劉花敏,張 鵬,馬凱強
(1.山東海倍特檢測有限公司,山東 濰坊 261057;2.山東藍晶海洋生物科技有限公司,山東 濰坊 261057)
近年來,我國化工行業(yè)發(fā)展速度加快,產(chǎn)污量也在不斷增長,尤其是化工污水的存在是引發(fā)污染事件的關(guān)鍵因素,必須要在社會發(fā)展和化工生產(chǎn)中予以高度重視?;の鬯械奈廴疚镱愋洼^多,其中氮元素是導(dǎo)致污水危害性增大的主要原因,因此在實踐工作中應(yīng)該著重對氮元素進行控制,以確保污水在排放時達到相關(guān)標(biāo)準要求,降低對環(huán)境的威脅。同時,要加快化工企業(yè)轉(zhuǎn)型的步伐,落實清潔生產(chǎn)的相關(guān)要求和規(guī)定。另外,由于脫氮難度較大,必須對當(dāng)前的脫氮工藝進行創(chuàng)新和優(yōu)化,以提高污水處理的效率和質(zhì)量,為環(huán)境友好型社會的發(fā)展奠定基礎(chǔ)。
化工行業(yè)在國民經(jīng)濟發(fā)展中發(fā)揮著至關(guān)重要的推動作用,特別是在工業(yè)化進程逐步加快的趨勢下,化工行業(yè)的轉(zhuǎn)型升級已經(jīng)成為發(fā)展的主要趨勢,這也是增強行業(yè)活力的關(guān)鍵。傳統(tǒng)化工生產(chǎn)對污水的關(guān)注度不高,很多企業(yè)為了降低生產(chǎn)經(jīng)營成本,往往將污水直接排放到附近的河流、湖泊當(dāng)中,長此以往會引發(fā)嚴重的環(huán)境污染事件,使周圍的水體環(huán)境逐漸惡化,甚至影響人們的用水安全。這種粗放式生產(chǎn)模式無法適應(yīng)新時期社會發(fā)展的要求,所以必須以可持續(xù)發(fā)展理念為指導(dǎo),積極做好污水的處理,并順應(yīng)社會發(fā)展的潮流引入清潔生產(chǎn)和污水處理工藝,從源頭上控制水污染問題。脫氮工藝主要是控制污水中的氮,將相關(guān)污染物的濃度控制在合理范圍內(nèi),避免排放后造成水體環(huán)境的惡化,這不僅是社會發(fā)展的必然要求,更有助于推動企業(yè)的轉(zhuǎn)型步伐。從長遠看,可以加快自身生產(chǎn)模式的改造升級,為企業(yè)綜合競爭力的提升提供保障。脫氮工藝的引入雖然在前期會加大成本投入,但是從長遠看,可以創(chuàng)造良好的經(jīng)濟效益及生態(tài)效益,因此必須全面優(yōu)化脫氮工藝,以適應(yīng)當(dāng)前化工污水處理的特點。
傳統(tǒng)脫氮工藝在化工污水處理中的應(yīng)用十分廣泛,可以控制污水中的氮元素,其中三級活性污泥法的效果較好,可以通過氨化作用、硝化作用和反硝化作用對氮氧化合物實施處理和控制。其中,硝化反應(yīng)和反硝化反應(yīng)過程呈現(xiàn)出一定的獨立性特點,需要設(shè)置污泥回流系統(tǒng)和沉淀池等,也可以通過控制反應(yīng)條件實現(xiàn)氮污染的快速處理。傳統(tǒng)生物脫氮工藝充分發(fā)揮了硝化細菌、反硝化細菌和好氧菌的作用,而且能夠創(chuàng)造良好的繁殖環(huán)境,為各類細菌的生長提供保障,并有助于提高整體處理效果,且反應(yīng)速度更加快速,不僅能夠起到良好的脫氮作用,而且能夠更好地控制化工污水中的BOD5[1]。但是,該方法也有一定的局限性,尤其是處理效率相對較低,而且需要借助較多構(gòu)筑物和設(shè)備等,因此會在很大程度上提高處理成本,不具備經(jīng)濟性特點,并且對碳源的需求量也較大,在處理過程中需要及時補充碳源,同時還需要大量的堿,這也是導(dǎo)致處理成本升高的主要原因。
