張亦白,顧春琳,郭錦佳
1.國家管網(wǎng)集團工程質(zhì)量監(jiān)督檢驗有限公司徐州分站,江蘇徐州 221008
2.東部原油儲運有限公司管道檢驗檢測公司,江蘇徐州 221008
3.中國石油集團海洋工程有限公司,北京 100028
管道運輸安全高效,具有其他運輸方式不可比擬的優(yōu)勢,是我國國民經(jīng)濟建設(shè)的大動脈。盡管長輸管道有諸多優(yōu)勢,但在管道服役過程中,由于鋪設(shè)距離長、環(huán)境條件復(fù)雜等導(dǎo)致的管道腐蝕問題十分突出[1-2]。輸油站場是長輸原油管道的重要組成部分,作為長輸管道的接力站,是保證管輸能力的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。近年來,輸油站內(nèi)工藝管道由于內(nèi)腐蝕導(dǎo)致失效泄漏的問題日益突出。據(jù)統(tǒng)計,2009—2010年間,儀長線長興、儀征和石埠橋等幾個輸油站以及中國石化西北石油局某輸油站,相繼發(fā)生過多起管道內(nèi)腐蝕引起的原油泄漏事故[3-5]。
輸油站場埋地管道縱橫交錯、環(huán)境復(fù)雜,站內(nèi)管道規(guī)格型號復(fù)雜,接頭、彎管較多,組對焊接監(jiān)管難度大,現(xiàn)場防腐質(zhì)量難以保證,絕大部分管道泄漏均由腐蝕引起[6-9],嚴重威脅輸油管道生產(chǎn)安全,引起了學(xué)者們的關(guān)注。劉貴賓等[10]對長慶油田H轉(zhuǎn)油站內(nèi)集輸管道進行研究,認為由于H2S、CO2及Cl-的存在,在其共同作用下導(dǎo)致站內(nèi)20#鋼集輸管道腐蝕穿孔。方衛(wèi)林[11]等研究表明復(fù)雜地形和管輸介質(zhì)導(dǎo)致管道內(nèi)腐蝕的發(fā)生,發(fā)現(xiàn)管道停輸期間易形成水相沉積,增加內(nèi)腐蝕風(fēng)險,且較長的停輸間歇會加劇管道內(nèi)腐蝕;此外,管內(nèi)水相狀態(tài)也會影響內(nèi)腐蝕狀態(tài),含水率直接影響管內(nèi)原位水速分布,原位水速趨于0的位置存在積水風(fēng)險,進而影響內(nèi)腐蝕程度。何湋[12]等認為電化學(xué)腐蝕是管道內(nèi)腐蝕的主要形式,介質(zhì)中的水是造成管道發(fā)生內(nèi)腐蝕的主要原因,管道施工建設(shè)不規(guī)范也會導(dǎo)致局部管道內(nèi)腐蝕相對較多,當(dāng)腐蝕缺陷活性超過分化點后,將變成腐蝕活性敏感區(qū),從而加速腐蝕。于海濤[13]研究發(fā)現(xiàn)埋地管道腐蝕問題與設(shè)計、施工及管理等各方面因素密切相關(guān)。劉春亮[14]研究站內(nèi)埋地管道防腐層選材,并對管道進行基于內(nèi)檢測的完整性評價,得到了綜合性研究成果。蔡亮[15]通過實驗手段分析得出管道腐蝕主要集中在管道下部5點~7點鐘方向,腐蝕形態(tài)以小孔腐蝕為主,溶解氧和酸腐蝕是導(dǎo)致腐蝕的主要原因。此外,其他學(xué)者通過腐蝕控制標(biāo)準及防護技術(shù)探討,分析影響管道腐蝕的主要因素,提出了相應(yīng)的管道防護措施[16-19]。
綜上,站內(nèi)埋地管道腐蝕防護的有效性和合理性依然薄弱,嚴重影響輸油生產(chǎn)安全,需要對站內(nèi)管道腐蝕問題深入研究。
某輸油站場于2005年建成投產(chǎn),管內(nèi)輸送介質(zhì)為多個國家的進口原油,介質(zhì)組分差異大,原油理化性質(zhì)差別也較大,但普遍含有H2S等腐蝕性介質(zhì),只是濃度有差異。站內(nèi)管道規(guī)格各異,共120余種,設(shè)計壓力1.6~8.5 MPa不等。其中,輸油站進站閥組區(qū)從107#閥至154#閥處管道設(shè)計壓力8.5 MPa,屬于壓力越站管道,但投產(chǎn)后未進行過全越站流程操作,本管段一直存油但未能參與流動運行,屬于死油段。2016年8月埋地管道發(fā)生原油泄漏時,壓力達到3.2 MPa,泄漏點位置位于107#閥至154#閥之間埋地入土彎頭后的直管段,距離彎頭約1m,位于管道底部6點鐘方向。泄漏管段局部工藝流程及站場管道布置如圖1和圖2所示。
