• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    黑玉米籽?;ㄉ战到鈩?dòng)力學(xué)及穩(wěn)定性

    2022-11-07 13:51:08崔麗霞張志軍李會(huì)珍
    中國(guó)調(diào)味品 2022年11期
    關(guān)鍵詞:花色籽粒動(dòng)力學(xué)

    崔麗霞,張志軍,2*,李會(huì)珍,2

    (1.中北大學(xué) 化學(xué)工程與技術(shù)學(xué)院,太原 030051;2.中北大學(xué)晉中產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新研究院,山西 晉中 030600)

    黑玉米又稱(chēng)紫玉米,是玉米栽培中的一個(gè)變種,具有色澤獨(dú)特、適口性好、營(yíng)養(yǎng)豐富等特點(diǎn),被營(yíng)養(yǎng)學(xué)家稱(chēng)為健康食品、功能食品、益壽食品[1]。因黑玉米籽粒角質(zhì)層中花色苷含量較高,其種皮呈紫色或黑色?;ㄉ帐亲匀唤缰匾乃苄远喾宇?lèi)色素,能夠賦予植物多種多樣的顏色變化。研究表明,花色苷具有很強(qiáng)的抗氧化[2]、抗癌[3]、降血糖[4]、降血脂[5]、抑制炎癥[6]、保護(hù)心血管[7]等多種生理活性,可以作為安全的著色劑應(yīng)用在食品、化妝品及醫(yī)藥行業(yè)。

    黑玉米產(chǎn)品在加工過(guò)程中,其穩(wěn)定性會(huì)受到加工工藝、產(chǎn)品成分等多種因素的影響?;ㄉ盏暮繒?huì)隨著溫度的升高和處理時(shí)間的延長(zhǎng)而減少,色澤發(fā)生改變,嚴(yán)重影響產(chǎn)品的品質(zhì)和營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。目前關(guān)于黑玉米花色苷穩(wěn)定性的研究多集中在檢測(cè)不同條件下花色苷含量的變化方面,而關(guān)于黑玉米花色苷的降解動(dòng)力學(xué)報(bào)道較少,且選擇的研究范圍較小[8-9],如只研究花色苷在pH為4.0時(shí)的降解動(dòng)力學(xué)[10],得到的降解動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)有限。因此,降解動(dòng)力學(xué)的研究有利于黑玉米花色苷的開(kāi)發(fā)應(yīng)用。

    本文深入探討了不同pH、溫度、光照、氧化劑(H2O2)和還原劑(Na2SO3)對(duì)黑玉米籽?;ㄉ辗€(wěn)定性的影響,在此基礎(chǔ)上,通過(guò)計(jì)算建立了降解動(dòng)力學(xué)模型,為黑玉米花色苷的實(shí)際加工生產(chǎn)和應(yīng)用提供了有意義的數(shù)據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 材料

    成熟的黑玉米籽粒:中北大學(xué)生物資源研究所提供;無(wú)水乙醇、鹽酸、氫氧化鈉、氯化鉀、乙酸鈉、過(guò)氧化氫、亞硫酸鈉:國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑(上海)有限公司。上述化學(xué)試劑均為分析純。

    1.2 主要儀器與設(shè)備

    SB-5200DTDN超聲波清洗機(jī)、SCIENTZ-10N冷凍干燥機(jī) 寧波新芝生物科技股份有限公司;SHZ-95B旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司;TDL-60B離心機(jī) 上海安亭科學(xué)儀器廠(chǎng);UV-8000S掃描型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì) 上海元析儀器有限公司;TP310酸度計(jì) 北京時(shí)代新維測(cè)控設(shè)備有限公司;AB-8大孔樹(shù)脂 天津歐瑞生物科技有限公司。

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法

    1.3.1 黑玉米花色苷的提取與純化

    花色苷的提取與純化參考Cui等[11]的方法并略作改動(dòng)。將黑玉米籽粒用粉碎機(jī)粉碎,稱(chēng)取一定量的黑玉米粉末,按照料液比1∶20加入體積分?jǐn)?shù)為60%的乙醇溶液(含0.1% HCl),50 ℃超聲輔助提取30 min。提取結(jié)束后,以5000 r/min的轉(zhuǎn)速離心10 min,取上清液,50 ℃減壓濃縮,除去乙醇,得到紫紅色液體。用預(yù)處理的AB-8樹(shù)脂繼續(xù)純化此紫紅色液體,用60%的酸化乙醇洗脫,將洗脫液于50 ℃減壓濃縮除去乙醇,采用冷凍干燥機(jī)進(jìn)行干燥,得到黑玉米籽粒花色苷的固體粉末,呈深黑色,此為下一步的實(shí)驗(yàn)材料。

