一款梔子花精油的氣相色譜-質(zhì)譜判別分析

王雪嬌 酈明浩

1 佛山市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心 （廣東佛山 528051）

2 廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院 （廣東佛山 528300）

梔子花又名梔子、黃梔子，屬茜草科植物，在我國長江以南省份均有栽培[1]。梔子花香氣濃郁，是我國著名八大香花之一[2]，可從中提取精油，應(yīng)用于多種花香型化妝品、香皂、香精以及高級(jí)香水香料[3]。文獻(xiàn)[4-5]報(bào)道梔子花出油率僅為0.1%左右，所以天然梔子花精油的價(jià)格比較高。受市場(chǎng)利益驅(qū)使，一些唯利是圖的商家，常在梔子花精油中摻雜、摻假，以假充真，以次充好，嚴(yán)重?fù)p害了消費(fèi)者的利益。目前暫無質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)梔子花精油質(zhì)量指標(biāo)進(jìn)行規(guī)定，造成其產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，制約了梔子花精油產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。建立準(zhǔn)確鑒別天然梔子花精油的方法，可為進(jìn)一步規(guī)范原材料和精油市場(chǎng)秩序，解決精油流通貿(mào)易中由產(chǎn)地、氣候等不同所引起的精油質(zhì)量不一爭(zhēng)端提供參考，具有直接的現(xiàn)實(shí)意義。

目前，國內(nèi)外對(duì)梔子花香氣成分進(jìn)行分離鑒定所采用的檢測(cè)方法主要有氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）法[6-9]。任洪濤等[5]分別采用溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法提取梔子花的揮發(fā)性成分，利用GC-MS分離和鑒定提取物成分，主要揮發(fā)性成分有芳樟醇、惕各酸葉醇酯、惕各酸異丁酯、α-金合歡烯、7-癸烯-5-酸等。徐曉俞等[6]采用頂空氣質(zhì)聯(lián)用法檢測(cè)水蒸氣蒸餾提取的梔子鮮花精油中的揮發(fā)性成分，相對(duì)含量較高的揮發(fā)性成分有羅勒烯、芳樟醇、惕各酸葉醇酯、惕各酸己酯、2-甲基-1-丁基惕各酸酯。甘秀海等[7]采用微波輔助-水蒸氣蒸餾法提取梔子花精油，主要成分為芳樟醇、莰烯、α-石竹烯、香葉醇、α-法呢烯等。

本研究采用氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)某市售梔子花精油成分進(jìn)行分離鑒定，為鑒別梔子花精油提供技術(shù)支撐，對(duì)該資源的綜合利用具有良好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

儀器：7890A-5975C 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，安捷倫科技有限公司；BT-224S 分析天平（精確至0.1 mg），賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司。

試劑：乙酸乙酯，分析純，廣州化學(xué)試劑廠；梔子花精油樣品，由委托客戶公司提供。

1.2 儀器條件

（1）氣相色譜

HP-5MS 柱（30 m×0.25 mm×0.250 μm）；載氣為氦氣（體積分?jǐn)?shù)≥99.999%），流速為0.8 mL/min；進(jìn)樣口溫度為220 ℃。

柱箱升溫程序：初始柱溫50 ℃（保持1 min），然后以3 ℃/min 的速率升溫至110 ℃（保持1 min），再以5 ℃/min 的速率升溫至220 ℃（保持5 min）。分流比為50∶1。

（2）質(zhì)譜條件

離子源為電轟擊電離（EI），電離能量為70 eV，離子源溫度為230 ℃；四級(jí)桿溫度為150 ℃；掃描范圍為10～400 amu。譜圖檢索：美國國家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究院（NIST）2008 譜庫。

1.3 氣相色譜-質(zhì)譜鑒別分析

取梔子花精油0.1 g，溶于10 mL 乙酸乙酯中，取上清液1 μL 進(jìn)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析。

2 結(jié)果與討論

按照上述條件，測(cè)得梔子花精油的GC-MS 總離子流圖（TIC），如圖1 所示。成分定性分析是根據(jù)GC-MS 標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫NIST2008 譜庫，將各色譜峰的質(zhì)譜碎片圖與標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對(duì)照、分析，結(jié)合人工檢索，確定每一種成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)；定量分析以峰面積歸一化法計(jì)算各組分的相對(duì)含量，分析結(jié)果如表1 所示。

