馬英劍, 陳羅云, 臧吉強(qiáng), 段警博, 趙家祥, 郭鑫宇, 徐 勇, 吳學(xué)民
(中國農(nóng)業(yè)大學(xué) 理學(xué)院 應(yīng)用化學(xué)系 農(nóng)藥創(chuàng)新研究中心,北京 100193)
種子包衣 (seed coating) 是將種子處理劑直接或稀釋后包覆在種子表面,形成具有一定強(qiáng)度和通透性的保護(hù)層,是眾多發(fā)達(dá)國家廣泛采用的種子加工現(xiàn)代化和種子質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)化的重要措施[1-2]。種子包衣具有促進(jìn)種子萌發(fā)及植株生長、防治作物幼苗病蟲害的作用?,F(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,為滿足不同的包衣需求,種子包衣已發(fā)展出多種不同的類型,其中種子丸粒化 (seed pelleting) 是針對小粒種子和不規(guī)則種子衍生出的包衣類型[3-4]。種子丸粒化是通過一定的加工工藝,使丸?;牧细街诜N子表面,將不規(guī)則種子加工成具有一定大小和強(qiáng)度的丸粒,同時(shí)對種子發(fā)芽和生長不會(huì)產(chǎn)生負(fù)面影響[5]。經(jīng)丸粒化包衣后,種子變?yōu)榍蛐位蚪魄蛐?,體積將有不同程度的增大,根據(jù)種子原始大小和使用需要可增重1~50 倍[6]。通過種子丸粒化,可使種子大小及形狀標(biāo)準(zhǔn)化,且外表光滑,有利于提高播種效率,易于機(jī)械化播種。目前,種子丸粒化已在花卉、牧草[7]、中藥材[8-9]等高價(jià)值種子的處理上得到廣泛應(yīng)用,取得了良好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
大蔥Allium fistulosumL.是較常見的蔬菜品種,傳統(tǒng)栽培模式為苗畦育苗移栽,移栽過程中容易對其根系造成傷害,且存在出苗不一、生產(chǎn)效率低等問題。良種化、標(biāo)準(zhǔn)化及機(jī)械化播種有利于育苗和移栽,但由于大蔥種子為2~3 mm 黑色盾形,外形不規(guī)則,對實(shí)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)化精量播種帶來了較大難題。通過丸粒化技術(shù)改善其種子外形,可實(shí)現(xiàn)大蔥的精量化播種和機(jī)械化種植,對提高大蔥規(guī)?;a(chǎn)效率和規(guī)范化生產(chǎn)水平具有一定參考價(jià)值。大蔥苗期病害發(fā)生較為嚴(yán)重,主要有疫病和霜霉病等,常引起黃苗、死苗,造成減產(chǎn)。吡唑醚菌酯作為一種廣譜性殺菌劑,具有持效期長、內(nèi)吸傳導(dǎo)性好等優(yōu)點(diǎn),對于大蔥的主要病害具有良好的防治效果。通過丸粒化技術(shù),將適宜的農(nóng)藥作為包衣材料中的活性添加成分,可能有助于促進(jìn)早期幼苗的健康生長,達(dá)到增加經(jīng)濟(jì)效益的目的。
基于上述考慮,探究了不同填料和黏結(jié)劑對不規(guī)則種子丸粒化性能的影響,篩選確定了適宜大蔥及類似不規(guī)則種子丸?;牟牧?。在獲得優(yōu)化配方的基礎(chǔ)上,利用掃描電鏡、孔隙測定等手段表征了丸粒微觀結(jié)構(gòu),為種子丸?;暮暧^性質(zhì)提供了微觀層面的解釋,豐富了種子丸?;难芯績?nèi)容,可為尋找不同類型種子丸粒化的普遍規(guī)律提供理論基礎(chǔ)。同時(shí),評(píng)價(jià)了農(nóng)藥添加對丸?;N子發(fā)芽和生長的影響,以期為促進(jìn)種子健康保護(hù)提供參考。
1.1.1 試驗(yàn)材料 大蔥Allium fistulosumL.種子(三系金棒90-1),由山東省章丘市刁鎮(zhèn)種子站提供。
填料:硬脂酸鎂 (篩孔徑18 μm)、膨潤土 (篩孔徑75 μm) 和高嶺土 (篩孔徑38 μm),河北佳士力化工有限公司;滑石粉 (篩孔徑18 μm) 和硅藻土 (篩孔徑45 μm),國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。