    續(xù) 表

    續(xù) 表

    1.3.2 花色苷最大吸收波長(zhǎng)掃描

    將花色苷粉末用蒸餾水(含0.01% HCl)溶解,用鹽酸或氫氧化鈉溶液分別將其配制成pH為1.0~7.0的花色苷溶液,用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)進(jìn)行光譜掃描,記錄數(shù)據(jù),繪制曲線(xiàn),并觀察其顏色隨時(shí)間的變化規(guī)律。

    1.3.3 不同pH黑玉米花色苷溶液的熱處理

    配制1 mg/mL的花色苷溶液5份,調(diào)節(jié)溶液的pH至1.0,2.0,3.0,4.0,5.0。將上述不同pH的色素溶液分裝,在恒溫水浴鍋中于50,60,70,80,90 ℃避光條件下處理5 h,每隔1 h測(cè)定溶液中花色苷的含量。

    1.3.4 光照對(duì)黑玉米花色苷穩(wěn)定性的影響

    配制1 mg/mL的花色苷溶液2份,用2 mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH至2.0,分裝于透光性良好的試管中,在避光和自然光照條件下于23 ℃處理20 d,每隔2 d取樣,分別測(cè)定溶液中花色苷的含量。

    1.3.5 氧化還原劑對(duì)黑玉米花色苷穩(wěn)定性的影響

    配制1 mg/mL的花色苷溶液,用2 mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH至2.0,室溫避光條件下研究不同體積分?jǐn)?shù)的H2O2(0.0%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%)對(duì)溶液中花色苷含量的影響。

    配制1 mg/mL的花色苷溶液,用2 mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH至2.0,室溫避光條件下研究不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的Na2SO3(0.0%、0.1%、0.2%、0.4%、1.0%)對(duì)溶液中花色苷含量的影響。

    1.3.6 花色苷含量的測(cè)定

    采用pH示差法測(cè)定溶液中花色苷的含量[12]。用pH為1.0的氯化鉀緩沖液和pH為4.5的醋酸鈉緩沖液將待測(cè)花色苷溶液稀釋至一定倍數(shù),室溫下放置60 min,分別在510 nm和700 nm波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光值,根據(jù)式(1)計(jì)算吸光值A(chǔ),根據(jù)式(2)計(jì)算花色苷含量C(mg CGE/mL):

    A=(A510 nm-A700 nm)pH 1.0-(A510 nm-A700 nm)pH 4.5。

    (1)

    式中:A510 nm為510 nm波長(zhǎng)處的吸光值;A700 nm為700 nm波長(zhǎng)處的吸光值。

    (2)

    式中:DF為稀釋倍數(shù);MW為矢車(chē)菊素-3-O-葡萄糖苷(C3G)的摩爾質(zhì)量,449.2 g/mol;ε為摩爾消光系數(shù),26900 L/(mol·cm);L為比色皿光程,cm。

    1.3.7 降解動(dòng)力學(xué)參數(shù)計(jì)算

    假定本實(shí)驗(yàn)中黑玉米花色苷的降解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。根據(jù)式(3)計(jì)算動(dòng)力學(xué)參數(shù)[13]:

    ln(C/C0)=-kt。

    (3)

    式中:C0為溶液的初始花色苷含量,mg/mL;C為溶液加熱t(yī)時(shí)間時(shí)的花色苷含量,mg/mL;k為降解速率,h-1;t為加熱時(shí)間,h。

    當(dāng)C/C0=1/2時(shí),花色苷殘留率為50%,降解半衰期為:

    (4)

    用Arrhenius方程計(jì)算花色苷降解反應(yīng)的活化能Ea:

    (5)

    式中:Ea為表觀活化能,kJ/mol;T為絕對(duì)溫度,K;R為氣體常數(shù),8.314 J/(mol·K);k0為頻率常數(shù),h-1。

    用Q10表示溫度系數(shù):

    (6)

    式中:k2和k1分別表示溫度為T(mén)2和T1時(shí)的反應(yīng)速率常數(shù)。

    Z表示半衰期變化10倍所需的溫度變化,℃;花色苷的遞減時(shí)間D值和Z值分別通過(guò)式(7)和式(8)計(jì)算[14]:

    (7)

    T=-Zlgt1/2+b。

    (8)

    式中:b為線(xiàn)性方程的截距。

    通過(guò)式(9)、式(10)、式(11)計(jì)算焓變△H、吉布斯自由能△G和熵變△S[15]:

    △H=Ea-RT。

    (9)

    (10)

    (11)

    式中:h為普朗克常數(shù),6.6262×10-34J/s;kB為玻爾茲曼常數(shù),1.3806×10-23J/K。

    1.4 數(shù)據(jù)處理

    實(shí)驗(yàn)平行測(cè)定3次,使用SPSS 22.0進(jìn)行數(shù)據(jù)的單因素方差分析及顯著性檢驗(yàn),使用Origin 8.0繪制圖表并進(jìn)行線(xiàn)性回歸分析。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 不同pH下花色苷最大吸收波長(zhǎng)