A/O脫氮工藝在傳統(tǒng)脫氮處理工作中應(yīng)用較多,屬于前置反硝化生物脫氮工藝,在缺氧池中可以滿足前置反硝化反應(yīng)的要求,而在好氧池中則可以滿足硝化反應(yīng)的要求?;の鬯诮?jīng)過缺氧池處理后,好氧池通過硝化反應(yīng)實施進一步處理,在該系統(tǒng)中設(shè)置了回流系統(tǒng),可以將經(jīng)過處理后的混合液實施回流,為缺氧池的再處理提供便利。因此,回流處理工藝是該脫氮工藝的關(guān)鍵,可以確保微生物的數(shù)量滿足實際要求,提高好氧池和缺氧池的運轉(zhuǎn)效率。另一方面,硝化反應(yīng)屬于好氧池中的主要反應(yīng),可以為缺氧池提供更多的硝酸鹽,因而加快了污水處理工作的進度。在反硝化反應(yīng)過程中,對于碳源的需求量較大,而混合液的進入則可以滿足該需求,為缺氧池的高效運轉(zhuǎn)提供支持,同時控制了化工污水中BOD5的濃度。
硝化-反硝化脫氮工藝是目前新型脫氮工藝的常見方式,主要包括短程硝化-反硝化工藝和同步硝化-反硝化工藝兩種。采用短程硝化-反硝化工藝時,需要在亞硝化過程中實施氨氮氧化處理,再利用反硝化的形式控制亞硝酸氮的濃度,產(chǎn)物主要是氮氣,可以滿足回收利用的要求。該工藝處理效率相對更高,而且系統(tǒng)運行穩(wěn)定性更強,可以在反應(yīng)器中同時開展硝化反應(yīng)和反硝化反應(yīng),因此整個脫氮工藝的流程更簡便,水停留時間不長,系統(tǒng)占地面積更小,可以控制系統(tǒng)的建設(shè)成本。在實際應(yīng)用中對于供氣量的需求也在降低,使系統(tǒng)的整體運行能耗得到全面控制,藥劑使用量更低,這也是控制整體成本投入的關(guān)鍵。
采用同步硝化-反硝化工藝時,在好氧反硝化菌的作用下可以實現(xiàn)快速處理,電子受體主要為氧和氮,可以實現(xiàn)氣態(tài)轉(zhuǎn)化,對于污水中NH4+的控制效果較好。同步硝化-反硝化脫氮工藝流程如圖1所示,污水進入到厭氧池后,再相繼通過沉淀池1、硝化池、沉淀池2、缺氧池和后曝氣、沉淀池3等實施處理,在此過程中設(shè)置了污泥回流系統(tǒng),實現(xiàn)了污泥的有效處理。采用硝化-反硝化脫氮工藝時,內(nèi)回流系統(tǒng)和污泥回流系統(tǒng)的運行能耗較大,而且回流比相對較高,因此整體成本投入可能會有所升高。為了解決該類問題,需要在系統(tǒng)建設(shè)中引入變頻控制技術(shù),以滿足回流泵的高效化運行需求[2]。在硝化處理中對于溶解氧的需求量較大,進入到缺氧池后會對整體脫氮效果產(chǎn)生干擾,因此應(yīng)該對其濃度進行合理控制,一般在2~4 mg/L左右,實現(xiàn)曝氣量的全面優(yōu)化,防止進入較多的溶解氧,一般在0.5 mg/L以內(nèi)。此外,還應(yīng)該對硝化-反硝化運行狀況實施全面監(jiān)測,分析裝置的實際負荷,從而改善整體運行效果,防止造成污泥上浮的情況,以確保水質(zhì)符合相關(guān)標(biāo)準。如果硝化菌較少,則需要及時投加,以縮短水力停留時間,并控制系統(tǒng)的運行能耗,這也是降低硝化-反硝化脫氮工藝成本的關(guān)鍵措施,有助于該工藝的推廣應(yīng)用。
圖1 同步硝化-反硝化脫氮工藝流程
