基于正硅酸乙酯的農(nóng)藥緩釋微膠囊制備優(yōu)化及表征

徐 冉，劉海容，崔婧媛

（1. 同濟(jì)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，上海 200092；2. 上海污染控制與生態(tài)安全研究院，上海 200092）

近年來(lái)，我國(guó)農(nóng)業(yè)發(fā)展逐漸從傳統(tǒng)農(nóng)業(yè)向現(xiàn)代農(nóng)業(yè)轉(zhuǎn)型，一方面提升農(nóng)業(yè)科技水平，加大農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化經(jīng)營(yíng)力度，一方面兼顧農(nóng)業(yè)生態(tài)和農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù)機(jī)制，推進(jìn)實(shí)現(xiàn)農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展［1］?；屎娃r(nóng)藥在農(nóng)業(yè)發(fā)展的路途中一直發(fā)揮著不可或缺的作用，但同時(shí)也對(duì)糧食安全和農(nóng)業(yè)生態(tài)造成了巨大的影響。隨著新技術(shù)的出現(xiàn)和材料科學(xué)的進(jìn)步，學(xué)者和企業(yè)研發(fā)出了環(huán)境安全、生態(tài)友好的農(nóng)藥控釋制劑，以達(dá)到精準(zhǔn)釋放、減少農(nóng)藥濫用現(xiàn)象的目的。微膠囊即是近年逐步興起的一種控釋技術(shù)，通過(guò)利用殼核結(jié)構(gòu)將目標(biāo)物質(zhì)封裝，以屏蔽外界環(huán)境因素變化影響的技術(shù)，能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)芯材的有效保護(hù)，控制芯材的緩慢釋放，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于食品［2］、醫(yī)藥［3］、個(gè)護(hù)［4］和紡織［5-6］領(lǐng)域。

二氧化硅是廣泛應(yīng)用于玻璃、光導(dǎo)纖維、耐火材料、涂料、陶瓷等生產(chǎn)制造領(lǐng)域的重要無(wú)機(jī)固體材料，具有穩(wěn)定、耐高溫、耐酸（除HF外）的特性，是兼具穩(wěn)定性和低成本的良好無(wú)機(jī)壁材。二氧化硅在化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性的優(yōu)越表現(xiàn)，使得其在封裝領(lǐng)域有著良好的應(yīng)用前景。Butstraen 等［7］以正硅酸乙酯（TEOS）為硅前驅(qū)體，通過(guò)溶膠-凝膠法制備二氧化硅包覆的蓖麻油的微膠囊，并評(píng)價(jià)了微膠囊產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性，發(fā)現(xiàn)其熱失重率減少27%。

天然除蟲菊酯作為一種來(lái)自于天然植物的神經(jīng)毒劑，相較于化學(xué)農(nóng)藥而言，具有高效、廣譜［8］、低毒、低抗［9］和環(huán)境友好［10-11］的突出優(yōu)點(diǎn)，其發(fā)展受限于光熱易分解所導(dǎo)致的實(shí)際應(yīng)用成本高。本研究旨在使用溶膠凝膠法，以TEOS為硅前驅(qū)體，制備天然除蟲菊酯的二氧化硅微膠囊，解決其光熱易分解的特性，增強(qiáng)天然除蟲菊酯在農(nóng)藥施用領(lǐng)域的適用性，從而推廣其作為農(nóng)田農(nóng)藥和衛(wèi)生農(nóng)藥的使用。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器

實(shí)驗(yàn)材料：天然除蟲菊酯原液，紅河森菊生物有限責(zé)任公司；正硅酸四乙酯、曲拉通X-100、冰醋酸、氫氧化鈉均為分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

實(shí)驗(yàn)儀器：FA2004 型電子分析天平，上海精科天平廠；85-2 型恒溫磁力攪拌器，上海司樂(lè)儀器廠；DZF-6020型真空干燥箱，上海精宏試驗(yàn)設(shè)備有限公司；SY-300 超聲細(xì)胞破碎儀，上海寧商超聲儀器有限公司；SCIENTZ-12N 型冷凍干燥箱，寧波新芝生物科技有限公司；PHS-3C型精密pH計(jì)，上海雷磁有限公司；XL-30E掃描電子顯微鏡，荷蘭Philips公司；Q600SDT 綜合熱分析儀，美國(guó)TA 公司；BRUER VECTOR22傅里葉變換紅外光譜儀，瑞士Bruker公司；Agilent 1200 HPLC-DAD高效液相色譜儀，安捷倫科技有限公司；Mastersizer 3000 型馬爾文激光粒度分析儀，英國(guó)馬爾文儀器有限公司等。