    對(duì)不同pH的黑玉米花色苷溶液在400~700 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)進(jìn)行掃描。由圖1可知,不同pH的花色苷溶液吸收光譜各異,在pH 1.0~7.0范圍內(nèi),花色苷最大吸收波長(zhǎng)依次為507,508,510,512,522,531,546 nm,溶液顏色由深紅色變成淺紅色。當(dāng)pH≥6時(shí),最大吸收波長(zhǎng)明顯發(fā)生紅移,說(shuō)明溶液中紅色的2-苯基苯并吡喃陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)變?yōu)闊o(wú)色的半縮醛,導(dǎo)致吸光度降低,穩(wěn)定性變差[16]。花色苷在低pH時(shí)相對(duì)穩(wěn)定,在高pH時(shí)容易降解[17],故熱降解實(shí)驗(yàn)在pH 1.0~5.0之間進(jìn)行研究。

    圖1 pH為1.0~7.0時(shí)黑玉米花色苷吸收波長(zhǎng)掃描圖譜

    2.2 不同pH、溫度對(duì)黑玉米花色苷殘留率的影響

    不同pH下黑玉米花色苷的殘留率變化見(jiàn)圖2。

    圖2 不同pH下黑玉米花色苷的殘留率

    由圖2可知,經(jīng)過(guò)50 ℃熱處理5 h,各處理組的降解程度不同。pH 1.0~3.0的溶液較pH 4.0~5.0的溶液殘留率更高。其中pH 2.0的溶液在50 ℃加熱5 h后花色苷殘留率高達(dá)95.72%,而pH 5.0的溶液在相同處理?xiàng)l件下殘留率僅為77.58%,表明黑玉米花色苷在低pH條件下更穩(wěn)定,故應(yīng)在低pH下處理樣品。

    由圖3可知,在相同的pH體系下,黑玉米花色苷經(jīng)過(guò)熱處理后發(fā)生了不同程度的降解,且加熱時(shí)間越長(zhǎng)、加熱溫度越高,降解越嚴(yán)重。50 ℃時(shí)花色苷降解緩慢,90 ℃時(shí)花色苷降解程度明顯高于其他溫度。50 ℃加熱5 h,pH 1.0~5.0的溶液中花色苷的殘留率分別為94.29%、95.72%、91.16%、83.99%、77.58%。90 ℃加熱5 h,pH 1.0~5.0的溶液中花色苷的殘留率僅為49.50%、51.78%、39.80%、32.02%、26.15%,說(shuō)明溫度對(duì)花色苷分子的穩(wěn)定性影響較大,在食品加工時(shí),黑玉米花色苷的處理應(yīng)盡量在較低溫度下進(jìn)行。

    圖3 黑玉米花色苷殘留率在不同pH和溫度下的變化

    2.3 不同pH和溫度下黑玉米花色苷熱降解動(dòng)力學(xué)研究

    由式(3)計(jì)算在不同pH和溫度下黑玉米花色苷的降解速率并進(jìn)行線(xiàn)性回歸,結(jié)果見(jiàn)表1。結(jié)果表明,各溫度下黑玉米花色苷的降解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)模型(R2>0.96),與不同來(lái)源的花色苷例如鐵皮石斛[18]、藍(lán)莓[19]、黑米[20]等結(jié)果相似。

    表1 黑玉米花色苷在不同pH和溫度下的動(dòng)力學(xué)參數(shù)

    由表1可知,不同pH條件下,黑玉米花色苷的熱穩(wěn)定性不同。相同的pH體系下,溫度越高,熱降解速率k越大,半衰期t1/2越小,同時(shí)伴隨著遞減時(shí)間D值也變小。溫度為50 ℃時(shí),各pH下的半衰期依次為61.33,77.87,37.87,20.15,14.35 h,溫度升高至80 ℃時(shí)各pH下的半衰期依次為9.14,10.31,6.80,5.05,4.00 h,說(shuō)明相同pH下高溫對(duì)花色苷的破壞程度大。在pH 1.0~5.0時(shí),反應(yīng)活化能區(qū)間為66.25~41.15 kJ/mol,pH為2.0時(shí)Ea最大,pH為5.0時(shí)Ea最小,說(shuō)明pH為2.0時(shí)的熱穩(wěn)定性最好,熱降解所需的能量最高。黑玉米花色苷在較高酸度(pH 1.0)或較低酸度(pH 5.0)下皆會(huì)加速花色苷熱降解,與馬奕瑜等和潘穎等[21]的研究結(jié)果相似。