黏結(jié)劑:羧甲基纖維素鈉 (CMC)、殼聚糖(CS)、海藻酸鈉 (SA)、聚乙烯醇 (PVA)、聚乙二醇6000 (PEG 6000),國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。
親水低密度聚氨酯海綿 (厚度5 mm),南京永盛海綿有限公司。
吡唑醚菌酯 (pyraclostrobin,純度95.5%),北京中保綠農(nóng)科技集團(tuán)有限公司。
1.1.2 主要儀器 BSA 型電子天平 (精度0.1 mg),德國Sartorius 公司;5BW50-15 種子丸化機(jī),中國農(nóng)業(yè)機(jī)械化科學(xué)研究院;DHG-9031A 恒溫電熱干燥箱,上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司;GWJ-2 數(shù)顯谷物硬度計(jì),北京金科利達(dá)電子科技有限公司;GZC 500A 恒溫光照培養(yǎng)箱,合肥右科儀器設(shè)備有限公司。
1.2.1 填料篩選 將硬脂酸鎂分別和硅藻土、膨潤土、高嶺土、滑石粉按一定比例混合 (表1),得到不同的丸?;盍希再|(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的羧甲基纖維素鈉水溶液作為黏結(jié)劑,將10 g 大蔥種子用100 g 填料制成丸粒。
表1 丸?;盍辖M分篩選Table 1 Screening of pelletized filler components
1.2.2 黏結(jié)劑篩選 在篩選得到性能較好的丸?;盍辖M分基礎(chǔ)上,分別使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1% 的羧甲基纖維素鈉 (CMC)、殼聚糖 (CS)、海藻酸鈉(SA)、聚乙烯醇 (PVA) 和10%的聚乙二醇6000(PEG 6000) 制備丸?;N子。
1.2.3 大蔥種子丸?;苽浞椒?稱取10 g 外表飽滿、大小均勻的大蔥種子倒入包衣機(jī)種子盤中,設(shè)定轉(zhuǎn)速為30 r/min,添加配制好的各黏結(jié)劑,待其充分、均勻附著在種子表面后,加入填料,使其吸附于種子表面。之后按相同操作交替加入黏結(jié)劑和填料,直至加完100 g 填料。在恒溫電熱干燥箱中烘干,供后續(xù)試驗(yàn)。丸粒化過程中,多次將種子過16 目 (孔徑1 000 μm) 篩,以去除其中的廢料和填料團(tuán)聚成的死球。
1.2.4 丸?;N子質(zhì)量控制指標(biāo)測定 針對采用上述不同配方制得的丸?;N子的各項(xiàng)質(zhì)量控制指標(biāo)分別進(jìn)行測定。
1.2.4.1 物理指標(biāo)測定
1) 外觀:肉眼觀察丸粒的形狀、完整程度和表面光滑程度等,并拍照記錄。
2) 丸??箟簭?qiáng)度[10]:使用GWJ-2 型數(shù)顯谷物硬度計(jì)檢測丸?;N子發(fā)生形變及碎裂所需的最大力。重復(fù)測定20 粒,取平均值。
3) 有籽率和單籽率:隨機(jī)取50 顆丸粒化種子,逐個(gè)剝開丸衣,記錄其中含有大蔥種子的丸粒數(shù)量,計(jì)算有籽率;記錄其中只含1 粒大蔥種子的丸粒數(shù)量,計(jì)算單籽率。每組重復(fù)3 次,取平均值。
4) 丸粒直徑:使用20 分度游標(biāo)卡尺進(jìn)行測量,每顆丸粒從相互垂直的3 個(gè)角度測量3 次,取其平均值作為丸粒直徑;測定20 顆丸粒的直徑,取平均值。
5) 均勻度:待丸?;N子烘干后,稱量總質(zhì)量 (md);將所有丸粒依次過5 目 (孔徑4 000 μm)和7 目 (孔徑2 800 μm) 的標(biāo)準(zhǔn)篩,稱量粒徑大小在5 目和7 目之間的丸粒的總質(zhì)量 (mt),按公式(1) 計(jì)算均勻度 (U,%)。
6) 千粒重[11]:取3 份丸?;N子,每份100顆,使用電子天平分別稱量每份丸粒化種子的質(zhì)量,稱量結(jié)果乘以10 倍得到千粒重,取3 次測定所得千粒重的平均值。
7) 增重倍數(shù):分別測定丸?;N子 (mc)和未丸?;N子(mn)的千粒重,按公式(2)計(jì)算增重倍數(shù)W。