1.2 微膠囊的制備與優(yōu)化

1.2.1 微膠囊的制備

根據(jù)徐冉等［12］的方法制備以二氧化硅為壁材的天然除蟲菊酯微膠囊，稱取一定質(zhì)量乳化劑曲拉通X-100 于純水中，在設(shè)定溫度下水浴攪拌溶解，轉(zhuǎn)速700 r·min-1。向分散均勻的溶液中加入一定量天然除蟲菊酯原藥后，轉(zhuǎn)速不變，恒溫?cái)嚢? h，形成穩(wěn)定的水包油（O/W）乳液。配置1 mol·L-1的NaOH 溶液，調(diào)節(jié)乳液pH 值。稱取一定質(zhì)量的TEOS，用注射器逐滴滴入上述調(diào)節(jié)pH值后的乳液中，繼續(xù)反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束關(guān)閉攪拌，保持溫度不變陳化3～5 h，得到微膠囊懸浮液。將所得微膠囊乳液靜置、分液、過(guò)濾后冷凍干燥，即得所需乳白色微膠囊粉末。反應(yīng)機(jī)理如圖1所示。

圖1 二氧化硅微膠囊反應(yīng)機(jī)理Fig.1 Mechanism of synthesis of microcapsules with silicon dioxide

1.2.2 微膠囊的制備條件優(yōu)化

采用響應(yīng)曲面法對(duì)溶膠-凝膠法制備除蟲菊酯微膠囊的制備條件進(jìn)行優(yōu)化。選擇pH、TEOS投加量（固定芯材投加量為0.50 g）、反應(yīng)溫度3 個(gè)因素，每個(gè)因素選3 個(gè)水平，以微膠囊中除蟲菊酯的載藥率為響應(yīng)值，影響因素及水平列于表1 中。使用軟件Design-Expert V8.0.5.0 進(jìn)行Box-Behnken 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和結(jié)果分析，共需進(jìn)行17次實(shí)驗(yàn)得到響應(yīng)曲面擬合方程并得到最優(yōu)制備條件。方差分析（ANOVA）表生成線性項(xiàng)、平方項(xiàng)和二次交互作用項(xiàng)的影響和回歸系數(shù)。用p值（概率）檢驗(yàn)各個(gè)系數(shù)的顯著性，p＜0.05表示模擬方程項(xiàng)顯著。回歸系數(shù)做統(tǒng)計(jì)計(jì)算生成回歸模型和等值線圖。

表1 響應(yīng)面各影響因子及水平設(shè)置Tab.1 Settings of response surface impact factors and level

1.3 微膠囊的性能表征

1.3.1 天然除蟲菊酯成分及載藥率測(cè)定

天然除蟲菊酯成分測(cè)定：采用液相色譜法對(duì)微膠囊中天然除蟲菊酯的總含量及游離含量進(jìn)行測(cè)定分析。液相色譜的條件經(jīng)篩選如下：使用DiKMA C18 液相色譜柱（150×4.6 mm，5 μm），進(jìn)樣量為20 μl，流速為1.000 ml·min-1，流動(dòng)相A 為超純水，B為乙腈，柱溫40℃，檢測(cè)波長(zhǎng)230 nm。采用梯度洗脫法，58%B 相平衡5 min 后，至35 min 提升B 相比例至75%，1 min后提升B為100%，保持10 min。最后調(diào)回B 相至初始比例58%，平衡10 min。根據(jù)天然除蟲菊酯特征峰的保留時(shí)間進(jìn)行定性，根據(jù)特征峰的峰面積進(jìn)行定量分析。

微膠囊載藥率測(cè)定：稱取50 mg 微膠囊粉末加入具塞離心管內(nèi)，加入一定量乙腈1 000 r·min-1離心3 次洗去表面除蟲菊酯，加入定量乙腈，使用超聲破碎儀處理15 min 后，1 500 r·min-1離心處理10 min，將上清液轉(zhuǎn)移至25 ml容量瓶定容，用0.22 μm有機(jī)濾膜過(guò)濾待測(cè)。載藥率Lc［13］的計(jì)算公式為