    溫度系數(shù)Q10表示溫度每升高10 ℃反應(yīng)速率增大的比例數(shù)[22]。從溫度系數(shù)Q10可以看出,其隨著溫度的升高而增大,70~80 ℃的Q10值最高,然后Q10值隨溫度升高反而降低,說(shuō)明在70~80 ℃溫度范圍內(nèi)處理黑玉米花色苷會(huì)加快色素的熱降解速率。所以在食品加工時(shí),黑玉米花色苷應(yīng)盡量避開(kāi)溫度敏感區(qū)。pH為5.0時(shí),Q10的變化規(guī)律與其他pH下的變化規(guī)律稍有不同,可能是因?yàn)榛ㄉ战Y(jié)構(gòu)受弱酸條件的影響而發(fā)生改變,從而降低了熱穩(wěn)定性。

    反應(yīng)物和活化絡(luò)合物之間的能量差用△H表示。由表2可知,在pH相同的情況下,隨著溫度的改變,△H的變化幅度不大,表明在一定溫度范圍內(nèi)降解的能量勢(shì)壘大小與溫度無(wú)關(guān)[23]?!鱄均為正值,說(shuō)明黑玉米花色苷降解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。降解花色苷的能量由高溫提供,高溫還促進(jìn)了活化絡(luò)合物的形成。

    表2 黑玉米花色苷在不同pH和溫度下的熱力學(xué)參數(shù)

    反應(yīng)是否能自發(fā)進(jìn)行可以通過(guò)吉布斯自由能△G來(lái)判斷[24]。由表2可知,△G均為正值,變化范圍為87.46~95.65 kJ/mol,說(shuō)明黑玉米花色苷的降解反應(yīng)屬于非自發(fā)反應(yīng)。

    △S可以反映體系中分子的無(wú)序變化。相同pH條件下,△S受溫度影響變化范圍較小。pH為2.0時(shí)△S絕對(duì)值變化范圍為88.04~90.45 J/mol,顯著低于pH為5.0時(shí)的變化范圍151.68~152.75 J/mol,說(shuō)明黑玉米花色苷在pH為2.0時(shí)對(duì)熱處理較不敏感。自身熱力學(xué)平衡與初始系統(tǒng)之間的距離越短,則發(fā)生降解的概率越低[25],因此當(dāng)溶液pH為2.0時(shí),黑玉米花色苷最不易發(fā)生降解。

    2.4 光照對(duì)黑玉米花色苷穩(wěn)定性的影響

    由圖4可知,pH為2.0的黑玉米花色苷在避光和自然光處理?xiàng)l件下均發(fā)生了不同程度的降解,且自然光下降解更為嚴(yán)重。在避光和自然光條件下分別處理20 d,花色苷殘留率分別為83.31%和61.92%。室溫避光和自然光條件下的降解均符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型(R2>0.98),降解速率分別為0.0091 d-1和0.0237 d-1,半衰期分別為76.17 d和29.25 d。文獻(xiàn)[26]考察了避光和室內(nèi)自然光條件下0~36 h內(nèi)玉米籽?;ㄉ丈氐姆€(wěn)定性,此條件下花色苷比較穩(wěn)定。本實(shí)驗(yàn)經(jīng)過(guò)20 d的觀察測(cè)定,進(jìn)一步反映了黑玉米花色苷的降解規(guī)律。

    圖4 光照對(duì)黑玉米花色苷穩(wěn)定性的影響

    2.5 氧化還原劑對(duì)黑玉米花色苷穩(wěn)定性的影響

    由圖5可知,黑玉米花色苷的殘留率受不同體積分?jǐn)?shù)H2O2的影響不同。H2O2體積分?jǐn)?shù)為2.0%時(shí),花色苷的殘留率最小,處理50 min后,溶液的顏色變淺,接近無(wú)色,花色苷的殘留率僅為2.11%。不添加H2O2的對(duì)照在室溫條件下處理0 min與50 min花色苷殘留率沒(méi)有顯著差別(P>0.05)。花色苷的降解符合一級(jí)降解動(dòng)力學(xué)模型(R2>0.98),0.5%~2.0%體積分?jǐn)?shù)的H2O2處理?xiàng)l件下花色苷的降解速率分別為0.0219,0.0464,0.0601,0.0743 min-1,對(duì)應(yīng)的半衰期分別為31.65,14.94,11.53,9.33 min,說(shuō)明氧化劑H2O2使花色苷迅速氧化,降低了其穩(wěn)定性。