圖1 梔子花精油GC/MS 總離子流圖

表1 梔子花精油成分鑒定結(jié)果

續(xù)表

續(xù)表

從表1 可以看出，梔子花精油中共鑒定出53 種物質(zhì)，用峰面積歸一化法計(jì)算，53 種物質(zhì)約占到總質(zhì)量的97.48%，其中：醇類17 個(gè)，約占總量的30.26%；酯類24 個(gè)，約占總量的52.29%；醛類6 個(gè)，約占總量的14.72%。含量較高的成分為鄰苯二甲酸二乙酯（38.17%）、二丙二醇（13.99%）、α-己基肉桂醛及異構(gòu)體（14.10%）、芳樟醇（7.16%）、二氫茉莉酮酸甲酯（6.17%）、苯乙醇（4.33%）、α-戊基-γ-丁內(nèi)酯（4.21%）等，7 種成分占到總量的88.13%。

鄰苯二甲酸二乙酯為無色至微黃色澄清油狀液體，可用作增塑劑、溶劑、定香劑[10]，為工業(yè)合成品，未見梔子花精油相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，鑒定屬性為人工添加物質(zhì)。該品被吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收后對(duì)身體有害，對(duì)皮膚、眼睛有刺激作用，其蒸汽或霧對(duì)眼睛、黏膜和上呼吸道有刺激作用，接觸后可引起頭痛、頭暈和嘔吐。

二丙二醇在常溫下是一種無嗅、無色吸濕性液體，具有很好的水分、油分和碳?xì)浠衔锕踩苣芰Γ侵T多香精香料和化妝品中應(yīng)用最理想的溶劑。目前未見文獻(xiàn)報(bào)道梔子花香味物包含二丙二醇，因此認(rèn)為二丙二醇為該款精油稀釋溶劑。

二氫茉莉酮酸甲酯為無色至淡黃色液體，具有濃郁的茉莉香氣，又帶有清新雅香，揮發(fā)緩慢平緩，留香持久。因其香氣輕盈飄逸、透發(fā)濃郁、留香持久，且調(diào)香效果好，已被廣泛應(yīng)用于各種香型的香水、日用洗滌用品等花香型香精的調(diào)配中，也是一些著名香水的主體香原料。二氫茉莉酮酸甲酯是最新合成的茉莉酮類化合物，目前尚未發(fā)現(xiàn)它存在于天然香料中。其合成方法較為簡(jiǎn)便，價(jià)格較低廉，適合大量生產(chǎn)，所以它是現(xiàn)代香料工業(yè)中十分重要的一種香料[11]。

α-己基肉桂醛是一種具有持久濃厚的茉莉花香，并略帶有梔子花和藥草香氣的新型香料，穩(wěn)定性強(qiáng)，同時(shí)留香持久、香味柔和。α-己基肉桂醛非天然香料，是合成香料，是茉莉型調(diào)合香料中不可缺少的重要香料[12]。

該精油中不含羅勒烯、莰烯、惕各酸葉醇酯、惕各酸己酯、2-甲基-1-丁基惕各酸酯、α-法呢烯、香葉醇等成分，與文獻(xiàn)[5-12]報(bào)道差異明顯。經(jīng)分析可知，鄰苯二甲酸二乙酯為定香劑，二丙二醇為稀釋溶劑，α-己基肉桂醛、二氫茉莉酮酸甲酯及α-戊基-γ-丁內(nèi)酯為其主要摻假成分。

3 結(jié)論

采用氣相色譜-質(zhì)譜分析法對(duì)梔子花精油產(chǎn)品的成分進(jìn)行分離鑒定，共鑒定出53 種化合物，占總揮發(fā)油質(zhì)量的97.48%，其中主要成分為鄰苯二甲酸二乙酯、二丙二醇、α-己基肉桂醛、芳樟醇、二氫茉莉酮酸甲酯、苯乙醇、α-戊基-γ-丁內(nèi)酯等，7 種成分占到總量的88.13%。通過與文獻(xiàn)對(duì)比分析可知，該款精油中，鄰苯二甲酸二乙酯為定香劑，二丙二醇為稀釋溶劑，α-己基肉桂醛、二氫茉莉酮酸甲酯及α-戊基-γ-丁內(nèi)酯為摻假成分。采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對(duì)精油產(chǎn)品進(jìn)行分離鑒定，可為梔子花精油的使用、銷售、質(zhì)檢部門質(zhì)量控制提供科學(xué)依據(jù)。