8) 崩解率[12]:在直徑9 cm 的培養(yǎng)皿中放入裁好的海綿,加入20 mL 水,墊上一層濾紙,在濾紙上放50 顆丸粒。24 h 后記錄裂開的丸粒數(shù)量,計(jì)算崩解率,測定3 次,取平均值。
9) 含水量:烘箱溫度設(shè)置在 (103 ± 2) ℃。將小燒杯預(yù)先烘干至恒重,稱量小燒杯質(zhì)量 (m0);稱取丸?;N子4.5~5.0 g,置于預(yù)先烘干并稱重的小燒杯中,稱量,記錄烘干前總質(zhì)量 (m1);在(103 ± 2) ℃下烘干8 h,取出,在干燥器中冷卻至室溫,稱重,記錄烘干后總重量 (m2)。按公式 (3)計(jì)算含水量 (R,%)。
1.2.4.2 發(fā)芽指標(biāo)測定 采用紙上發(fā)芽試驗(yàn)測定發(fā)芽率和發(fā)芽勢[13]。在直徑9 cm 的玻璃培養(yǎng)皿中墊上濾紙片,每皿放入50 顆丸?;N子,置于恒溫光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng),每天觀察并記錄發(fā)芽數(shù) (以未經(jīng)任何處理的裸種為對照),計(jì)算發(fā)芽率;記錄到第10 天為止,并按第5 天的發(fā)芽總數(shù)計(jì)算發(fā)芽勢。
1.2.5 丸粒微觀結(jié)構(gòu)表征
1.2.5.1 形貌表征 選擇代表性配方制成丸粒,將其破碎。取大小合適、內(nèi)部結(jié)構(gòu)完整的碎片粘到樣品臺(tái)上,噴金處理后在掃描電鏡下觀察,于不同放大倍數(shù)下拍攝丸粒內(nèi)部和表面的掃描電鏡照片。
1.2.5.2 孔隙分析 將制成的丸粒剝開丸衣后去除種子,收集丸衣,采用全自動(dòng)壓汞儀測定丸衣的孔徑分布和孔隙率。
1.2.6 添加農(nóng)藥對丸粒化大蔥種子的影響評(píng)估在獲得大蔥種子丸?;瘍?yōu)化配方的基礎(chǔ)上,添加殺菌劑吡唑醚菌酯,制備成有效成分含量分別為10 、30 和60 g/kg (seed) 的丸?;笫[種子。通過種子生長相關(guān)指標(biāo)的測定,初步評(píng)估了農(nóng)藥添加對丸?;笫[種子的影響。
2.1.1 物理指標(biāo) 如圖1 所示,大蔥種子屬于典型的不規(guī)則種子,外形為盾狀,一面凸出,一面凹陷,極不利于機(jī)械化精量播種。丸?;庸さ哪康木褪鞘蛊渥?yōu)橐?guī)則的球形或近似球形,因此丸?;蠓N子的外觀形態(tài)是評(píng)價(jià)填料丸粒化性能的重要依據(jù)。
圖1 大蔥種子Fig. 1 Seeds of welsh onion
如圖2 所示,相比于未包衣的種子,經(jīng)過丸粒化后種子的外觀均發(fā)生了較大的變化,外形更規(guī)則,并在不同程度上趨向于球型,但是由不同填料制得的丸?;N子外觀上仍存在著一定的差異。其中,填料組分為硬脂酸鎂和滑石粉的F10、F11、F12 3 種配方制得的丸粒外觀接近球型,并且隨著硬脂酸鎂含量的增加外觀更趨近球型;由硬脂酸鎂和膨潤土按不同比例混合得到的F4、F5、F6 3 種填料制得的丸粒外觀也接近球形,且丸粒直徑更小,但包裹不完全,部分丸??煽吹接泻谏姆N子露出,這可能是由于膨潤土在丸?;^程中容易黏附在包衣機(jī)內(nèi)壁上,導(dǎo)致填料損耗較大,所以使用相同用量填料時(shí)所得丸粒的直徑偏小,但這3 種配方制得的丸粒外觀受硬脂酸鎂含量的影響較小;而填料組成為硬脂酸鎂和硅藻土的F1、F2、F3 以及填料組成為硬脂酸鎂和高嶺土的F7、F8、F9 這幾種配方制得的丸粒外觀相對不規(guī)則,且在硬脂酸鎂含量較低時(shí)丸粒外觀不平整,且不成球型,隨著硬脂酸鎂含量的增加,外觀逐漸變得規(guī)則。以上結(jié)果表明,硬脂酸鎂對提高種子丸?;蟮耐庥^形貌具有重要作用,這可能與其能提高填料的流動(dòng)性有關(guān)。
圖2 采用不同組分填料制得的丸?;N子Fig. 2 Pelleted seeds prepared with different fillers
