張哲娜,梁仁剛,金兆迪,喻學孔,張樹立
小顆粒油頁巖綜合利用技術(shù)進展
張哲娜,梁仁剛,金兆迪,喻學孔,張樹立
(杰瑞環(huán)保科技有限公司,山東 煙臺 264003)
油頁巖是當今石油能源的重要補充,目前在油頁巖開發(fā)利用中產(chǎn)生大量被隨意丟棄的小顆粒油頁巖,導致嚴重的環(huán)境污染和資源浪費。介紹了近幾年國內(nèi)外針對小顆粒油頁巖綜合利用的相關(guān)技術(shù),簡述了小顆粒油頁巖成型利用、燃燒發(fā)電及干餾煉油技術(shù)的研究成果和應用案例,分析了小顆粒油頁巖綜合利用過程中現(xiàn)存的問題。分析表明:為推進小顆粒油頁巖實現(xiàn)商業(yè)化大規(guī)模應用,還應在降低成型技術(shù)成本、完善燃燒發(fā)電配套設施、降低干餾設備維護成本等方面進行技術(shù)攻關(guān),指出小顆粒油頁巖的具體利用方式的選取還應結(jié)合油頁巖開發(fā)整體建設,綜合考慮油頁巖開發(fā)利用成本。
油頁巖;干餾;成型;燃燒發(fā)電;綜合利用
油頁巖是一種含有有機礦物質(zhì)的可燃性沉積巖,屬于非常規(guī)化石能源[1]。油頁巖儲量豐富,我國油頁巖資源儲量約為7 199億t,折算成頁巖油約476億t,目前技術(shù)可采儲量約為30億t,是化石能源的有效補充[2]。干餾技術(shù)是我國油頁巖綜合利用的主要技術(shù),目前已形成工業(yè)化生產(chǎn)規(guī)模,尤其以氣體熱載體撫順爐干餾技術(shù)為主[3]。但此種技術(shù)只能處理塊狀油頁巖,對于在采礦、運輸、破碎等過程中產(chǎn)生的30%~40%粒徑小于15 mm的小顆粒及粉末油頁巖無法處置,導致油頁巖整體資源利用率只有70%左右[4-5]。通常小顆粒油頁巖被直接廢棄,不僅占用大量土地還造成環(huán)境污染和資源浪費[6-7],因此小顆粒油頁巖的綜合利用成為目前國內(nèi)外研究的熱點及難點。本文分析了近幾年小顆粒油頁巖利用領(lǐng)域的研究進展,重點討論了小顆粒油頁巖相關(guān)研究成果和應用案例。
為了提高油頁巖綜合利用價值,將小顆粒油頁巖尾礦通過再成型技術(shù)達到常規(guī)干餾技術(shù)進料要求,是一種較為經(jīng)濟的小顆粒油頁巖綜合利用方法,但在國內(nèi)外還是較為少用的加工方法。小顆粒油頁巖成型技術(shù)一般通過添加黏結(jié)劑使粉狀或小顆粒油頁巖間互相黏結(jié),之后混合放入一定形狀的磨具中,并在一定的壓力下擠壓成型,烘干后形成產(chǎn)品[8]。
劉曉[9]等研制出適應于樺甸小顆粒頁巖尾礦成型的多元復合黏結(jié)劑,在黏結(jié)劑添加量6%、水添加量13%、25~30 MPa下,成型頁巖的抗碎強度和熱穩(wěn)定性分別達到90.4%和91.7%,能較好地滿足工業(yè)化干餾工藝。程謀娟[10]采用黏土和聚乙烯配置的復合黏結(jié)劑進行了樺甸小顆粒成型工藝研究,在黏結(jié)劑添加量0.3%、加水量20%、30 MPa下,所制備成型油頁巖具有較強的抗碎強度和熱穩(wěn)定性,且低溫鋁甄干餾性能良好。新疆慶華能源集團[11]利用吉林≤6 mm小顆粒油頁巖原料進行成球工程實驗,設計年加工量40萬t,核算成本費用為 52.39元·t-1,成球后與大粒徑油頁巖同時送入干餾爐內(nèi)進行干餾,效果較好,生產(chǎn)運行穩(wěn)定,經(jīng)濟效益可觀。新疆寶明礦業(yè)有限公司[12]以廠區(qū)周邊紅土、高嶺土作為黏結(jié)劑建成600 t·h-1的小顆粒油頁巖壓球工藝,入爐壓球成型率90%以上,壓球后形成約40 mm橢圓形球塊,可承壓150~180 kg,壓球后的油頁巖顆粒透氣性好,所需要的干餾條件與塊礦相當。
油頁巖作為燃料直接燃燒產(chǎn)生熱能用于發(fā)電是油頁巖能源利用的一大途徑,其經(jīng)歷了漫長的研究開發(fā)過程,從懸浮燃燒與氣化到流化床燃燒再到循環(huán)流化床燃燒,技術(shù)不斷進步[13-14]。目前對小顆粒油頁巖的燃燒利用技術(shù)主要分為循環(huán)流化床鍋爐燃燒技術(shù)、電廠燃煤鍋爐摻燒油頁巖技術(shù)及油頁巖與頁巖半焦混合燃燒技術(shù)。
