7),158.6 (C-7′),152.4 (C-4),149.9 (C-4′),141.6 (C-2),140.7 (C-2′),140.0 (C-3),135.6(C-3′),113.5(C-6′),112.7(C-6),111.5(C-1),111.3(C-5),106.7 (C-1′),106.6 (C-5′),60.9 (3-OMe),56.5 (4′-OMe)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[20]，故鑒定化合物15 為3,4′-O-β-D-二甲基逆沒食子酸。

化合物16：白色無定形粉末，分子式為C28H38O13。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6)δ:7.83(1H,s,H-5′),7.51 (1H,s,H-5),6.40 (2H,s,H2-8),5.07 (1H,d,J=5.2 Hz,H-1″),4.10 (3H,s,MeO-3)。13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6)δ:158.1 (C-7),157.4(C-7′),152.0 (C-4′),150.6 (C-4),141.8 (C-3′),141.3 (C-2′),138.3 (C-3),131.4 (C-2),115.4 (C-1),113.5 (C-1′),112.5 (C-5′),112.4 (C-6′),111.7 (C-6),104.5 (C-8),104.0 (C-5),101.4 (C-1″),77.3 (C-3″),76.5 (C-5″),73.3 (C-2″),69.5 (C-4″),61.7 (3′-OMe),60.6 (C-6″)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)[21]對照基本一致，故鑒定化合物16為3′-O-β-D-甲基-3,4-亞甲二氧基鞣花酸-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物17：無色針狀結(jié)晶（甲醇），分子式為C7H8O2。1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ:7.24(1H,dd,J=7.6,1.6 Hz,H-6),7.08 (1H,t,J=7.6 Hz,H-4),6.80 (1H,t,J=7.6 Hz,H-5),6.76 (1H,dd,J=7.6,1.6 Hz,H-3),4.65(2H,s,H2-7)。13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:156.2 (C-2),129.4 (C-6),129.3 (C-4),128.5 (C-1),120.4 (C-5),115.9 (C-3),61.1 (C-7)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[22]，故鑒定化合物17為水楊醇。

化合物18：無色針狀結(jié)晶（甲醇），分子式為C8H8O3。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:9.73 (1H,s,H-7),7.43 (1H,d,J=1.6 Hz,H-2),7.42 (1H,dd,J=8.4,1.6 Hz,H-6),6.93 (1H,d,J=8.4 Hz,H-5),3.91(3H,s,OMe)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:192.9(C-7),154.7 (C-4),149.6 (C-3),130.6 (C-1),127.9(C-6),116.3(C-5),111.2(C-2),56.4(OMe)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[23]，故鑒定化合物18 為香草醛。

化合物19：無色針狀結(jié)晶（甲醇），分子式為C7H6O5。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:7.06 (2H,s,H-2,6)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:170.5 (C-7),146.4 (C-3,5),139.5 (C-4),122.1 (C-1),110.3 (C-2,6)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[24]，故鑒定化合物19為沒食子酸。

化合物20：無色針狀結(jié)晶（甲醇），分子式為C8H8O5。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:7.04 (2H,s,H-2,6),3.81 (3H,s,OMe)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:169.1 (C-7),146.6 (C-3,5),140.2 (C-4),121.1 (C-1),110.0 (C-2,6),52.2 (OMe)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[24]，故鑒定化合物20 為沒食子酸甲酯。

化合物21：無色針狀結(jié)晶（甲醇），分子式為C9H10O5。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ:7.05 (2H,s,H-2,6),4.27 (2H,q,J=7.2 Hz,H-8),1.34 (3H,t,J=7.2 Hz,H-9)。13C-NMR (100 MHz,CD3OD)δ:168.6(C-7),146.5(C-3,5),139.7(C-4),121.8(C-1),110.0(C-2,6),61.7(C-8),14.9(C-9)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn)對照基本一致[24]，故鑒定化合物21為沒食子酸乙酯。

4 討論

本研究在八角楓根乙醇提取物的正丁醇部位分離得到21 個(gè)化合物，其中化合物1～6 為首次在八角楓屬中分離得到，豐富了八角楓屬的化學(xué)成分，為其后續(xù)的藥理活性研究提供了參考。