Lc=wp∕wm×100% （1）

式中：wp為微膠囊中除蟲菊酯原藥的質(zhì)量；wm為對(duì)應(yīng)微膠囊樣品粉末的質(zhì)量。

1.3.2 表面形貌表征

利用掃描電子顯微鏡在一定掃描電壓下觀察樣品的表面形貌。利用激光粒度儀得到微膠囊粉末的平均粒徑D以及粒徑分散系數(shù)δ。利用傅里葉變換紅外光譜儀，用KBr 壓片法對(duì)微膠囊進(jìn)行官能團(tuán)的測(cè)定。

1.3.3 熱穩(wěn)定性分析

取5～10 mg 干燥微膠囊粉末，利用Q600 SDT型綜合熱分析儀分析微膠囊在50～600 ℃溫度范圍內(nèi)的熱穩(wěn)定性。

1.3.4 緩釋性能分析

參照王娣等［14］、閻鑫等［15］使用恒溫?zé)崾е胤▽?duì)緩釋性能進(jìn)行表征。分別測(cè)定微膠囊粉末在100、125、150、175、200 ℃烘箱中加熱5h 的有效成分含量，計(jì)算累計(jì)揮發(fā)率，平行3 次，并以天然除蟲菊酯原藥作為對(duì)比；200 ℃烘箱中樣品共加熱8 h，每隔1 h 取樣稱重，計(jì)算有效成分累計(jì)揮發(fā)率，平行3次，并以天然除蟲菊酯原藥作為對(duì)比。

1.3.5 儲(chǔ)存穩(wěn)定性分析

測(cè)定原藥和微膠囊粉末避光儲(chǔ)存于4 ℃冰箱內(nèi)一段時(shí)間后的載藥率及表面形貌的變化。

1.3.6 毒性分析

委托中國(guó)科學(xué)院上海植物生理生態(tài)研究所測(cè)試微膠囊對(duì)4 齡淡色庫(kù)蚊和白紋伊蚊幼蟲的毒力；委托上海南方農(nóng)藥研究中心測(cè)試微膠囊對(duì)3齡初期蠶豆蚜蟲和黏蟲幼蟲的毒性。

2 結(jié)果與討論

2.1 天然除蟲菊酯成分測(cè)定

利用液相色譜法對(duì)天然除蟲菊酯進(jìn)行定性、定量分析，其色譜圖如圖2所示。

圖2 天然除蟲菊酯液相色譜Fig.2 Liquid chromatogram of natural pyrethrins

2.2 微膠囊制備條件優(yōu)化

利用響應(yīng)曲面法探究pH（因子A）、TEOS 投加量（因子B）、反應(yīng)溫度（因子C）3個(gè)重要因子對(duì)微膠囊制備的相互影響，以載藥率作為評(píng)價(jià)指標(biāo)，并使用BBD 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方案來(lái)尋求最佳制備工藝條件，實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方案及結(jié)果見(jiàn)表2所示。

表2 響應(yīng)曲面實(shí)驗(yàn)結(jié)果Tab.2 Design and results of response surface methodology

對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)果進(jìn)行二次響應(yīng)回歸分析，分別擬合并建立二階響應(yīng)曲面模型。模型擬合輸出結(jié)果表示，二階模型對(duì)于本實(shí)驗(yàn)表現(xiàn)為對(duì)載藥率影響顯著（p＜0.05，F(xiàn)=60.25＞20），模型擬合度較高，R2=0.966 4＞0.80，擬合所得二次方程如式（2）所示：

可知，3 個(gè)因素影響水平的大小依次為：TEOS投加量、pH 值、反應(yīng)溫度。對(duì)式（2）進(jìn)行處理，得到如下相應(yīng)三維曲面和等值線圖，如圖3所示。

圖3 載藥率三維響應(yīng)曲面和等值線Fig.3 Three-dimensional response surface and contour map of drug loading efficiency