由表2 可見,所有填料配方中,由膨潤土和硬脂酸鎂組合 (F4、F5、F6) 所得填料制備的丸??箟簭?qiáng)度最大,明顯大于其他9 種填料組合,并且其抗壓強(qiáng)度隨著膨潤土比例的增加而增大,說明膨潤土能使丸粒具有較高抗壓強(qiáng)度。原因可能是膨潤土遇水后,水會(huì)進(jìn)入其片層結(jié)構(gòu)間,使片層間隙增大,導(dǎo)致膨潤土溶脹,之后在干燥的過程中重新形成為一個(gè)整體[14]。該過程使得膨潤土顆粒間間隙消失,填料間黏結(jié)更緊密,因此所得丸粒的抗壓強(qiáng)度較大。而由硅藻土、滑石粉和高嶺土與硬脂酸鎂組合的填料制得的丸??箟簭?qiáng)度較小,并且抗壓強(qiáng)度隨著硬脂酸鎂比例增加而減小。這可能是由于丸粒化過程中,填料顆粒雖然在黏結(jié)劑作用下進(jìn)行黏合,但顆粒間的黏結(jié)力較大,使得填料的可塑性差,干燥后顆粒間的黏結(jié)不夠牢固,因此丸粒的抗壓強(qiáng)度較小。
表2 由不同組分填料制備的丸粒的物理指標(biāo)測定結(jié)果Table 2 The physical indexes of pellets prepared with different fillers
有籽率測定結(jié)果顯示,不同填料對種子丸?;凶崖实挠绊戄^小,丸粒有籽率均在95% 以上。就單籽率而言,由硬脂酸鎂和膨潤土組成的F4、F5 和F6 的單籽率最低,這是由于膨潤土在潤濕后黏性較高,滾動(dòng)過程中丸粒容易相互粘連,形成多籽的丸粒,因而單籽率較低。而滑石粉和硅藻土組成的F10、F11、F12 丸粒單籽率最高,說明硬脂酸鎂和滑石粉組合后丸化過程中種子不易粘連。與此同時(shí),在所有填料中,隨著硬脂酸鎂比例增加,丸粒單籽率升高,尤其是單籽率較低的F1~F6 組合,其單籽率隨硬脂酸鎂含量的增加顯著提高。這是由于硬脂酸鎂流動(dòng)性好[15-16],在丸?;^程中可在一定程度上防止種子粘連,從而提高丸粒的單籽率。結(jié)合外觀和丸??箟簭?qiáng)度的結(jié)果,可以發(fā)現(xiàn),丸粒的單籽率、外觀以及抗壓強(qiáng)度之間具有一定的關(guān)聯(lián)性,外觀較好的丸粒其粉料流動(dòng)性好,丸?;^程中不易相互粘連,通常單籽率也較高,而抗壓強(qiáng)度較大的丸粒,其粉料間黏結(jié)力強(qiáng),在丸?;^程中容易相互粘連,通常單籽率較低。
綜合以上物理指標(biāo),可以看到,采用F11 填料配方制備的丸?;笫[種子在丸粒抗壓強(qiáng)度、有籽率和單籽率等3 個(gè)指標(biāo)上表現(xiàn)均較好,是比較合適的種子丸?;盍辖M合。
2.1.2 發(fā)芽指標(biāo) 發(fā)芽率和發(fā)芽勢是評(píng)價(jià)種子質(zhì)量的重要指標(biāo),丸?;幕疽笫遣荒芙档头N子的發(fā)芽指標(biāo)。由表3 可以看出,未丸?;N子的發(fā)芽率和發(fā)芽勢稍高于丸粒化種子,說明丸?;瘜ΨN子發(fā)芽率和發(fā)芽勢存在一定影響。但從統(tǒng)計(jì)分析的結(jié)果看,由硬脂酸鎂和硅藻土 (F1、F2、F3) 以及硬脂酸鎂和滑石粉 (F10、F11、F12) 組合填料制備的丸粒,除F3 所得丸?;N子的發(fā)芽率顯著低于對照外,其余均無顯著差異,表明這兩組填料組合丸粒化對發(fā)芽無顯著影響。而硬脂酸鎂與膨潤土組合的填料F4、F5、F6 制備的丸粒發(fā)芽率和發(fā)芽勢顯著低于對照,對種子發(fā)芽影響較大,這可能是因?yàn)橛仓徭V與膨潤土組合填料制備的丸??箟簭?qiáng)度大,種衣外殼更硬,對種子發(fā)芽具有一定的阻礙作用。而硬脂酸鎂與高嶺土組合的填料F7、F8、F9 制備的丸?;N子發(fā)芽率和發(fā)芽勢顯著好于F4、F5、F6 制備的丸粒化種子。
表3 丸粒化種子發(fā)芽率和發(fā)芽勢測定結(jié)果Table 3 The germination rates and germination potentials of pelletized seeds
從發(fā)芽試驗(yàn)結(jié)果看,硬脂酸鎂和硅藻土 (F1、F2、F3)、硬脂酸鎂和滑石粉 (F10、F11、F12) 組合對大蔥種子發(fā)芽影響較小,適合作為大蔥種子丸?;奶盍稀?/p>
綜合考慮,填料組分配方F11 (硬脂酸鎂和滑石粉按質(zhì)量比1 : 2 混合) 是大蔥種子丸粒化相對合適的填料組合,由其制得的丸?;N子外觀為規(guī)則球形,且各項(xiàng)指標(biāo)合格。