    圖5 H2O2對(duì)黑玉米花色苷穩(wěn)定性的影響

    由圖6可知,隨著處理時(shí)間的增加,不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的Na2SO3對(duì)黑玉米花色苷均有降解作用,處理時(shí)間為1 h時(shí),質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%和1.0%的溶液花色苷殘留率分別為56.35%和31.09%,處理時(shí)間為2 h時(shí),殘留率分別為48.17%和18.12%,處理時(shí)間為5 h時(shí),殘留率分別為45.13%和16.84%,說(shuō)明還原劑處理超過(guò)2 h后,色素的殘留率變化不大。文獻(xiàn)[18-19]表明0.2%的Na2SO3可延緩花色苷的降解,本實(shí)驗(yàn)研究濃度范圍內(nèi)Na2SO3的添加均導(dǎo)致了花色苷的降解,可能是由于二者的花色苷來(lái)源不同。

    圖6 Na2SO3對(duì)黑玉米花色苷穩(wěn)定性的影響

    3 結(jié)論

    不同pH下黑玉米花色苷熱穩(wěn)定性不同,酸性條件下的熱穩(wěn)定性強(qiáng)于弱酸條件,pH為2.0時(shí)花色苷熱穩(wěn)定性最強(qiáng),pH為5.0時(shí)花色苷對(duì)熱最敏感。黑玉米花色苷的熱降解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型,當(dāng)pH相同時(shí),溫度越高,其降解速率越快,伴隨著半衰期和遞減時(shí)間的減少;在不同pH體系中,活化能和Z值不同,pH為2.0時(shí)活化能最大,Z值最小。通過(guò)熱力學(xué)分析得出,花色苷熱降解為吸熱非自發(fā)反應(yīng)。黑玉米花色苷對(duì)光敏感,避光條件下降解速率較慢,而自然光條件下花色苷降解速率加快。黑玉米花色苷在H2O2處理?xiàng)l件下的降解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。H2O2的體積分?jǐn)?shù)越大,花色苷的殘留率越小。當(dāng)用體積分?jǐn)?shù)為2.0%的H2O2處理50 min時(shí),溶液的顏色變淺,接近無(wú)色,花色苷的殘留率僅為2.11%。不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的Na2SO3對(duì)花色苷的降解作用不同,其降解率隨Na2SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大而增大。本研究可為黑玉米籽?;ㄉ盏膶?shí)際深加工和生產(chǎn)提供指導(dǎo)。