厭氧氨氧化脫氮工藝也是目前實踐工作中的關(guān)鍵工藝類型,采用該工藝時需要創(chuàng)造良好的厭氧環(huán)境,以滿足各項反應(yīng)需求。電子受體和電子供體的存在,是處理氨氮的關(guān)鍵,前者主要為亞硝酸鹽和硝酸鹽,后者主要為氨氮,在充分反應(yīng)后也可以實現(xiàn)對亞硝酸鹽和硝酸鹽的有效處理,再通過收集氮氣為化工生產(chǎn)提供資源支持,這不僅能夠達到控制污染的效果,而且實現(xiàn)了資源的回收再利用,具有良好的經(jīng)濟性特點。
在傳統(tǒng)硝化反應(yīng)中,對氧的需求量較大,但是采用氨氧化工藝則可以用亞硝酸鹽進行處理,使電子受體呈現(xiàn)出差異化。而在反硝化反應(yīng)中,電子供體主要是各類有機物,在厭氧氨氧化脫氮工藝中,可以有效發(fā)揮氨的作用。在目前化工污水處理工作中,傳統(tǒng)工藝的應(yīng)用依然較多,其中包括序批式活性污泥法、A/O法、厭氧-缺氧-好氧法(A2/O)等,相關(guān)處理工藝的成熟度相對較高,因此可以確保系統(tǒng)在運行中能夠維持良好的穩(wěn)定效果,但是也面臨處理效率和成本等問題[3]。
新型脫氮處理工藝在實踐中的應(yīng)用,可以有效降低占地面積,為生產(chǎn)作業(yè)創(chuàng)造良好的條件,而且對于成本投入的控制作用十分顯著。但是,該方法也存在一定局限性,特別是在興起之初會導(dǎo)致系統(tǒng)運行穩(wěn)定性受到影響,需要引入完善的自動化控制系統(tǒng),否則耐沖擊能力無法得到可靠保障,這也是未來發(fā)展中需要著重考慮的問題。
傳統(tǒng)A/O裝置在運行中存在一定的局限性,因為運行能耗相對較大,導(dǎo)致脫氮處理工藝的運行成本升高,因此需要采取有效的改造措施,以完善A/O脫氮裝置的運行成效,符合目前化工污水處理工作的實際需求。A/O脫氮裝置的組成部分較多,主要包括了中沉池、A池、污泥回流泵、Q1池和Q2池、污泥井、二沉池、剩余污泥泵等?;の鬯谶M入A池處理后,再相繼通過Q1池、中沉池、Q2池和二沉池實施處理,在二沉池產(chǎn)生的底池污泥進入到污泥回流井當(dāng)中實施處理,回流污泥再次進入到Q1池進行處理,而剩余污泥則進入到泵房實施處理[4]。上述方法無法滿足當(dāng)前化工污水的脫氮工藝要求,因此需要通過改造工藝來改善整體的處理成效。在改造方案中主要是優(yōu)化工藝的前半部分,引入硝化-反硝化工藝,而不對后半部分進行改造,A池和Q1池分別進行缺氧反硝化反應(yīng)和好氧硝化反應(yīng)?;の鬯M入缺氧段后,可以在缺氧生物的作用下實施快速處理,同時進入到好氧段后采用好氧生物實施降解,以實現(xiàn)化工污水的快速凈化[5]。好氧生物普遍存在于活性污泥當(dāng)中,能夠?qū)の鬯械暮加袡C物進行氧化和分解,使硝態(tài)氮逐漸替代原有的有機氮。隨著硝態(tài)氮的增多,可以為缺氧段的處理工作提供保障,進一步發(fā)揮反硝化細菌的作用,提升含碳有機物的處理效率。在反硝化作用下,要控制污水中的污染物濃度,可以利用分子態(tài)氮替代硝態(tài)氮,產(chǎn)物中還包括了二氧化碳等,因而降低了化工污水的危害性。