在以硬脂酸鎂和滑石粉按質(zhì)量比1 : 2 混合作為填料對大蔥種子進(jìn)行丸?;幕A(chǔ)上,通過對以下各項(xiàng)指標(biāo)的測定評(píng)估不同黏結(jié)劑的性能。
2.2.1 物理性能指標(biāo) 圖3 為未包衣大蔥種子和使用不同黏結(jié)劑制備的丸粒化種子外觀。從中可以看出,以1% PVA 溶液作為黏結(jié)劑時(shí)丸粒外觀較差,形狀不圓且存在明顯凹陷;采用其余4 種黏結(jié)劑制備的丸粒則外觀均較好,為近似球形。這可能是由于1% PVA 溶液會(huì)使硬脂酸鎂和滑石粉的可塑性變差,使得丸?;^程中種子外觀改變較難,因此制得的丸粒不規(guī)則。
圖3 采用不同黏結(jié)劑制得的丸?;N子Fig. 3 Pelleting seeds prepared with different binders
由不同黏結(jié)劑制備的丸?;N子的抗壓強(qiáng)度、有籽率和單籽率測定結(jié)果見表4。其中,以1% CMC 溶液和1% CS 溶液為黏結(jié)劑制得的丸粒的抗壓強(qiáng)度較大,與其他3 種黏結(jié)劑制備的丸粒差異顯著。這說明CMC 和CS 對硬脂酸鎂和滑石粉的黏結(jié)能力更強(qiáng),丸衣中填料顆粒間黏結(jié)更緊密,抗壓強(qiáng)度更大,更適合作為大蔥種子丸?;酿そY(jié)劑。
表4 采用不同黏結(jié)劑制備的丸?;N子的物理指標(biāo)測定結(jié)果Table 4 The physical indexes of pellets prepared with different binders
采用5 種黏結(jié)劑制備的丸粒其有籽率均無顯著性差異,但在單籽率上則存在較大差異。其中,以1% CMC、1% SA 和10% PEG 6000 溶液作為黏結(jié)劑制備的丸粒單籽率較高,與以1% CS和1% PVA 溶液作黏結(jié)劑制備的丸粒之間差異顯著。研究表明,以1% CS 和1% PVA 溶液作黏結(jié)劑時(shí),丸?;^程中種子容易粘連,不適合作為種子丸粒化的黏結(jié)劑。
2.2.2 發(fā)芽指標(biāo) 從表5 中可看出,采用黏結(jié)劑1% CMC、1% SA 和1% PVA 制得的丸?;N子的發(fā)芽率與發(fā)芽勢均與對照無顯著差異,表明該丸?;瘜ΨN子活力基本無影響;而黏結(jié)劑1%CS 和10% PEG 6000 則對種子發(fā)芽有明顯的抑制作用,發(fā)芽率和發(fā)芽勢均顯著低于對照。原因可能是由于CS 在水中溶解性較差,在配制1%CS 溶液時(shí)使用了1% 醋酸作為溶劑,由于醋酸的存在使得1% CS 溶液的pH 值偏低,導(dǎo)致種子活力顯著降低,因而發(fā)芽率和發(fā)芽勢顯著低于對照;而10% PEG 6000 溶液在植物抗逆性研究中被用于模擬不同程度的滲透脅迫[17],因此,使用其作為黏結(jié)劑可能會(huì)使大蔥種子處于高滲透壓環(huán)境中,大蔥種子受到滲透脅迫,導(dǎo)致其活力下降,因此發(fā)芽率和發(fā)芽勢顯著低于對照。
表5 采用不同黏結(jié)劑制備的丸?;N子的發(fā)芽率和發(fā)芽勢測定結(jié)果Table 5 The germination rates and germination potentials of pellet seeds prepared with different binders
通過對丸?;N子發(fā)芽勢和發(fā)芽率的比較可知,1% CS 和10% PEG 6000 溶液對大蔥種子發(fā)芽有明顯的抑制作用,而1% CMC、1% SA 和1%PVA 溶液對大蔥種子發(fā)芽基本無影響。
綜合考慮以上試驗(yàn)結(jié)果,確定以1% CMC 溶液作為黏結(jié)劑時(shí)丸?;阅茌^好,所制備丸?;N子的各項(xiàng)指標(biāo)均合格,推薦可將1% CMC 溶液作為黏結(jié)劑用于大蔥種子的丸?;?,也可考慮拓展到其他蔬菜、花卉及牧草等種子的丸?;?。