    猜你喜歡
    花色籽粒動(dòng)力學(xué)
    《空氣動(dòng)力學(xué)學(xué)報(bào)》征稿簡(jiǎn)則
    籽粒莧的飼用價(jià)值和高產(chǎn)栽培技術(shù)
    籽粒莧的特性和種植技術(shù)
    猜猜這是哪張牌?
    玉米機(jī)械脫粒籽粒含水量與破碎率的相關(guān)研究
    商麥1619 籽粒灌漿的特性
    哪種花色是王牌
    初夏花色
    基于隨機(jī)-動(dòng)力學(xué)模型的非均勻推移質(zhì)擴(kuò)散
    TNAE的合成和熱分解動(dòng)力學(xué)
    成人三级做爰电影| 一区福利在线观看| 免费看a级黄色片| 日韩欧美国产一区二区入口| 韩国av一区二区三区四区| 国内精品一区二区在线观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 一边摸一边做爽爽视频免费| 好男人电影高清在线观看| 好男人电影高清在线观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 波多野结衣高清作品| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 又爽又黄无遮挡网站| 精品日产1卡2卡| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 欧美日本视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 人人妻人人看人人澡| 色老头精品视频在线观看| 亚洲专区字幕在线| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产在线观看jvid| 久久久久久久久久黄片| av有码第一页| 狠狠狠狠99中文字幕| 日韩av在线大香蕉| 男女视频在线观看网站免费 | 精品一区二区三区av网在线观看| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 色综合站精品国产| 亚洲中文av在线| 亚洲中文av在线| videosex国产| 岛国在线免费视频观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 搡老熟女国产l中国老女人| 在线国产一区二区在线| 亚洲最大成人中文| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 午夜福利免费观看在线| 国产亚洲精品久久久久5区| cao死你这个sao货| 男人的好看免费观看在线视频 | 老司机深夜福利视频在线观看| 国语自产精品视频在线第100页| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 男女下面进入的视频免费午夜| 十八禁网站免费在线| av在线天堂中文字幕| 久久精品91无色码中文字幕| 国产真实乱freesex| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 两个人看的免费小视频| 亚洲av成人一区二区三| 老司机在亚洲福利影院| 国产亚洲av高清不卡| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 亚洲片人在线观看| 国产黄a三级三级三级人| 国产亚洲精品久久久久5区| av在线天堂中文字幕| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| av有码第一页| 亚洲av熟女| 男人的好看免费观看在线视频 | 成人高潮视频无遮挡免费网站| 老司机靠b影院| 亚洲全国av大片| 国产真人三级小视频在线观看| 国产黄a三级三级三级人| 欧美zozozo另类| 青草久久国产| 禁无遮挡网站| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| bbb黄色大片| 成年免费大片在线观看| 亚洲在线自拍视频| 中文字幕高清在线视频| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日韩精品青青久久久久久| 国产精品一及| 国产一区二区在线av高清观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 欧美成人性av电影在线观看| 成年人黄色毛片网站| 成人三级做爰电影| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 亚洲一区二区三区色噜噜| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| svipshipincom国产片| 国产99久久九九免费精品| 国产成+人综合+亚洲专区| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 精品久久久久久久毛片微露脸| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 免费看十八禁软件| 日本一区二区免费在线视频| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产片内射在线| 国产精品乱码一区二三区的特点| 悠悠久久av| 亚洲国产看品久久| av在线天堂中文字幕| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 精品久久久久久久毛片微露脸| 亚洲av熟女| 麻豆国产97在线/欧美 | 国产激情久久老熟女| 精品国内亚洲2022精品成人| 欧美一级a爱片免费观看看 | 午夜福利免费观看在线| 久久亚洲真实| 在线观看免费午夜福利视频| 久久人妻av系列| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲全国av大片| 国产三级黄色录像| 俺也久久电影网| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲精品国产一区二区精华液| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 曰老女人黄片| av天堂在线播放| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 日韩大码丰满熟妇| 国产久久久一区二区三区| 国产av麻豆久久久久久久| 国产亚洲av高清不卡| 日韩欧美 国产精品| 日韩欧美 国产精品| 1024香蕉在线观看| 精品免费久久久久久久清纯| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 久久伊人香网站| 亚洲专区字幕在线| 欧美又色又爽又黄视频| 久久精品综合一区二区三区| 欧美极品一区二区三区四区| 熟女电影av网| 99国产综合亚洲精品| 欧美成人免费av一区二区三区| 精品不卡国产一区二区三区| 精品久久久久久久毛片微露脸| 免费看日本二区| 久热爱精品视频在线9| 国产精品一区二区三区四区久久| 久久久久国产一级毛片高清牌| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 亚洲av成人av| 国产v大片淫在线免费观看| 国产精品亚洲美女久久久| 久久这里只有精品中国| 在线观看免费午夜福利视频| av免费在线观看网站| 一二三四社区在线视频社区8| 国产亚洲欧美98| 欧美日韩精品网址| www.999成人在线观看| 成年免费大片在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 91成年电影在线观看| 欧美成人免费av一区二区三区| 岛国在线观看网站| 一a级毛片在线观看| 99国产精品一区二区蜜桃av| 精品日产1卡2卡| 国语自产精品视频在线第100页| 一a级毛片在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 女人被狂操c到高潮| 欧美一级a爱片免费观看看 | 天堂√8在线中文| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 校园春色视频在线观看| 久久久久免费精品人妻一区二区| 久久久久亚洲av毛片大全| 欧美黄色片欧美黄色片| 1024手机看黄色片| 啦啦啦韩国在线观看视频| 黄色 视频免费看| 