最終確定制備微膠囊最佳的工藝條件為pH 為9.02，TEOS 投加量為0.96g，反應(yīng)溫度為36.5 ℃。TEOS投加量對(duì)微膠囊載藥率的影響最為顯著（p＜0.05）。響應(yīng)值即微膠囊載藥率隨著TEOS 投加量的增加而增大，達(dá)到峰值后，隨著TEOS投加量的繼續(xù)增大，響應(yīng)值開(kāi)始減小。芯材量不變的情況下，隨著TEOS 的投加量增加，被完整包覆的芯材乳液滴增多，微膠囊載藥率增大，當(dāng)TEOS 過(guò)量時(shí)，聚沉在乳液滴表面的壁材增多，過(guò)剩的壁材自聚生成硅自聚體顆粒，導(dǎo)致測(cè)得載藥率下降；在堿性條件下，響應(yīng)值隨pH值的升高而增大，當(dāng)pH值過(guò)大，響應(yīng)值有所減小，可能是由于溶液中OH-的增多，縮聚反應(yīng)加快，三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的硅凝膠不斷沉積在芯材乳液滴表面，硅凝膠相對(duì)于芯材過(guò)剩，導(dǎo)致芯材所占微膠囊產(chǎn)物的質(zhì)量百分比減少，載藥率減??；在低溫條件下（25～45℃），響應(yīng)值受溫度變化的影響不明顯，趨勢(shì)為隨溫度的升高先增大后減小，這可能由于溫度升高到一定值之后，水解反應(yīng)加劇，與縮聚反應(yīng)競(jìng)爭(zhēng)增強(qiáng)［16］，導(dǎo)致成囊率下降，載藥率減小。

2.3 微膠囊表面形貌分析

圖4 為二氧化硅微膠囊的掃描電子顯微鏡圖。微膠囊呈球形，表面光滑。分散性較好，有少部分團(tuán)聚現(xiàn)象，表面或其周圍有雜質(zhì)顆粒，這是由于氫鍵作用力較弱，縮聚速率較快，多硅酸自聚形成硅自聚體小顆粒。圖3c可以通過(guò)破碎的微膠囊觀察到清晰的“殼-核”結(jié)構(gòu)，其殼壁厚度在0.8～1.0 μm 左右。張煥芝［17］在溶膠-凝膠法制備微膠囊的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，隨硅基聚合物的逐步沉積，形成的二氧化硅微膠囊壁不斷加厚，與本實(shí)驗(yàn)結(jié)果相似。

圖4 微膠囊掃描電子顯微鏡圖Fig.4 SEM of microcapsule

圖5 為微膠囊的粒徑分布圖，激光粒度儀測(cè)定結(jié)果顯示D10=2.5 μm，D50=29.0 μm，D90=57.1 μm，其粒徑分散系數(shù)δ=1.88＞1.2，呈多分散狀態(tài)。微膠囊的平均粒徑為29 μm。

圖5 微膠囊粒徑分布Fig.5 Particle aerodynamic diameter spectra of microcapsule

2.4 傅里葉紅外光譜分析

圖6 為微膠囊的紅外色譜分析圖，其中曲線1、2、3分別代表了天然除蟲菊酯、空白二氧化硅微膠囊和包封天然除蟲菊酯的微膠囊。對(duì)比圖線2、3，在1 111.2 cm-1和462.5 cm-1處出現(xiàn)了Si-O-Si 的對(duì)稱和不對(duì)稱振動(dòng)吸收峰，964.1 cm-1處出現(xiàn)了Si-OH 的彎曲振動(dòng)特征峰，在3 413.4 cm-1處的弱吸收譜帶為Si-OH的伸縮振動(dòng)特征峰。根據(jù)余錫賓等［16］的研究，正硅酸四乙酯作為硅前驅(qū)體的硅凝膠中均含有Si-OH 基團(tuán)。Si-OH 和Si-O-Si 特征峰的存在證明本實(shí)驗(yàn)在低溫條件下完成了溶膠-凝膠過(guò)程，實(shí)現(xiàn)了以TEOS為硅前驅(qū)體的水解、縮合和聚合反應(yīng)，得到了二氧化硅壁材。對(duì)比曲線1、曲線3，在1 714.8 cm-1處的強(qiáng)烈吸收峰是酯類C=O伸縮振動(dòng)的特征峰，來(lái)自天然除蟲菊酯的酯基官能團(tuán)；在1 650.8 cm-1處的較弱吸收峰為酮基的C=O伸縮振動(dòng)特征峰，來(lái)自天然除蟲菊酯醇部分的環(huán)戊烯酮；在1 151.3 cm-1處的較強(qiáng)吸收峰為烷烴類C-C伸縮振動(dòng)特征峰，來(lái)自天然除蟲菊酯酸部分的環(huán)丙烷。圖2則無(wú)以上天然除蟲菊酯特征峰，證明微膠囊產(chǎn)品將除蟲菊酯成功包埋。