圖1 泄漏管段的局部設(shè)計工藝流程/mm
圖2 站場工藝管道布置示意
為弄清此埋地管道泄漏失效的原因,對破裂泄漏的管段進行了外觀檢查、金相、電鏡檢驗以及機械性能等全面綜合分析,并依據(jù)GB∕T 9711—2011《石油天然氣工業(yè)管線輸送系統(tǒng)用鋼管》[21]的規(guī)定進行取樣和評價,以期獲得該管道的安全技術(shù)狀況。
破裂管段管道設(shè)計規(guī)格D610 mm×11.1 mm,材質(zhì)L415,鋼管類型為螺旋管。管體破裂處防腐層已剝離,防腐層和管體之間因泄漏有少量原油。去除防腐層后,發(fā)現(xiàn)破裂管道兩端有環(huán)焊縫,環(huán)焊縫兩側(cè)管壁外表面對齊,破裂管段獨立長度3.75 m,管體外表面未見有明顯的腐蝕跡象,說明管道泄漏失效不是由外腐蝕引起。
管壁破裂孔洞形狀為扁長型,泄漏處破裂長度為465 mm,最寬約93 mm,長軸方向與管道軸向一致,開裂處剩余壁厚趨于0,此處為起裂點,泄漏點附近外壁有淺黃色浮銹,裂口非直線,縱向裂口端部伴有60 mm非軸向開裂,與軸線交界處內(nèi)壁有腐蝕坑,坑處剩余厚度趨于0,為非軸向起裂點;裂口一端另有一處小型扁長開裂,長度188 mm,寬約19 mm,開裂處剩余壁厚也趨于0;內(nèi)壁有顯著腐蝕,腐蝕部位表面附著有明顯的褐色、黃色和鐵銹紅色結(jié)垢物,管道內(nèi)壁厚度分布不均勻,局部凹坑深淺不一,局部明顯變薄,腐蝕減薄向破裂處逐步形成擴展面,直至破裂,泄漏管段腐蝕情況見圖3。
圖3 泄漏管段內(nèi)外腐蝕情況
為了方便試驗,將破裂管道附近的壓力管道位置還原并分別編號1#~6#,見圖4。破裂管段編號為2#,獨立長度3.75 m。采用超聲波測厚儀對處于最低處的2#、3#、4#和5#管段進行壁厚檢測,每段測3個位置壁厚,分別在12點、3點、6點位置劃5行5列的矩陣,間距為50 mm,進行壁厚測量,2#管段壁厚測點見圖5。統(tǒng)計壁厚取密集網(wǎng)格矩陣平均值,詳細情況見表1。各管段不同位置處的壁厚變化情況如圖6所示。
圖4 管段連接還原
圖5 管段壁厚測點圖
圖6 各管段不同位置處的壁厚測量情況
表1 各管段壁厚測量
由表1可看出:腐蝕最嚴重的位置均在每根管段的6點鐘位置。
綜合表1及圖6可以發(fā)現(xiàn):2#破裂管段的壁厚明顯比其他管段要薄2~3 mm,且與GB∕T 9711—2011標(biāo)準規(guī)定的“壁厚誤差為±0.1t”的要求相差甚遠;5#管段有局部腐蝕減薄點,其余管段壁厚均滿足標(biāo)準要求。初步判斷,2#破裂管段鋼管壁厚可能與其他管段鋼管壁厚不同。
2#管段兩端分別與3#管段及彎頭對接,對接時外管壁平齊,由于管外徑相同,壁厚差異導(dǎo)致管道對接后2#管段原油不流動,并在內(nèi)壁形成低洼積液段,如圖7所示。
圖7 壁厚差異導(dǎo)致低洼積液
對包括破裂管段的各管段均在焊縫和管體上取樣加工全壁厚試樣,進行金相分析,壁厚逐漸減薄,試驗結(jié)果表明,顯微組織為粒貝+多邊形鐵素體+珠光體,晶粒度等級為10~11級,6點位置與12點位置的金相組織對比基本相同,晶粒度為11級,說明在管道腐蝕過程中,母材的金相組織并未發(fā)生變化,材質(zhì)良好。破裂管段母材及焊縫金相組織如圖8所示。
圖8 破裂管段顯微組織
