蔡 程
(克拉瑪依市生態(tài)環(huán)境局白堿灘區(qū)(克拉瑪依高新區(qū))分局環(huán)境科研監(jiān)測站,新疆 克拉瑪依 834009)
含油污泥產生于原油開采環(huán)節(jié),可細分為落地油泥、煉化廢油泥以及清罐油泥等,具有熱波特性,含油率為20%~50%,含水率為40%~80%,其中含有多種污染物。油田開采、井下作業(yè)、管道泄漏等事故均會產生大量油泥,因此其綜合處理技術要求較高。
溶劑萃取涉及多個環(huán)節(jié),可以與活性水洗相結合。
1.1.1 溶劑萃取工藝
(1)粗分環(huán)節(jié)。將收集的含油污泥統(tǒng)一置于化油池內,通過蒸汽升溫將其加熱至40~60 ℃,在此過程中適時加入少量水;待到達預設溫度后,可見化油池內出現分層現象,提取上層油水混合物與中層細泥,然后泵送至萃取罐;將池底大顆粒污泥、固體懸浮物與泥水靜置、晾干后,生成固體粉末[1]。
(2)萃取環(huán)節(jié)。取有機溶劑進行粗分池內細泥的萃取,在此過程中,上層油液將溶于有機溶劑,有機質、水及細泥其他成分將在罐底沉積;取含油的溶劑泵送至蒸發(fā)罐,依據油液與溶劑沸點差異進行有機溶劑的蒸發(fā)與回收;將余下沸點較高的油液及少量有機質成分回收,留待后續(xù)作為燃料油使用。
(3)脫水處理。將萃取罐內剩余有機質、細泥及水泵送至調節(jié)池內,注入適量鹽酸中和至溶液呈弱酸性,用于有機質改性;隨后加入適量氫氧化鈉溶液中和剩余泥漿,泵送至離心機入口處,向其中添加濃度1‰的絮凝劑,經離心處理后將水、泥漿與有機質分別從不同出口排出,實現終端產物的直接利用。
1.1.2 活性水洗-溶劑萃取
(1)活性水洗。取適量罐底污泥,利用80 ℃熱水洗滌30 min 后,將含油污泥與表面活性劑以1 ∶8比例混合置于燒瓶內,以300 r/min 速率攪拌30 min后靜置;待觀察到燒杯內分層后,刮去上層浮油,送入離心機內進行離心處理,將分離出的底部沉渣送入烘箱內以110 ℃高溫烘干處理,再置于干燥器內在恒溫條件下稱重并記為m1;將干燥后的固體沉渣置于坩堝內,再送入馬弗爐中焙燒,待冷卻后稱量剩余殘渣質量,記為m2,結合干燥后質量,計算出殘油率約為6%[2]。在此過程中,選取殘油率作為核心指標,判斷該指標與表面活性劑質量濃度、除油效果的關系,并將含油污泥高溫焙燒(600 ℃)后剩余泥渣中不溶物及無機鹽的含量設為φ,取值為8%。殘油率(P)的計算公式為
以硅酸鈉為最佳表面活性劑,伴隨硅酸鈉質量濃度的增加,除油效果呈現出顯著提升趨勢,但質量濃度超過5 g/L 后,增速開始減緩,由此確認以質量濃度為5 g/L 的硅酸鈉表面活性劑為最佳工藝配方。
(2)溶劑萃取?;钚运春蟮暮臀勰鄽堄吐嗜云?,為實現污泥的達標排放,仍需要引入溶劑萃取法形成組合工藝方案。采用甲基環(huán)己烷-ZO 復合劑作為溶劑,將含油污泥殘渣與溶劑以1 ∶4 的比例混合,利用蒸汽加熱至40 ℃,萃取40 min 后,以300 r/min 轉速進行均勻攪拌,測得泥渣殘油率降至小于1%,實現除油目標。
熱處理技術有兩種,一是干化+焚燒,二是熱解法。
1.2.1 干化+焚燒
干化技術主要借助溫度500 ℃以上的蒸汽進行含油污泥加熱,將脫水后的固體污泥送入干化室,將其表面殘留水分迅速蒸發(fā),同時加快固體污泥中液體的滲出及蒸發(fā),有效降低活性污泥的含水率,但干化處理后的活性污泥含油率仍較高,有害成分未得到凈化處理,因此通常將該技術應用于焚燒前的預處理環(huán)節(jié),并在末端加裝尾氣處理裝置[3]。將干化后的污泥送入焚燒爐內,在高溫環(huán)境下焚燒處理,將焚燒過程中釋放的大量熱能進行回收,復用于污泥干化環(huán)節(jié),防范烴類物質揮發(fā)后形成空氣污染物。焚燒后,污泥礦化為灰渣,可使油泥的含油量至少減少95%,但灰渣殘留大量重金屬,因此將其統(tǒng)一收集進行無害化處理。
1.2.2 熱解法
熱解法主要借助全封閉式循環(huán)裝置進行熱處理,將含油污泥在高溫、厭氧環(huán)境下進行蒸餾、熱分解,使其中的有機物分解為固、液、氣三態(tài),其中固態(tài)焦類物質成分為炭渣和無機礦物,液態(tài)油由大分子烴類、水兩種成分組成,氣體含有烴類、氫氣、一氧化碳及二氧化碳等成分,可分別回收利用,實現對含油污泥的減量化、無害化處理[4]。但該工藝在應用過程中將消耗一定量的燃料,還需要加裝尾氣處理裝置,將增加工藝成本,因此要結合實際處理需求進行工藝選擇。