通過對填料和黏結(jié)劑的篩選研究,可以確定大蔥種子丸粒化的較優(yōu)填料和黏結(jié)劑配方組成為:將硬脂酸鎂和滑石粉按質(zhì)量比1 : 2 混合作為填料 (F11),以1% CMC 溶液作為黏結(jié)劑。對采用該最優(yōu)配方制備的丸粒的各項(xiàng)質(zhì)量控制指標(biāo)進(jìn)行測定,結(jié)果 (表6) 表明:丸??箟簭?qiáng)度較高,抗壓能力較好,不易碎裂;有籽率及單籽率接近100%,空丸和多籽的丸粒較少;發(fā)芽率為88.30%,發(fā)芽勢為68.70%,與對照均無顯著差異。丸粒化后大蔥種子的各項(xiàng)質(zhì)量控制指標(biāo)均符合種子丸?;囊骩18]。
表6 采用較優(yōu)配方制備的丸?;N子的質(zhì)量控制指標(biāo)測定結(jié)果Table 6 The quality control indexes of pelleted seeds prepared with a better formula
在選定1% CMC 溶液作為黏結(jié)劑的基礎(chǔ)上,對采用填料組合F11 (最優(yōu)配方) 制備的丸粒的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。同時(shí),除F11 外,采用膨潤土和硬脂酸鎂組合填料F4、F5、F6 制備的丸粒化種子在抗壓強(qiáng)度和發(fā)芽方面與其他配方相比存在顯著差異,因此,對用填料組合F5 制備的丸?;N子的微觀結(jié)構(gòu)也進(jìn)行了表征,以分析比較其與最優(yōu)配方丸?;N子的不同之處。
2.4.1 微觀形貌表征 圖4 是采用填料F11 制備的丸粒的內(nèi)部和表面掃描電子顯微鏡照片。在低倍鏡下,丸粒中心區(qū)域相對平整,而邊緣區(qū)域有明顯層次感,這是因?yàn)橹行膮^(qū)域與種子直接接觸,丸粒化過程中與種子表面相互作用形成較平整區(qū)域,而外圍區(qū)域的層次感則是由于粉料在丸?;^程中逐層黏合而形成,說明每次添加的粉料并沒有與丸粒完全結(jié)合,中間還存在一定的空隙,這可能對丸粒強(qiáng)度存在一定影響;而在高倍鏡下則可以觀察到片狀的填料。在低倍鏡下可觀察到相對平整的丸粒外表面,且存在明顯劃痕,這是由于丸粒硬度較低,在制樣過程中表面產(chǎn)生了輕微劃傷;而在高倍鏡下可以觀察到片狀的填料,填料間結(jié)合不是很緊密,部分填料松散分布在表面,這可能是造成丸粒表面硬度低的原因。
圖4 以1% CMC 溶液作為黏結(jié)劑、采用填料F11 制備的丸粒的掃描電鏡照片F(xiàn)ig. 4 SEM images of pellets prepared with 1% CMC solution as binder and F11 as filler
圖5 是采用填料F5 制備的丸粒內(nèi)部和表面的掃描電鏡照片。在低倍鏡下,可以觀察到丸粒內(nèi)部的填料是一個(gè)整體,沒有層次,說明在丸?;^程中,填料粉末間結(jié)合緊密,沒有明顯的空隙,膨潤土顆粒間進(jìn)行了微觀結(jié)構(gòu)上的重組;而在高倍鏡下可以觀察到丸粒內(nèi)部具有片層結(jié)構(gòu),可見到圖C 左邊存在一團(tuán)較明顯的圓形填料,可能是未分散均勻的硬脂酸鎂。低倍鏡下觀察到丸粒表面具有一定的粗糙感,無明顯劃痕;而在高倍鏡下,雖然丸粒表面也可以觀察到片層狀的填料,但表面填料結(jié)合緊密,基本為一個(gè)整體,松散性的填料較少。
圖5 以1% CMC 溶液作為黏結(jié)劑、采用填料F5 制備的丸粒的掃描電鏡照片F(xiàn)ig. 5 SEM images of pellets prepared with 1% CMC solution as binder and F5 as filler
與采用硬脂酸鎂和滑石粉作為填料 (F11) 相比,以硬脂酸鎂和膨潤土作為填料 (F5) 制備的丸粒,其填料間的結(jié)合更緊密,丸粒的強(qiáng)度更大,這與填料研究中丸粒抗壓強(qiáng)度的結(jié)果一致。兩種填料 (分別含膨潤土和滑石粉) 制備的丸粒在高倍鏡下均表現(xiàn)出類似的片層狀結(jié)構(gòu),這可能是由于膨潤土和滑石粉都具有片層狀的微觀結(jié)構(gòu)所致,但是可以觀察到其中硬脂酸鎂和膨潤土制備的丸粒片層結(jié)構(gòu)更加致密,填料間黏結(jié)更緊密,進(jìn)一步解釋了該組填料制備的丸??箟簭?qiáng)度較大的原因。