改造后的A/O脫氮工藝不僅能夠起到良好的脫氮效果,而且對于污水中碳元素的控制作用也十分顯著。硝化液回流泵也是改造后A/O脫氮系統(tǒng)中的關(guān)鍵設(shè)備,其功率為30 kW,采用5 kW的浮筒式水下攪拌器替代曝氣系統(tǒng),同時借助于酸堿自動投加系統(tǒng)可以有效提高該系統(tǒng)的自動化處理水平。在該系統(tǒng)的運行過程中,主要能耗設(shè)備是酸堿自動投加系統(tǒng)和硝化液回流泵、攪拌器等,使酸堿的消耗量降低,具有一定的經(jīng)濟性特點。A/O裝置改造脫氮工藝流程如圖2所示。在系統(tǒng)實施改造后,分四次測定進水的總氮質(zhì)量濃度,分別為45.5 mg/L、34.0 mg/L、37.8 mg/L和66.3 mg/L,而出水總氮質(zhì)量濃度分別為9.23 mg/L、4.86 mg/L、7.45 mg/L和8.43 mg/L,去除率分別達到79.67%、85.71%、80.29%和87.29%[6]。在我國的相關(guān)標(biāo)準中,對出水中總氮質(zhì)量濃度的要求在40.00 mg/L以內(nèi),因此通過上述數(shù)據(jù)可以看出改造后的工藝系統(tǒng)可以滿足出水質(zhì)量要求,去除率也較為穩(wěn)定,在80%左右[7]。
圖2 A/O裝置改造脫氮工藝流程
除了上述處理工藝外,大孔樹脂吸附脫氮工藝的應(yīng)用也逐漸增多,實現(xiàn)了傳統(tǒng)處理工藝和方法的有效創(chuàng)新,能夠全面評估化工污水的進水特點和出水水質(zhì),了解具體的處理效果,以便對處理工藝實施全面優(yōu)化和改進。在應(yīng)用大孔樹脂吸附脫氮工藝時,應(yīng)該明確TN指標(biāo)的要求,以改善系統(tǒng)的整體運行成效。在反硝化深床濾池后方設(shè)置大孔樹脂吸附脫氮裝置,能夠快速吸附污水中的硝酸根,進而采用分離措施、濃縮措施等實施進一步控制,將總氮含量控制在規(guī)定范圍內(nèi),降低污水的危害性。在系統(tǒng)運行一段時間后,吸附量可能達到閾值,這會對系統(tǒng)的處理效率產(chǎn)生一定影響,因此為了滿足樹脂物質(zhì)的應(yīng)用需求,需要加入適量的氯化鈉溶液,以改善樹脂的脫氮效果,這不僅能夠加快處理的進度,而且對于資源的循環(huán)利用效果更好,呈現(xiàn)出經(jīng)濟性的特點[8]。利用反硝化濾池對化工污水進行處理后,再通過大孔樹脂吸附脫氮裝置、消毒池實施處理,使出水水質(zhì)能夠達到標(biāo)準要求。如果樹脂在使用一段時間后出現(xiàn)飽和的情況,則可以通過進一步處理改善其吸附效果,滿足系統(tǒng)連續(xù)運行的要求[9]。化工污水中TN濃度相對較高,采用大孔樹脂吸附脫氮工藝可以起到良好的改善作用,而且對于其他污染物質(zhì)的吸附效果也較好,可以獲得較為穩(wěn)定的出水水質(zhì)。在實踐工作中,通常將該工藝和生物脫氮工藝聯(lián)合應(yīng)用,不僅可以確保系統(tǒng)運行的穩(wěn)定性,而且污染物質(zhì)的去除率更高,并降低了環(huán)境溫度等因素的影響,使系統(tǒng)的抗負荷沖擊能力更強。
化工污水會對生態(tài)環(huán)境造成嚴重污染,因此在實踐工作中需要采取合適的脫氮工藝進行處理,嚴格控制其中氮元素的濃度,這是改善環(huán)境狀況的關(guān)鍵措施。在傳統(tǒng)脫氮工藝中,生物脫氮工藝和A/O脫氮工藝較為常見,但是隨著處理要求的提高,傳統(tǒng)方法具有一定的局限性。因此,應(yīng)該借助新型脫氮工藝對化工污水實施全面處理,其中包括硝化-反硝化脫氮工藝、厭氧氨氧化脫氮工藝、A/O裝置改造脫氮工藝和大孔樹脂吸附脫氮工藝等。不同工藝的處理效果和應(yīng)用要點存在差異,所以應(yīng)該結(jié)合化工污水的具體處理要求進行合理選擇,以達到最佳的處理效果。