取某油田含油污泥進行工藝試驗,預先對含油污泥進行成分分析,測得固含量為65%,原油含量為7%,含水量為28%。該污泥原油含量達7%,不符合殘油率小于1%的指標要求,將削弱含油污泥的沉降固化及耐沖刷效果,因此擬引入調剖工藝進行含油污泥的資源化處理。
2.1.1 交聯(lián)劑用量
基于聚合物交聯(lián)原理進行含油污泥的調剖處理,將其與聚丙烯酰胺混合,分別添加不同質量分數的苯酚類、醛類交聯(lián)劑,制成酚醛凝膠體系,再將凍膠送入烘箱內,以55 ℃溫度恒溫處理,觀察添加不同比例交聯(lián)劑后含油污泥凍膠體系強度產生的變化[5]。伴隨苯酚類交聯(lián)劑質量分數的增加,凝膠體系的強度呈增大趨勢,且成膠耗時縮短;而醛類交聯(lián)劑質量分數增加后,凝膠體系的強度同樣增大,但成膠時長無明顯變化。整合工藝試驗結果,確認交聯(lián)劑最佳用量為0.03%苯酚類+0.03%醛類,可在15~17 h 內成膠,且含油污泥凍膠的表觀黏度達到22 000 mPa·s 左右。
2.1.2 污泥含量控制
將含油污泥質量分數控制在10%~60%,重復上述聚合物交聯(lián)法工藝流程完成酚醛凝膠體系的制備,對凍膠性能進行測試,確認最佳質量分數為40%。測試結果如表1所示。
表1 含油污泥質量分數與凝膠體系性能指標的關系
2.1.3 稠化劑用量
結合上述工藝試驗確認的交聯(lián)劑、含油污泥最佳質量分數,將聚丙烯酰胺用量控制在0.15%~0.30%,將制成的調堵劑送入烘箱內,以55 ℃溫度條件恒溫烘干,觀察添加不同比例稠化劑后凝膠體系的成膠時間、表觀黏度的變化。伴隨聚丙烯酰胺用量的持續(xù)增加,成膠時長明顯縮短,表觀黏度在持續(xù)增大后趨于平緩,其中在聚丙烯酰胺質量分數為0.3%時,可在8 h 內快速成膠,且表觀黏度達到最大值40 000 mPa·s。
基于上述工藝試驗,確認調堵劑最佳工藝配方為:40%活性污泥+0.3%聚丙烯酰胺+0.03%苯酚類交聯(lián)劑+0.03%醛類交聯(lián)劑。依據上述配比制成含油污泥凍膠,并分析凍膠強度的影響因素。
2.2.1 耐熱性能
將含油污泥凍膠進行加熱處理,由40 ℃加熱至90 ℃,觀察成膠時間、表觀黏度的變化。伴隨溫度逐步升高,凍膠的成膠時間大幅縮短,表觀黏度先增大后減小,溫度升高至55 ℃以后,凍膠的表觀黏度開始下降,但在終溫狀態(tài)下其表觀黏度仍保持在23 500 mPa·s 以上。結合油田實際開采環(huán)節(jié)的平均地層溫度,可判斷該凍膠體系具備良好的耐熱性能。
2.2.2 封堵性能
為判斷含油污泥凍膠的封堵性能,采用物模試驗對滲透率在0.685~2.541 μm2的巖芯進行單管封堵性能評價。測試結果如表2所示。注入量為0.25 PV 時,巖芯封堵率平均超過87%,且突破壓力最小值為6.8 MPa,說明該凍膠體系具有理想的封堵效果。
表2 封堵性能評價試驗結果
在調剖工藝方案設計上,在油田采集含油污泥樣本后,先借助甩干機進行脫水處理,隨后送入離心機進行固液分離,取固態(tài)顆粒物外運進行深度處理,剩余油水混合物、有機質及泥漿等成分統(tǒng)一運送至調剖井場進行后處理。在調剖環(huán)節(jié),先取質量分數為40%的含油污泥,加入由0.3%聚丙烯酰胺、0.03%苯酚類交聯(lián)劑、0.03%醛類交聯(lián)劑組成的調堵劑,送入20 m3攪拌罐進行均勻攪拌,再借助提升機送至10 m3攪拌罐內繼續(xù)攪拌,接下來經污泥泵泵送至砂箱內,最終將制成的含油污泥凍膠運送至目標油層。
當前,生態(tài)環(huán)境部門高度重視油田含油污泥處理,有必要基于減量化、無害化和資源化理念,研究含油污泥的回收處理及再利用,其技術應用前景良好。但是,含油污泥類型、成分的差異決定其理化性質的多變性,未來需要在處理環(huán)節(jié)做好活性污泥成分、變化規(guī)律的具體分析,并結合實際生產及環(huán)保要求進行資源化利用方案的編制,提升活性污泥處理效益。