99精品欧美一区二区三区四区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产探花在线观看一区二区| 91字幕亚洲| 久久精品国产清高在天天线| 久久久久久久精品吃奶| 中出人妻视频一区二区| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 999久久久国产精品视频| 亚洲片人在线观看| 黄频高清免费视频| 在线观看午夜福利视频| 老司机午夜福利在线观看视频| 国内精品一区二区在线观看| 亚洲自拍偷在线| 欧美在线一区亚洲| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产高清视频在线播放一区| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 亚洲成人久久性| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 一级作爱视频免费观看| 黄色毛片三级朝国网站| 免费看a级黄色片| 日日干狠狠操夜夜爽| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 午夜激情av网站| 在线观看一区二区三区| 午夜免费激情av| 麻豆一二三区av精品| 91字幕亚洲| 91av网站免费观看| 久久伊人香网站| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久久国产精品麻豆| 国产单亲对白刺激| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 九色成人免费人妻av| 欧美日韩一级在线毛片| 国产探花在线观看一区二区| 身体一侧抽搐| 国产精品九九99| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲一区二区三区不卡视频| 亚洲乱码一区二区免费版| 视频区欧美日本亚洲| 99热6这里只有精品| 亚洲一区二区三区不卡视频| 日韩免费av在线播放| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲精品久久国产高清桃花| 欧美中文综合在线视频| 国产精品一区二区精品视频观看| 久久中文看片网| 精品熟女少妇八av免费久了| 无限看片的www在线观看| 国产三级在线视频| 最近视频中文字幕2019在线8| 性欧美人与动物交配| 日本熟妇午夜| av欧美777| 午夜福利视频1000在线观看| 午夜成年电影在线免费观看| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 午夜免费观看网址| 俺也久久电影网| 国内精品久久久久精免费| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 一个人免费在线观看的高清视频| 国内精品久久久久久久电影| 又黄又粗又硬又大视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| www.www免费av| 国产久久久一区二区三区| 欧美一级毛片孕妇| 99国产精品99久久久久| 亚洲国产精品sss在线观看| 制服诱惑二区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产高清有码在线观看视频 | 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲全国av大片| 最近最新中文字幕大全免费视频| 很黄的视频免费| 亚洲中文日韩欧美视频| 波多野结衣高清无吗| 国产黄色小视频在线观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 妹子高潮喷水视频| av有码第一页| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲av五月六月丁香网| 一二三四社区在线视频社区8| 国产成人av教育| www日本在线高清视频| 亚洲av片天天在线观看| 午夜福利成人在线免费观看| 欧美日韩精品网址| 久久香蕉国产精品| 99国产精品一区二区蜜桃av| 在线播放国产精品三级| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 久久久久久大精品| 女人被狂操c到高潮| 国产成+人综合+亚洲专区| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 亚洲精品粉嫩美女一区| 又大又爽又粗| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 久久精品国产综合久久久| 日韩精品青青久久久久久| АⅤ资源中文在线天堂| 两人在一起打扑克的视频| 欧美不卡视频在线免费观看 | 久久午夜综合久久蜜桃| 2021天堂中文幕一二区在线观| 色播亚洲综合网| 国产成人啪精品午夜网站| 日韩免费av在线播放| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲av成人精品一区久久| 亚洲 国产 在线| 深夜精品福利| 亚洲人成电影免费在线| 人妻久久中文字幕网| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 人妻久久中文字幕网| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 天堂影院成人在线观看| 色哟哟哟哟哟哟| 久久久久久国产a免费观看| 女人被狂操c到高潮| 欧美成人午夜精品| 亚洲 欧美一区二区三区| 午夜两性在线视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 免费看美女性在线毛片视频| 久久香蕉激情| 中文资源天堂在线| 少妇被粗大的猛进出69影院| 久久香蕉激情| 不卡av一区二区三区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 在线观看日韩欧美| 精品高清国产在线一区| 亚洲专区中文字幕在线| 一个人免费在线观看电影 | 在线看三级毛片| 女同久久另类99精品国产91| 欧美一区二区国产精品久久精品 | 成年版毛片免费区| 欧美性猛交黑人性爽| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 午夜a级毛片| 99久久综合精品五月天人人| 啦啦啦免费观看视频1| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲精品一区av在线观看| 两性夫妻黄色片| 欧美日韩精品网址| 麻豆av在线久日| 一二三四在线观看免费中文在| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产精品98久久久久久宅男小说| 一边摸一边抽搐一进一小说| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 69av精品久久久久久| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产黄色小视频在线观看| 搞女人的毛片| 免费人成视频x8x8入口观看| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 久久久久九九精品影院| 欧美三级亚洲精品| 99在线视频只有这里精品首页| 两个人的视频大全免费| 无人区码免费观看不卡| 人人妻人人澡欧美一区二区| 久久久国产成人精品二区| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产单亲对白刺激| 一区福利在线观看| 天堂影院成人在线观看| 亚洲av成人av| 色综合婷婷激情| av有码第一页| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 99国产综合亚洲精品| 91在线观看av| 亚洲18禁久久av| 免费观看人在逋| 国产成人精品久久二区二区91| 久久伊人香网站| 午夜视频精品福利| 我要搜黄色片| 夜夜夜夜夜久久久久| 香蕉久久夜色| 天堂√8在线中文| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 男插女下体视频免费在线播放| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产三级黄色录像| 