2.4.2 孔隙分析 通過壓汞法對F11 和F5 兩種填料制備的丸粒的孔隙進(jìn)行分析,結(jié)果見表7。采用硬脂酸鎂和滑石粉(F11) 制備的丸粒,其孔隙率、平均孔徑和孔面積中徑均大于采用硬脂酸鎂和膨潤土 (F5) 制備的丸粒,但后者的孔體積中徑和總孔面積更大,這可能是由于兩種填料制備的丸粒的孔徑分布不同所致。填料F5 制備的丸粒其總孔容更小。兩種填料制備的丸衣的孔容分布均有兩個(gè)峰形區(qū),其中F11 制備的丸粒兩個(gè)峰中間的孔徑分別在100 nm 和150 000 nm左右,其孔體積中徑為1 399.57 nm,處于兩個(gè)峰的中間區(qū)域,說明兩個(gè)峰積分面積基本一致,大孔的存在使得其體積中徑較大。填料F5 制備的丸粒其孔容分布也有兩個(gè)峰形區(qū),中間孔徑分別在30 nm 和200 000 nm 左右,兩個(gè)峰形區(qū)的積分面積也相近,孔體積中徑為2 879.83 nm,同樣位于兩個(gè)峰形區(qū)中間。孔容分布出現(xiàn)兩個(gè)峰值的原因可能是由于剝下的丸衣在堆積時(shí),丸衣碎片間存在一定的縫隙,即存在間隙孔,注入汞后,由于表面張力的存在,間隙孔不會(huì)立即填滿,測試時(shí)間隙孔的體積也被記錄了下來 (即大孔徑區(qū)域的峰形區(qū)),與丸衣內(nèi)部的微孔相比,間隙孔數(shù)目少,但其孔容大,對測得的孔體積中徑有顯著影響。
表7 采用填料F11 和F5 制備的丸粒的孔徑分析結(jié)果Table 7 The pore size analysis of pellets prepared with filler F11 and F5
圖6 采用填料F11 和F5 制備的丸粒其孔容和孔面積隨孔徑的分布情況Fig. 6 Distribution of pore volumes and pore areas of pellets prepared by F11 and F5 with pore sizes
而在孔面積隨孔徑分布的圖中,只在小孔徑區(qū)出現(xiàn)了峰。其中F11 制備的丸粒峰形區(qū)中間孔徑在40 nm 左右,而F5 制備的丸粒其峰形區(qū)中間孔徑在15 nm 左右,與表面積中徑一致。這是由于孔表面積主要是由小孔貢獻(xiàn),雖然間隙孔孔容與內(nèi)部微孔接近,但其孔表面積要遠(yuǎn)小于內(nèi)部微孔,對孔面積的貢獻(xiàn)很小,因此間隙孔對孔面積中徑的影響小,峰形區(qū)的中間孔徑與孔面積中徑接近;填料F5 制備的丸粒雖然其孔隙率小,但由于其孔徑小,因此孔面積反而更大。
孔隙測定結(jié)果與掃描電鏡觀察結(jié)果一致,采用填料F11 制備的丸粒在致密程度上不如填料F5 制備的丸粒,其內(nèi)部的孔體積和孔徑更大;而由填料F5 制備的丸粒孔徑較小,盡管其孔體積小,但是比表面積更大。同時(shí),孔隙測定結(jié)果進(jìn)一步證明,采用硬脂酸鎂和膨潤土作為填料制備的丸粒,填料間黏結(jié)更加致密,因而具有更高的丸粒強(qiáng)度。
在保證不產(chǎn)生藥害的情況下,通過在種子丸?;^程中添加農(nóng)藥可實(shí)現(xiàn)播前植保、帶藥下田的目的。因此,添加農(nóng)藥對丸?;N子影響的評(píng)估至關(guān)重要。由表8 中可以看出,添加不同濃度吡唑醚菌酯的丸粒化種子,其發(fā)芽率和發(fā)芽勢相較于未丸粒化種子均有所下降,但差異不顯著,表明在大蔥丸?;^程中合理添加適量的農(nóng)藥,對種子發(fā)芽影響較小,不會(huì)產(chǎn)生毒害作用。
表8 添加不同濃度吡唑醚菌酯后丸?;N子的發(fā)芽情況Table 8 The germination of pelleted seeds with different concentrations of pyraclostrobin