圖6 微膠囊紅外譜Fig.6 FTIR of microcapsule

2.5 熱穩(wěn)定性分析

圖7為封裝了天然除蟲菊酯的二氧化硅微膠囊的熱重分析曲線，其中圖7a是微膠囊隨溫度變化的質(zhì)量變化曲線，即TG 曲線；7b 是DTG 曲線，為TG曲線對(duì)溫度的微分。曲線1、2 和3 分別是空白微膠囊、除蟲菊酯微膠囊和天然除蟲菊酯的曲線。

圖7 微膠囊熱重曲線Fig.7 Thermogravimetric analysis of microcapsule

結(jié)合兩圖中曲線3可知，天然除蟲菊酯發(fā)生了3次明顯的質(zhì)量損失，損失速率最高峰分別在150 ℃、300 ℃、430 ℃左右，其中以300 ℃左右分解比例最高，損失量約為50%。第3 階段原藥的損失質(zhì)量約為23%，明顯小于失重第2階段。相比之下，當(dāng)溫度由室溫逐漸升溫至200℃時(shí)，微膠囊樣品僅出現(xiàn)了2%～4%的質(zhì)量損失，推測(cè)為樣品中殘余的少量水分揮發(fā)所致。曲線2 的2 個(gè)主要失重階段的損失質(zhì)量約為35%和30%，相差較少。對(duì)比3條曲線分析原因，微膠囊第1 階段的質(zhì)量損失來(lái)自于囊內(nèi)天然除蟲菊酯活性成分的揮發(fā)并熱解，而此時(shí)基于TEOS 的二氧化硅殼壁并未熱解，第2 階段30%的質(zhì)量損失則來(lái)自于硅酸縮聚的結(jié)構(gòu)水失重和天然除蟲菊酯原藥的第3階段質(zhì)量損失。對(duì)比圖7b中2條曲線可知，曲線2的最大失重速率小于曲線3；400 ℃后，曲線2 的質(zhì)量損失速率大于曲線3，分析是由于硅酸縮聚的結(jié)構(gòu)水失重和天然除蟲菊酯原藥的第3階段質(zhì)量損失共同作用；曲線1相對(duì)于曲線3出現(xiàn)質(zhì)量損失的溫度有所后移。證明所制備的微膠囊的熱穩(wěn)定性有所提升，能對(duì)囊內(nèi)的天然除蟲菊酯活性成分起到一定的保護(hù)作用。

2.6 緩釋性能分析

圖8為天然除蟲菊酯和微膠囊在不同溫度下的芯材質(zhì)量揮發(fā)率曲線。在所設(shè)溫度梯度下，原藥同微膠囊都存在芯材的質(zhì)量揮發(fā)損失，相比之下，微膠囊芯材損失明顯低于原藥。從圖8b 可知，在200℃的條件下放置8 h，微膠囊芯材的質(zhì)量揮發(fā)率對(duì)比原藥減少了約38.8%。由此可知微膠囊對(duì)芯材在100至200℃的條件下可以起到較好的保護(hù)作用，具有良好的緩釋性能。

圖8 微膠囊的芯材質(zhì)量揮發(fā)曲線Fig.8 Mass volatilization curve of drug in microcapsule

2.7 儲(chǔ)存穩(wěn)定性分析

圖9a、9b分別為微膠囊于4℃冰箱冷藏并避光儲(chǔ)存的第0、5個(gè)月的掃描電子顯微鏡圖。對(duì)比圖9a的光滑表面，圖9b 中微膠囊略微粗糙，這可能與微膠囊殼壁中Si-OH的存在有關(guān)，在環(huán)境濕度的影響下，Si-OH 與空氣中的H2O 或相鄰Si-OH 形成氫鍵，導(dǎo)致微膠囊表面粗糙［17］。

圖9 微膠囊儲(chǔ)存不同時(shí)間的SEM對(duì)比Fig.9 SEM of microcapsule at different storage times