久久久精品大字幕| 国产精品免费一区二区三区在线| 91麻豆av在线| 日韩欧美国产一区二区入口| 成人国语在线视频| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 久久国产精品影院| 免费人成视频x8x8入口观看| 精品高清国产在线一区| 亚洲美女视频黄频| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 在线a可以看的网站| videosex国产| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 最好的美女福利视频网| 亚洲成人久久爱视频| 999精品在线视频| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 18禁国产床啪视频网站| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 999久久久国产精品视频| 男女视频在线观看网站免费 | 国产91精品成人一区二区三区| 国产精品亚洲av一区麻豆| 老汉色∧v一级毛片| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 日韩大尺度精品在线看网址| 色噜噜av男人的天堂激情| 久9热在线精品视频| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 制服丝袜大香蕉在线| 99国产精品99久久久久| 国产午夜福利久久久久久| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 午夜福利欧美成人| 欧美极品一区二区三区四区| 村上凉子中文字幕在线| 无人区码免费观看不卡| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 一本久久中文字幕| 国产亚洲av高清不卡| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 岛国在线观看网站| 十八禁网站免费在线| 久久人妻av系列| 色综合亚洲欧美另类图片| 又爽又黄无遮挡网站| 成人国产综合亚洲| 亚洲一码二码三码区别大吗| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 最近视频中文字幕2019在线8| 一级毛片女人18水好多| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 黄色毛片三级朝国网站| 国产黄a三级三级三级人| 精品国产乱子伦一区二区三区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 成人三级做爰电影| 黄色 视频免费看| 午夜福利在线观看吧| 搡老熟女国产l中国老女人| 免费观看人在逋| 757午夜福利合集在线观看| a级毛片a级免费在线| 窝窝影院91人妻| 99热只有精品国产| 亚洲成av人片免费观看| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 怎么达到女性高潮| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 成人手机av| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 久久中文字幕人妻熟女| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 99热这里只有是精品50| 精品久久久久久,| 99国产精品99久久久久| 宅男免费午夜| 最新在线观看一区二区三区| 久久久久久免费高清国产稀缺| 这个男人来自地球电影免费观看| 亚洲色图av天堂| 最近最新中文字幕大全免费视频| 搞女人的毛片| 9191精品国产免费久久| АⅤ资源中文在线天堂| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 亚洲国产看品久久| 国产日本99.免费观看| 两个人的视频大全免费| 久久性视频一级片| 国产亚洲av高清不卡| 国产亚洲精品久久久久5区| 中文字幕高清在线视频| 国产成+人综合+亚洲专区| 日韩成人在线观看一区二区三区| 一边摸一边抽搐一进一小说| 中文字幕高清在线视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 成人三级做爰电影| 精品久久久久久,| 校园春色视频在线观看| 国产精品一及| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲美女视频黄频| 一本精品99久久精品77| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 精品第一国产精品| 精品乱码久久久久久99久播| 91老司机精品| 亚洲av成人av| 韩国av一区二区三区四区| 久久中文看片网| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 91麻豆精品激情在线观看国产| 精品第一国产精品| 国产精品九九99| 亚洲专区字幕在线| av在线天堂中文字幕| 亚洲最大成人中文| 亚洲国产欧美一区二区综合| 黄色丝袜av网址大全| 久久精品影院6| 男男h啪啪无遮挡| or卡值多少钱| 天天一区二区日本电影三级| 麻豆av在线久日| 妹子高潮喷水视频| 女警被强在线播放| 午夜两性在线视频| 人成视频在线观看免费观看| 激情在线观看视频在线高清| 两个人视频免费观看高清| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久中文字幕一级| 国产亚洲精品av在线| 床上黄色一级片| 精品高清国产在线一区| or卡值多少钱| 亚洲成av人片在线播放无| 床上黄色一级片| 正在播放国产对白刺激| 一进一出好大好爽视频| 欧美大码av| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 成人三级做爰电影| 久久亚洲精品不卡| 特大巨黑吊av在线直播| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产私拍福利视频在线观看| 欧美成人免费av一区二区三区| 欧美av亚洲av综合av国产av| 国产69精品久久久久777片 | 欧美成人午夜精品| 禁无遮挡网站| 国产精品久久久久久久电影 | 亚洲自偷自拍图片 自拍| а√天堂www在线а√下载| 亚洲av五月六月丁香网| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 日本在线视频免费播放| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 日韩欧美在线二视频| 妹子高潮喷水视频| 欧美日韩乱码在线| 老司机在亚洲福利影院| 麻豆av在线久日| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 国产成人影院久久av| 国产视频一区二区在线看| 久久性视频一级片| 一区二区三区高清视频在线| 在线观看免费午夜福利视频| 久久精品人妻少妇| 国产日本99.免费观看| 日韩成人在线观看一区二区三区| 色av中文字幕| 婷婷六月久久综合丁香| 国产片内射在线| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 国产高清videossex| 久久这里只有精品中国| www国产在线视频色| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久久 成人 亚洲| 叶爱在线成人免费视频播放| 又黄又爽又免费观看的视频| 麻豆av在线久日| 久久久久久九九精品二区国产 | 久久欧美精品欧美久久欧美| 精品日产1卡2卡| 国产欧美日韩一区二区三| 亚洲av成人精品一区久久| 日本一本二区三区精品| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国产成人av激情在线播放| 少妇被粗大的猛进出69影院| 天堂影院成人在线观看| 免费在线观看完整版高清| 最近最新中文字幕大全电影3| 欧美黑人欧美精品刺激| 窝窝影院91人妻| 视频区欧美日本亚洲| 国产亚洲精品一区二区www| 黄频高清免费视频| 欧美不卡视频在线免费观看 | 久久久久免费精品人妻一区二区|