油頁巖循環(huán)流化床鍋爐燃燒技術(shù)采用氣固流化態(tài)的固體顆粒方式,氣體不均勻地流過床層,不足10 mm的油頁巖顆粒做紊流運動,全部參與燃燒,低溫燃燒和窗內(nèi)脫硫降低了NO、NO2和SO2等廢氣的排放[15],國外工程案例有愛沙尼亞諾瓦電廠[16],在國內(nèi)以吉林省樺甸顆粒油頁巖循環(huán)流化床電廠鍋爐為代表。姜秀民[17]、王擎[18]等報道了65 t·h-1樺甸油頁巖循環(huán)流化床鍋爐及運行結(jié)果,該鍋爐為單汽包自然循環(huán)、半塔式室內(nèi)布置、全鋼結(jié)構(gòu)爐架,爐膛內(nèi)自下而上實現(xiàn)等溫低溫燃燒(850 ℃),額定蒸發(fā)量65 t·h-1,鍋爐保證效率≥85%,油頁巖消耗量24 215 kg·h-1,油頁巖粒度0~10 mm,長期商業(yè)運行時間表明,該技術(shù)燃燒效率高,調(diào)節(jié)靈活,有害氣體排放低,運行穩(wěn)定,操作方便,總體性能居國家先進水平。
電廠燃煤鍋爐摻燒油頁巖可對廢棄的小顆粒油頁巖進行有效利用,并緩解目前原煤資源緊缺的局面,為火力發(fā)電廠找到新的替代能源。劉定平[19]、黃偉[20]等分析了煤與油頁巖摻燒特性,并通過茂名熱電廠680 t·h-1鍋爐上進行了實爐摻燒試驗,在不改變系統(tǒng)和設備結(jié)構(gòu)的情況下,摻燒油頁巖對著火影響不大,但會使煤粉燃盡效果有所下降,油頁巖最大摻燒量可達40%,摻燒量30%時鍋爐效率變化不大,且摻燒油頁巖使爐內(nèi)結(jié)渣有所降低,但對流受熱面的沾污會增強,可通過調(diào)整吹灰周期的辦法來緩解。晏建波[21]等對油頁巖摻混煤進行了燃燒試驗研究,結(jié)果表明,油頁巖摻混一定比例的煤有助于油頁巖的平穩(wěn)和充分燃燒,并可降低固定碳燃燒階段的活化能。魯陽[22-23]等對新疆昌吉油頁巖與準東煤混合燃料的燃燒特性進行研究,研究結(jié)果表明,隨著油頁巖比例升高,混合燃料的著火溫度和燃盡溫度逐漸升高,可燃性和燃燒特性減低;油頁巖的摻混可有效解決準東煤由于Na灰渣帶來的沾污和結(jié)渣等問題。李冰[24]、陳凡敏[25]等在100 MW機組鍋爐上研究了準東煤和油頁巖混合燃料燃燒特性,結(jié)果表明油頁巖可通過降低堿金屬和堿土金屬含量及改變其形態(tài),降低煤燃燒引起的爐膛結(jié)渣和受熱面玷污。
頁巖半焦是油頁巖干餾技術(shù)的重要副產(chǎn)物,其產(chǎn)量大,占用大量土地面積,且存在環(huán)境污染風 險[26]。半焦燃燒是半焦合理利用以及實現(xiàn)油頁巖綜合利用的重要方式。但由于半焦的發(fā)熱量低及著火難,單獨燃燒困難,因此目前研究較多的是將廢棄的小顆粒油頁巖與頁巖半焦進行混燒研究。ARRO[27]等通過分析油頁巖半焦的燃燒特性提出使用循環(huán)流化床鍋爐對油頁巖和半焦混燒的可行性。柏靜儒[28]等采用收縮核模型對油頁巖燃燒過程進行了理論分析,并在自行搭建的流化床試驗臺上對樺甸油頁巖及半焦混合燃燒燃盡特性進行了實驗研究,結(jié)果表明,提高床層溫度,增大流化速度和油頁巖混合比,有助于減少燃盡時間。孫伯仲[29]在理論和試驗兩個層面對固定床及流化床兩種不同燃燒方式下油頁巖、半焦混合燃料的著火和燃盡特性進行了研究,結(jié)果表明,固定床燃燒方式下著火溫度最低,而流化床一次給料條件下著火溫度最高;且床溫和粒徑是影響混合燃料燃盡的重要因素,燃盡時間隨床溫升高而減小,燃料粒徑越大,床溫影響越明顯。張世鑫[30]等進行了小顆粒油頁巖及頁巖半焦在循環(huán)流化床鍋爐中的燃燒適應性研究,結(jié)果表明,控制床溫在720~850 ℃內(nèi),小顆粒油頁巖與頁巖半焦摻混而成的設計燃料在循環(huán)流化床鍋爐能夠穩(wěn)定燃燒,灰渣含碳量低于1.81%,燃料較易燃盡,且燃燒效率較高,燃燒穩(wěn)定性較好??尊31]等在 3.3 MW循環(huán)流化床中試裝置上進行了油頁巖和半焦混合燃燒特性研究,研究結(jié)果表明,油頁巖和半焦混燒時,隨著半焦比例增加,爐膛內(nèi)溫度整體下降,NOx排放量升高,SO2排放量下降。
按照小顆粒油頁巖干餾工藝受熱方式可將干餾技術(shù)分為熱固載體和氣體熱載體兩類干餾技術(shù)。