本研究以不規(guī)則大蔥種子作為丸?;芯繉ο?,通過測試抗壓強(qiáng)度、有籽率、單籽率、發(fā)芽率及發(fā)芽勢等指標(biāo),在探究填料種類、黏結(jié)劑種類及組合配比對大蔥種子丸?;绊懙幕A(chǔ)上,獲得了適合大蔥種子丸粒化的優(yōu)化配方。結(jié)果表明:以硬脂酸鎂和滑石粉按質(zhì)量比1 : 2 混合作為填料,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的羧甲基纖維素鈉水溶液作為黏結(jié)劑時(shí),較適合用于大蔥種子的丸粒化,所制得丸粒的各項(xiàng)性能指標(biāo)合格,符合種子丸?;囊蟆A硗?,通過掃描電子顯微鏡觀察和孔隙率分析,比較了由不同填料制備的丸粒間的差異,發(fā)現(xiàn)填料間結(jié)合越緊密,所得丸粒的抗壓強(qiáng)度越大,但發(fā)芽率相對偏低。本研究從微觀結(jié)構(gòu)角度進(jìn)一步說明了丸?;蟮慕Y(jié)構(gòu)與強(qiáng)度和發(fā)芽率之間的關(guān)系,有助于理解丸粒的結(jié)構(gòu)和形成過程,為種子丸?;夹g(shù)提供了新的研究手段。同時(shí),本研究發(fā)現(xiàn),合理添加適量農(nóng)藥對丸?;N子的發(fā)芽影響較小,為種子丸粒化和種子健康研究提供了理論依據(jù),對提高我國良種精量化播種和規(guī)范化、自動(dòng)化種植水平具有一定參考價(jià)值。
謹(jǐn)以此文慶賀中國農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)藥學(xué)學(xué)科成立70 周年。
Dedicated to the 70th Anniversary of Pesticide Science in China Agricultural University.
作者簡介:
馬英劍,男,碩士研究生。2021年7 月于揚(yáng)州大學(xué)植物保護(hù)專業(yè)獲農(nóng)學(xué)學(xué)士學(xué)位,2021 年9 月在中國農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)藥學(xué)專業(yè)攻讀碩士學(xué)位,主要從事農(nóng)藥制劑加工與助劑應(yīng)用研究。
陳羅云,男,碩士研究生。2018年7 月于中國農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)藥學(xué)專業(yè)獲理學(xué)學(xué)士學(xué)位,2020 年9 月于中國農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)藥學(xué)專業(yè)獲理學(xué)碩士學(xué)位,主要從事農(nóng)藥制劑加工與助劑應(yīng)用研究。
吳學(xué)民,男,2001 年7 月于中國農(nóng)業(yè)大學(xué)獲博士學(xué)位?,F(xiàn)為中國農(nóng)業(yè)大學(xué)理學(xué)院教授,博士生導(dǎo)師,主要圍繞農(nóng)藥原藥、制劑和助劑開發(fā)、應(yīng)用與工業(yè)化生產(chǎn),農(nóng)林業(yè)有害生物防治,以及農(nóng)藥面源污染治理等方面開展研究工作。主持或參加國家自然科學(xué)基金、“十三五”國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃等多項(xiàng)國家級(jí)科研項(xiàng)目,以第一完成人獲得省部級(jí)以上獎(jiǎng)勵(lì)4 項(xiàng);近年來主持開發(fā)了以白僵菌、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、噻蟲啉、印楝素和1-甲基環(huán)丙烯為代表的十幾個(gè)農(nóng)藥制劑新品種?,F(xiàn)任九三學(xué)社北京市第十四屆委員會(huì)委員、九三學(xué)社北京市委科技服務(wù)工作委員會(huì)副主任、九三學(xué)社中國農(nóng)業(yè)大學(xué)第四支社主委、國家林業(yè)和草原局病蟲害應(yīng)急防治專家、農(nóng)藥應(yīng)用與發(fā)展協(xié)會(huì)農(nóng)藥制劑與助劑專業(yè)委員會(huì)主任委員、《農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)》編委等職務(wù)。