同時,在掃描電鏡下對破裂管段內(nèi)壁表面微觀腐蝕形貌進行觀察,并用能譜儀(EDS)分析這些區(qū)域腐蝕產(chǎn)物的化學(xué)成分,結(jié)果如圖9所示。由結(jié)果可知,破裂處管道內(nèi)表面腐蝕產(chǎn)物中除存在大量的Fe、Cl和O元素外,還有部分Si和S元素,S元素的出現(xiàn)表明管道內(nèi)壁腐蝕有H2S或細菌腐蝕參與。
圖9 破裂管道內(nèi)壁表面微觀腐蝕形貌及E D S譜
圖9為破裂管道內(nèi)壁表面微觀腐蝕形貌及EDS譜。對管道內(nèi)壁腐蝕產(chǎn)物進行XRD分析的結(jié)果如圖10所示,XRD分析結(jié)果顯示腐蝕產(chǎn)物主要為Fe3O4、FeO(OH)和SiO2垢,表明腐蝕過程受到了腐蝕垢和銹的影響。
圖10 管道內(nèi)壁表面腐蝕產(chǎn)物XRD數(shù)據(jù)
此外,為驗證腐蝕產(chǎn)物中的S元素來源,參照GB∕T 14643.5—2009《工業(yè)循環(huán)冷卻水中菌藻的測定方法第5部分:硫酸鹽還原菌的測定MPN法》和 ASTM D4412-84《Standard Test Methods for Sulfate-Reducing Bacteria in Water and Water-Formed Deposits》進行細菌測試。檢測結(jié)果顯示,培養(yǎng)5 d后,測試瓶顏色變黑出現(xiàn)顯色反應(yīng),說明試樣中存在大量微生物,即證明S元素來自硫酸鹽還原菌(SRB),因此SRB腐蝕也是此段管道內(nèi)腐蝕的原因之一。
以上結(jié)果表明,垢下腐蝕和細菌腐蝕是管道腐蝕失效的主要原因。發(fā)生腐蝕的管段原油不流動,形成低洼積液段,淤泥、石蠟、瀝青質(zhì)及腐蝕產(chǎn)物等固體顆粒雜質(zhì)在管道底部發(fā)生沉積,沉積物覆蓋管段的流體與無沉積物覆蓋的管道部分不同,形成濃差電池,發(fā)生腐蝕[20]。XRD結(jié)果也證明管道內(nèi)壁存在砂垢和銹垢,且垢的主要成分為FeO(OH)和SiO2,因此發(fā)生了嚴重的垢下腐蝕,其腐蝕形貌與觀察到的情況極其類似。同時,管道內(nèi)部存在細菌和大量Cl-,由于管道底部環(huán)境密閉,處于低氧環(huán)境(僅水中的溶解氧),且伴生氣體中CO2的含量較高,這是硫酸鹽還原菌(SRB)適宜的生存條件,其在生長繁殖過程中產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì),使得內(nèi)部環(huán)境變?yōu)镺2+CO2+SRB+Cl-的高腐蝕性環(huán)境,加速了管道腐蝕。此外,固體顆粒沉積也會促進細菌腐蝕,使細菌腐蝕的可能性增加。因此,此管段運行中未發(fā)生材質(zhì)劣化,管道失效的主要原因是垢下腐蝕,低洼段伴有硫酸鹽還原菌(SRB)腐蝕,腐蝕引起壁厚尺寸削弱,使得管道結(jié)構(gòu)功能下降,承載能力降低,最終發(fā)生腐蝕破裂。
同時,提取輸油管道內(nèi)壁破裂處及管道內(nèi)壁凹坑內(nèi)的黑色腐蝕產(chǎn)物,通過掃描電鏡及能譜分析,發(fā)現(xiàn)管道內(nèi)壁破裂處及管道內(nèi)壁凹坑內(nèi)腐蝕產(chǎn)物主要含有大量氧化物、碳化物、少量的硫化物及少量的Cl-,說明管道內(nèi)壁腐蝕類型主要為O2+CO2+SRB+Cl-環(huán)境下的垢下腐蝕,以溶解氧腐蝕為主,二氧化碳、硫酸鹽還原菌(SRB)腐蝕及Cl-腐蝕為輔[20]。低洼積液段由于水等雜質(zhì)的沉積過多,水中含有溶解氧,且伴生氣體中CO2的含量較高,少量存在的硫酸鹽還原菌(SRB)及Cl-又加劇了腐蝕。所以,此管段運行中未發(fā)生材質(zhì)劣化,管道失效的主要原因是垢下腐蝕,低洼段伴有硫酸鹽還原菌腐蝕,腐蝕引起壁厚尺寸削弱,使得管道結(jié)構(gòu)功能下降,承載能力降低。
采用光電直讀光譜儀對2#~5#管段母材進行化學(xué)分析,主要元素分析結(jié)果見表2。
