張安榮 王志庚(正高級教師)
(1.山西省臨汾市第一實驗中學(xué) 2.河北省唐山市教育局教研室)
題目(2022年全國乙卷第13題)常溫下,一元酸HA 的Ka(HA)=1.0×10-3.在某體系中,H+與A-不能穿過隔膜,未電離的HA 可自由穿過該膜,如圖1所示.
圖1
設(shè)溶液中c總(HA)=c(HA)+c(A-),當達到平衡時,下列敘述正確的是().
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為10-4
分析本題以HAc溶液中的電離平衡及移動為素材,以通過“膜”隔離的2份pH 不同的溶液為情境,從電荷守恒、電離度計算、微粒濃度的大小判斷和溶液中的HAc總濃度之比的計算等角度進行設(shè)問,突出考查了學(xué)生的理解與辨析、分析與推測、歸納與論證等關(guān)鍵能力.
根據(jù)題意,一元酸HA 的電離常數(shù)很小,故為弱酸,在溶液中存在電離平衡:
在達到電離平衡時,其電離平衡常數(shù)為
數(shù)值均為平衡濃度.在HA 酸中,電離度等于已電離的A-與電離之前總的HA 濃度之比:
我們以前接觸過的“膜”多為離子交換膜,用在電化學(xué)裝置中,本題沒有電極,不是電化學(xué)反應(yīng)裝置,這是題目的“清新”之處;“離子交換膜”也變成了僅中性的“HA 分子”可以自由通過,H+與A-不能通過;微粒遷移的推動力,也由“電性引力推動”變?yōu)椤皾獠钔苿印?這是題目的“脫俗”之處.
選項A,考查學(xué)生的“理解與辨析”能力.
根據(jù)題目附圖,溶液Ⅰ、Ⅱ均含HA,那么都是純的HA 溶液嗎? 常溫下,溶液Ⅱ的pH 為1.0,可以假設(shè)為pH=1.0的HA 溶液.
常溫下,HA 溶液為弱酸性,pH<7.溶液Ⅰ的pH=7.0,可以理解為在HA 的溶液中,加入了某些與HA 反應(yīng)的堿性物質(zhì)——堿或強堿弱酸鹽,因此溶液Ⅰ并不是純的HA 溶液,除了水分子、HA 分子、H+、A-和OH-外,還一定有陽離子(如Na+).
HA 不斷稀釋,也可能無限接近pH=7.0,相當于純水,沒有意義,本文不予討論.
由于溶液Ⅰ的pH=7,所以c(H+)=c(OH-),則c(H+)=c(OH-)+c(A-)不正確.若使等式成立,必須在左側(cè)增加一種陽離子(如Na+),這樣就變?yōu)榱穗姾墒睾闶?即c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-).選項A 錯誤.
點評pH=7 時,c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1,必有別的陽離子來平衡A-所帶的負電荷,所以本選項比較簡單.但本選項由于圖像只標明HA,未標明中和時所加物質(zhì),容易誘導(dǎo)學(xué)生當作純的HA 溶液處理從而誤選A.
選項B,考查學(xué)生的“分析與推測”能力.
點評本選項容易因計算能力不足,對題意理解不到位而掉進陷阱.若學(xué)生的數(shù)學(xué)能力比較好,溶液Ⅱ中HA 的電離度,可理解為
這很容易完成,從而快速判斷出選項B正確.
選項C,考查學(xué)生的“歸納與論證”能力.
根據(jù)題意,未電離的HA 可以自由穿過隔膜,那么假設(shè)時間足夠長,則兩邊的HA 會不斷擴散,直到濃度相等.故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,選項C錯誤.
點評在自然界普遍存在著“擴散”現(xiàn)象.氣體、溶液中的微粒,甚至固體中,都存在著“高濃度”向“低濃度”擴散的普遍現(xiàn)象,直到濃度相等.
溶液中粒子的擴散是溶液的基本性質(zhì),溶液中的微粒,如分子、離子等,都存在著由于熱運動而產(chǎn)生的物質(zhì)遷移現(xiàn)象,微粒的擴散主要由濃差、溫差和湍流運動引起,直到濃度相等.
選項D,考查學(xué)生的“讀取信息和處理信息”能力.
要求出溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比,則需分別求出溶液Ⅰ和溶液Ⅱ中的c總(HA),再求出其比值.
在常溫下,溶液Ⅰ的pH=7.0,則
由題意可得
代入電離平衡常數(shù)表達式可得
溶液Ⅱ的pH=1.0,即c(H+)=0.1mol·L-1,由題意可得
將c平(A-)=c總(HA)-c平(HA)代入電離平衡常數(shù)表達式可得c總(HA)=1.01·c平(HA).
由于HA 可自由穿過隔膜,故達平衡后,溶液Ⅰ和Ⅱ中的c平(HA)相等,溶液Ⅰ和Ⅱ中c總(HA)之比為(104+1)·c(HA)∶1.01c(HA)=(104+1)∶1.01,選項D錯誤.
點評進行選項D的運算,需要把Ka=中的c(A-)替換成c總(HA)-c平(HA),再知道c平(HA)相等即可.雖然難度并不是很大,但由于情境較新,在緊張的考試中,能夠計算正確也絕非易事.學(xué)生如果計算到這一步,也是迫不得已而為之,畢竟在分秒如金的考場上,誰也不愿意耗費這么多時間去推算,因為選項B 也是運算,若選項B 計算正確則沒有必要再計算選項D,而計算選項D 時還要用到選項C 中c平(HA)相等的結(jié)論.故平時的練習(xí)中,我們要更多地引導(dǎo)學(xué)生鞏固基礎(chǔ)知識,總結(jié)思維方法,避免讓學(xué)生陷入題目設(shè)置的計算陷阱之中.
本題情境新穎、不落俗套,立足學(xué)生必備知識,考查學(xué)生的關(guān)鍵能力,充分體現(xiàn)了高考試題“立德樹人、服務(wù)選才、引導(dǎo)教學(xué)”的核心功能.答好本題,需要有扎實的基本功,需要學(xué)生有創(chuàng)新意識和創(chuàng)新思維,能夠創(chuàng)造性地思考和解決問題.
反思歷年高考化學(xué)中的電解質(zhì)溶液選擇題,多為壓軸題,題目思維容量大,考查角度除了三大守恒、粒子濃度大小比較外,還設(shè)置雙重或多重情境,加入化學(xué)計算和推理,而難點往往就落在“計算與推理”上.
破解類似的問題,首先要研究題目的信息,理解命題者的意圖,揭示圖像已知信息里蘊含的和沒有明示的信息;靈活運用常見的三段式、三大守恒式、電離度、平衡常數(shù)表達式等進行計算;在各種數(shù)據(jù)之間靈活切換;要舍得花時間,平時做好扎扎實實的訓(xùn)練,在關(guān)鍵時刻,才能讀好、處理好信息,克敵制勝.
(完)