米糠油脫酸工藝研究進展

劉偉麒， 李淑婷， 鄧媛元， 劉 光，張 雁， 趙志浩， 周鵬飛， 張名位

(廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院蠶業(yè)與農(nóng)產(chǎn)品加工研究所；農(nóng)業(yè)農(nóng)村部功能食品重點實驗室；廣東省農(nóng)產(chǎn)品加工重點實驗室1，廣州 510610) (華南農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院2，廣州 510642)

米糠油是通過將米糠進一步加工提取得出的油脂，米糠油具有獨特的化學(xué)組成結(jié)構(gòu)，其不飽和脂肪酸約占85%，飽和脂肪酸約占20%。同時，米糠油的脂肪酸中絕大多數(shù)為油酸和亞油酸，其比例接近1.1∶1，符合世界衛(wèi)生組織推薦的黃金比例[1]。米糠油作為一種功能性食用油，不僅脂肪酸構(gòu)成比較完整，而且還含維生素E、谷維素、角鯊烯、磷脂、植物甾醇等多種生理活性物質(zhì)[2]。由于米糠含有大量的脂肪酶和脂肪氧化酶，使得其極易酸敗，所制得的米糠原油酸價也較高，甚至游離脂肪酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)30%。因此采用滿足高脫酸率以及高生理活性物質(zhì)保留率的脫酸工藝顯得尤為重要[3]。

傳統(tǒng)的米糠油脫酸方法主要是化學(xué)堿煉脫酸法以及物理精煉脫酸法。常規(guī)的化學(xué)堿煉法煉耗高，并產(chǎn)生大量廢水，對環(huán)境造成污染較大；物理精煉脫酸相對于傳統(tǒng)化學(xué)堿煉脫酸有產(chǎn)量高、無皂腳、排放物數(shù)量少等優(yōu)點，但該類工藝不適合所有類型油脂，僅適合高酸值毛油脫酸使用，傳統(tǒng)的物理、化學(xué)精煉工藝都有一定的局限性。因此，近年來大量新式脫酸方法均應(yīng)用于米糠油脫酸工藝中，例如酶法脫酸、超聲波輔助精煉脫酸、溶劑萃取脫酸、化學(xué)再酯化脫酸等，也有部分學(xué)者對傳統(tǒng)工藝進行改進，旨在以高脫酸率、高生理活性物質(zhì)保留率等優(yōu)點代替?zhèn)鹘y(tǒng)的脫酸方法。本文將對國內(nèi)外米糠油的脫酸工藝進行詳細(xì)介紹與分析，為后續(xù)對米糠油的精煉加工提供參考。

1 物理法脫酸

1.1 蒸餾法脫酸

根據(jù)在相同條件下，游離脂肪酸的蒸汽壓遠(yuǎn)大于甘三酯的蒸汽壓的性質(zhì)，利用它們在同溫下相對揮發(fā)性的不同進行分離，蒸餾出米糠油中的游離脂肪酸(FFA)，從而降低油脂中FFA含量[4]。

李澤澤等[5]通過對米糠油水蒸汽蒸餾脫酸的工藝探究，蒸餾脫酸最佳條件為溫度250 ℃、時間100 min；經(jīng)水蒸汽蒸餾脫酸后的米糠油酸價從14.64 mgKOH/g降低至5.58 mgKOH/g，甘二酯和甘一酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)也分別下降了68.21%、54.17%，3-氯丙醇酯(3-MCPD)、縮水甘油酯(GEs)質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別升高至16.04、12.94 mg/kg。張鶴男等[6]通過正交實驗，確定了負(fù)壓蒸餾最佳工藝為真空度90 kPa，時間1.7 h，蒸餾溫度215 ℃。

蒸餾法脫酸克服了化學(xué)脫酸存在的助劑殘留、煉耗高、產(chǎn)生大量工藝廢水等諸多問題，同時蒸餾脫酸操作簡便，可直接獲得高品質(zhì)油與副產(chǎn)物脂肪酸。但該方法要將米糠油放置在設(shè)備中停留較長時間，大大增加了精煉時間，降低精煉相率，同時在真空高溫環(huán)境下停留較長時間會使得米糠油中一些活性成分損失。

1.2 膜分離技術(shù)脫酸

膜分離技術(shù)是以選擇性透過膜為分離介質(zhì)，當(dāng)膜的兩側(cè)存在某種推力時，原料測組分選擇性地透過膜，從而將物質(zhì)分離開。

Roy等[7]使用自制得陶土氧化鋁基陶瓷微濾膜，在0.7 bar跨膜壓力下運行10 h，脫酸的滲透通量為8 L /m2，用10%的過量氫氧化鈉，對不同含油量的米糠油進行脫酸研究，該工藝具有油脂損失小、谷維素保留率高的優(yōu)點。Manjula等[8]研究表明，不經(jīng)過任何處理直接用膜脫酸是最理想的方法，但是甘三酯和FFA分子質(zhì)量大小相近，不能用多孔膜分離任何未經(jīng)過處理的油；用無孔膜進行的嘗試顯示出低選擇性和低通量，不適合實際應(yīng)用；當(dāng)油溶解在有機溶劑(正己烷、乙醇和丙酮)中，納濾膜對FFA表現(xiàn)出良好的選擇性，但是油通量非常低，過濾時間較長。當(dāng)用堿預(yù)處理后可使油中的FFA含量大大降低，但該方法與傳統(tǒng)的堿煉脫酸工藝相似。