頁巖半熱固載體干餾工藝采用半焦燃燒產(chǎn)生的高溫頁巖灰固體作為熱載體,油頁巖原料通過與熱載體直接接觸傳熱后進行干餾反應。由于小顆粒油頁巖粒徑小,接觸面積大,混合均勻,可達到較快的傳熱速率,油回收率高[32]。熱固載體干餾工藝通常依托回轉(zhuǎn)窯或流化床干餾爐作為干餾設備進行小顆粒油頁巖的干餾[33-34]。流化床干餾爐干餾技術(shù)處理量較低,且多處于中試階段[35],回轉(zhuǎn)窯干餾技術(shù)目前實現(xiàn)工業(yè)應用的主要有愛沙尼亞Galoter技術(shù)和撫順引進的ATP技術(shù)。
Galoter技術(shù)是由前蘇聯(lián)莫斯科能源研究院開發(fā)并于2007年在愛沙尼亞實現(xiàn)應用的熱固載體干餾技術(shù)。經(jīng)煙氣預干燥的小顆粒油頁巖(0~25 mm)和高溫頁巖灰混合后在水平回轉(zhuǎn)式干餾爐(直徑約5 m,長約15 m)內(nèi)進行干餾反應,產(chǎn)生的油氣通過旋風除塵和冷凝實現(xiàn)油的分級回收。Galoter技術(shù)在愛沙尼亞應用規(guī)模達到單爐3 330 t·d-1。目前存在的主要問題是由于水力排水壁管有灰渣黏結(jié)導致運轉(zhuǎn)率不高,爐體結(jié)構(gòu)復雜,操作費用高,同時由于屬于快速干餾,獲得的油中重質(zhì)組分所占比例較 大[36-37]。
ATP技術(shù)由加拿大開發(fā)并于1999年在澳大利亞首次完成6 000 t·d-1油頁巖運行測試。ATP技術(shù)集油頁巖干燥、干餾和半焦燃燒于一個臥式回轉(zhuǎn)窯內(nèi)。回轉(zhuǎn)窯直徑約8.2 m,長度約62.5 m,由內(nèi)外兩個圓筒組成,內(nèi)筒有兩個密封室,用于油頁巖的預熱干燥和干餾,外筒為燃燒區(qū)。油頁巖通過外筒燃燒區(qū)高溫頁巖灰進行間接加熱干燥,預熱干燥后的油頁巖與燃燒區(qū)返回的高溫頁巖灰混合進行升溫干餾,產(chǎn)生熱解油氣、半焦,油氣進入除塵冷凝系統(tǒng),半焦/廢渣進入燃燒區(qū)與空氣接觸燃燒,產(chǎn)生的頁巖灰一部分返回干餾區(qū)作為頁巖干餾熱載體,另一部在燃燒區(qū)對預熱區(qū)頁巖進行間接加熱干燥。撫順礦業(yè)集團于2005年著手引進ATP技術(shù),并于2013年投產(chǎn)[38]。ATP設備龐大,結(jié)構(gòu)復雜,維修量大,且由于加熱速度快,熱解油中重質(zhì)組分含量高,粉塵夾帶嚴重,容易造成后續(xù)管路堵塞,產(chǎn)物油中含塵量高,是目前技術(shù)攻關(guān)的難點[39]。
油頁巖氣體熱載體工藝一般以干餾瓦斯氣作為熱載體,生產(chǎn)調(diào)節(jié)靈活,原料適應性好。
撫順礦業(yè)集團于2014年建成30 t·d-1小顆粒油頁巖FHQ干餾中試裝置,F(xiàn)HQ干餾技術(shù)是塊狀油頁巖撫順爐工藝基礎(chǔ)上的改進,其核心為集預熱、干餾、氣化及冷卻為一體的立式方形爐,物料采用移動床形式使小顆粒油頁巖(3~10 mm)均勻進料,爐內(nèi)根據(jù)物料阻力設計成垂直薄料層,引導氣體橫通折返,并通過雙側(cè)進高溫循環(huán)氣體實現(xiàn)強化干餾。通過不斷升級改造,逐步解決了粉塵堵塞、爐內(nèi)料層阻力大、熱載體分布不均等一系列問題,但目前仍面臨原料篩分效率低、配套設備技術(shù)難度高等困難[38,40]。
中國礦業(yè)大學基于混粒級(0~80 mm)褐煤及小顆粒油頁巖開發(fā)了氣體熱載體錯流熱解新工藝,采用氣-固錯流床反應爐,爐體結(jié)構(gòu)由錯流碳化通道和氣體熱載體通道單元組合而成,爐內(nèi)采多層非均勻開孔火道花墻和集氣花墻進行組合,形成氣-固錯流從集氣室引出,料層厚度降低,料層阻力大幅降低,并實現(xiàn)油氣產(chǎn)物的爐內(nèi)除塵。目前已建立 60萬t·a-1的工業(yè)化裝置,并初步完成褐煤熱解的工業(yè)示范應用[41]。
小顆粒油頁巖的綜合利用從成型再利用、燃燒發(fā)電和干餾煉油3方面都取得了一些成功經(jīng)驗,在國內(nèi)外實現(xiàn)了中試或小規(guī)模應用,是未來油頁巖綜合開發(fā)的發(fā)展趨勢。為進一步擴大小顆粒油頁巖商業(yè)規(guī)?;瘧?,還應在降低成型技術(shù)成本、完善燃燒發(fā)電配套設施、降低干餾設備維護成本等方面進行技術(shù)攻關(guān)。同時,小顆粒油頁巖的具體利用方式還應結(jié)合油頁巖開發(fā)整體建設基礎(chǔ)條件及相關(guān)產(chǎn)業(yè)鏈,綜合考慮油頁巖開發(fā)利用成本,以最大限度地提高油頁巖資源綜合利用率。