在不同存儲(chǔ)時(shí)間下，微膠囊原藥剩余率的變化情況如圖10 所示。微膠囊在4 ℃下避光儲(chǔ)存4 個(gè)月，載藥率為35.6%，下降了6.2%；儲(chǔ)存8個(gè)月，載藥率變?yōu)?9.6 %，下降了48.5 %。儲(chǔ)存前4 個(gè)月內(nèi)，載藥率損失速度較慢，后續(xù)則逐漸加快。推測(cè)原因?yàn)樵趦?chǔ)存過(guò)程中，附著于微膠囊表面的天然除蟲菊酯先揮發(fā)，隨著儲(chǔ)存時(shí)間的延長(zhǎng)，外部天然除蟲菊酯完全揮發(fā)到環(huán)境中，使微膠囊內(nèi)外滲透壓變大，內(nèi)部芯材釋放速率加大。所制備的二氧化硅微膠囊在4個(gè)月內(nèi)能起到較好的保護(hù)作用。

圖10 微膠囊儲(chǔ)存不同時(shí)間原藥剩余率變化Fig.10 Variation of residual rate of original drug in microcapsule at different storage times

2.8 毒性分析

表3是微膠囊對(duì)淡色庫(kù)蚊和白紋伊蚊幼蟲及對(duì)蠶豆蚜蟲和黏蟲的毒性測(cè)定結(jié)果。參考評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)［18］：半數(shù)致死濃度大于100 g·ml-1為無(wú)活性，50 ～100 g·ml-1為有活性，小于50 g·ml-1為高活性。對(duì)比可知所制備的微膠囊對(duì)2種蚊蟲的幼蟲均具有高生物活性，但略低于天然除蟲菊酯原藥。這是因?yàn)榇?種蚊蟲對(duì)天然除蟲菊酯原藥較為敏感，接觸后在短時(shí)間內(nèi)即可達(dá)較高的死亡率，當(dāng)天然除蟲菊酯原藥被微膠囊化后，藥效具有緩釋性，致使24 h內(nèi)的急性毒性低于原藥。微膠囊對(duì)于蠶豆蚜蟲和黏蟲的殺蟲效果，推測(cè)是因微膠囊增強(qiáng)了芯材的持效，明顯加強(qiáng)了其持續(xù)性毒殺能力，較大地提高了對(duì)2 種害蟲的 殺蟲效果。

表3 4種常見(jiàn)昆蟲毒力測(cè)定結(jié)果Tab.3 Toxicity of four common insecticides

3 結(jié)論

采用溶膠-凝膠法制備了以TEOS 為硅前驅(qū)體的天然除蟲菊酯二氧化硅微膠囊，將響應(yīng)曲面法應(yīng)用于制備條件的優(yōu)化，結(jié)合掃描電子顯微鏡與紅外色譜等驗(yàn)證了最優(yōu)制備條件下微膠囊的成功包埋，微膠囊平均粒徑為13.5 μm，載藥率最大值可達(dá)38.0 %。所得微膠囊在100～200 ℃下熱穩(wěn)定性良好，具有良好的緩釋效果，200℃下微膠囊芯材揮發(fā)率明顯優(yōu)于原藥。微膠囊在4 ℃避光條件下儲(chǔ)存也能有效減少芯材揮發(fā)。天然除蟲菊酯的微膠囊制劑針對(duì)蠶豆蚜蟲和黏蟲的24h毒力有明顯提升，對(duì)于2種常見(jiàn)的蚊蟲幼蟲也能保持高生物活性，具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。TEOS 的微膠囊成本低且環(huán)境無(wú)害，但其缺點(diǎn)是在溶膠-凝膠過(guò)程中，水解和縮聚的反應(yīng)是可逆的，影響因素較多，反應(yīng)速率比較難控制，仍需進(jìn)一步探討。

作者貢獻(xiàn)聲明：

徐 冉：項(xiàng)目規(guī)劃與管理、實(shí)驗(yàn)規(guī)劃、論文審閱及修訂。

劉海容：數(shù)據(jù)分析、實(shí)驗(yàn)結(jié)果可視化、初稿撰寫。

崔婧媛：方法設(shè)計(jì)、實(shí)驗(yàn)探究、數(shù)據(jù)整理。