表2 化學(xué)成分質(zhì)量分數(shù) 單位:%
分析結(jié)果表明,各管段母材的化學(xué)成分均滿足 GB∕T 9711—2011要求。但 2#管段的Si、 Mn含量明顯不同于其他管段,據(jù)此可以判斷2#管段的材質(zhì)與其他管段不同。
為了進一步判斷2#管段的異常,對各管段從12點位置取樣進行機械性能試驗。在各管體取橫向拉伸試樣,每組取兩個試樣以保證試驗結(jié)果的準確性,拉伸試樣為標(biāo)距內(nèi)長50 mm、寬38.1 mm的全壁厚矩形試樣,進行橫向拉伸試驗[21],試驗結(jié)果見表3。
表3 管體橫向拉伸性能試驗結(jié)果
分析結(jié)果表明,除了2#管段外,其他管段的力學(xué)性能均滿足GB∕T 9711—2011要求。但2#管段的拉伸性能和其他管段有較大差距,也達不到材質(zhì)L415標(biāo)準的要求,可以判斷2#管段與其他管段的力學(xué)性能等級不同,且明顯偏低。
結(jié)合管段現(xiàn)場位置情況,通過壁厚測定、微觀檢查、化學(xué)分析和機械性能試驗結(jié)果分析,得出如下結(jié)論。
(1)破裂2#管段處于低洼位置,管內(nèi)原油處于不流動狀態(tài),腐蝕介質(zhì)為積液。管段破裂失效以內(nèi)腐蝕為主,母材的金相組織并未發(fā)生變化,腐蝕對材料的組織未造成影響。管道失效的主要原因是垢下腐蝕,低洼段伴有硫酸鹽還原菌腐蝕(SRB),腐蝕引起壁厚尺寸削弱,使得管道結(jié)構(gòu)功能下降,承載能力降低。
(2) 因破裂2#管段化學(xué)成分中Si、Mn含量明顯不同于其他管段,可以判斷腐蝕破裂管段與其他管段的材質(zhì)不同。力學(xué)性能試驗結(jié)果表明,破裂管段的強度級別僅達到L320級別。其余材質(zhì)L415管段的壁厚都在11.1 mm左右,壁厚檢測結(jié)果表明破裂2#管段壁厚平均小2~3 mm,明顯不符合設(shè)計厚度要求,根據(jù)現(xiàn)場管材使用情況,得知破裂管段的母材規(guī)格為D610 mm×7.1 mm,而其他管段的母材規(guī)格為D610 mm×11.1 mm。
綜合分析各項試驗結(jié)果可知,管道破裂失效的直接原因就是處于站內(nèi)管道工藝流程的低洼管段,在設(shè)計工藝流程中屬于不常使用的全越站管段,建設(shè)期施工時在同一位置又使用了低強度級別且壁厚不足的管材,而運行中又確實處于死油段易積液位置,多因素疊加造成管段承壓能力下降,內(nèi)腐蝕減薄引發(fā)管道爆裂失效事故。
為了輸油站場埋地管道的本質(zhì)安全,針對內(nèi)腐蝕造成管道泄漏頻繁的現(xiàn)象,結(jié)合本文給出的分析結(jié)論,提出如下管理建議。
(1)對站場工藝管道進行風(fēng)險分析和管控。排查站內(nèi)管道高風(fēng)險關(guān)鍵點,確定管道低洼易積液段、死油管段、盲腸管段,工藝上安排定期活動防治沉積;排查泵出口循環(huán)振動段、局部沉降不均勻處等,針對性地進行專項檢驗和控制管理。
(2)開展站內(nèi)工藝管道的定期檢驗、檢測和監(jiān)測。目前,由于其內(nèi)壁防腐措施并不完善,內(nèi)部腐蝕導(dǎo)致管道破壞的風(fēng)險極高[22],因此,進行介質(zhì)中酸性物質(zhì)和管體腐蝕程度的監(jiān)測,及時進行管道內(nèi)腐蝕評估,為管道維護與維修提供依據(jù)非常重要。
(3) 站內(nèi)管道新建、改造換管或管道修復(fù)時,必須加強現(xiàn)場施工質(zhì)量監(jiān)督管理,以防使用錯誤的材料代用料導(dǎo)致性能不達標(biāo)、焊接質(zhì)量不合格等安全隱患,保證管道運行期的本質(zhì)安全。
(4)對腐蝕嚴重的重點部位加注緩蝕劑,一定程度上可降低腐蝕風(fēng)險[15]。