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Research Progress of Comprehensive Utilization Technology of Small Particle Oil Shale
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(Jereh Environmental Protection Technology Co., Ltd., Yantai Shandong 264003, China)
Oil shale is an important supplement to today's petroleum energy. At present, a large number of small particles of oil shale are discarded in the development and utilization of oil shale, resulting in serious environmental pollution and waste of resources. In this paper, the relevant technologies for the comprehensive utilization of small-particle oil shale at home and abroad in recent years were introduced. The research results and application cases of small particle oil shale forming and utilization, combustion power generation and dry distillation technology were briefly described, and the existing problems in the comprehensive utilization of small particle oil shale were analyzed. The analysis showed that in order to promote the commercialization of large-scale application of small-particle oil shale, technical breakthroughs should also be made in reducing the cost of forming technology, improving supporting facilities for combustion and power generation, and reducing the maintenance cost of dry distillation equipment. The selection of specific utilization methods of small-particle oil shale should also be combined with the overall construction of oil shale development, and the cost of oil shale development and utilization should be considered comprehensively.
Oil shale; Dry distillation; Forming; Combustion power generation; Comprehensive utilization
2021-06-21
張哲娜(1990-),女,河北省石家莊市人,工程師,碩士,2016年畢業(yè)于天津大學化學工程與技術(shù)專業(yè),研究方向:固體廢棄物處理與利用技術(shù)。
張樹立(1976-),男,研究員,研究方向:固體廢棄物處理技術(shù)與裝備。
TQ530.2
A
1004-0935(2022)01-0068-04