膜分離技術(shù)主要優(yōu)點是操作溫度溫和，避免油脂氧化，工藝簡單，降低損耗，且膜分離技術(shù)可用于米糠油精煉的各個加工工序[9]。由于加工過程中會產(chǎn)生較大的傳質(zhì)阻力以及過濾后會產(chǎn)生較大面積的濾餅，使得后續(xù)加工操作困難，同時工藝相對復(fù)雜，成本與其他傳統(tǒng)工藝也不具備明顯優(yōu)勢，近年來，鮮見關(guān)于該方法在米糠油脫酸中的應(yīng)用。

1.3 超聲波輔助精煉技術(shù)脫酸

超聲波輔助技術(shù)是一種在食品加工過程應(yīng)用較廣泛的技術(shù)，它通過高能聲波在介質(zhì)中產(chǎn)生的空化效應(yīng)，從而增加介質(zhì)在體系中的傳質(zhì)速率，加快基質(zhì)組織結(jié)構(gòu)破壞和體系融合。該技術(shù)具有高效、無污染等特點[10-12]。

康媛解等[13]研究了超聲波輔助米糠油乙醇萃取脫酸工藝，結(jié)果表明，在最佳工藝條件下米糠油脫酸率為95.45%，且谷維素和維生素E保留率較高。

目前，超聲波輔助技術(shù)運用于油脂精煉加工的研究仍處于初步階段，后期需要大量的科學(xué)研究工作對此進行進一步的探究。

1.4 超臨界CO2萃取脫酸

超臨界CO2萃取技術(shù)是通過調(diào)節(jié)溫度和壓力使原料各組分在超臨界流體中的溶解度發(fā)生大幅度變化而達(dá)到分離的目。與傳統(tǒng)的萃取方法相比，該方法操作條件更加溫和，萃取率高，同時不會有傳統(tǒng)萃取方法中存在溶劑殘留的問題[14]。

Chen等[15]研究了超臨界CO2實驗室脫酸工藝，結(jié)果表明，在最佳實驗條件下米糠油中的游離脂肪酸脫酸率高達(dá)97.8%，且能有效保留甘油三酯。Dunford等[16]研究表明，沿色譜柱施加溫度梯度有利于減少甘油三酯在萃取物中的損失；氣提段利用較高的溫度可以提高FFA的脫除率。利用連續(xù)逆流超臨界CO2分流技術(shù)，在低壓138 bar、80 ℃的環(huán)境下可有效去除米糠毛油中的FFA，提取物中谷維素含量沒有損失，但谷維素提取量較低，殘液中谷維素含量是原料的3倍，且殘液中植物甾醇含量也有所增加[17]。超臨界萃取工藝成本較高，當(dāng)前在實際加工過程中運用也較少，更適用于價格昂貴的特種油脂脫酸。

1.5 溶劑萃取法脫酸

根據(jù)相似相溶原理，F(xiàn)FA與油脂的極性不一樣，溶解性也大不相同，利用溶劑選擇性來提餾油中的FFA。此方法常用于醇類進行萃取，能夠?qū)⒂坞x脂肪酸分離，使油品質(zhì)符合國家標(biāo)準(zhǔn)[18]。

1.5.1 有機溶劑萃取脫酸

常用的有機溶劑有甲醇、乙醇、丙烷、正丙醇、正丁醇、異丙醇、糠醛等，也可采用混合溶劑，己烷—乙醇、甲醇—乙醇—丙酮混合物進行萃取。

劉曄[19]研究了高酸值米糠油的溶劑萃取脫酸工藝，結(jié)果表明，以95%乙醇作為溶劑，萃取溫度為30 ℃，料液比為1∶1.8，連續(xù)萃取3次，可大幅度降低米糠油酸值。

郝志萍等[20]研究了小米糠毛油醇法脫酸工藝，比較分析不同氧氣體積分?jǐn)?shù)下脫酸小米糠油酸價、過氧化值、維生素E和油保存率，結(jié)果表明，乙醇脫酸最適次數(shù)為2次，常壓環(huán)境下醇法脫酸最佳料液比為1∶2.3，乙醇體積分?jǐn)?shù)80%，溫度35 ℃，脫酸后酸價為2.637 mgKOH/g，維生素E保存率明顯升高。當(dāng)氧氣體積分?jǐn)?shù)大于8.5%時，酸價升高緩慢，但維生素E保存率明顯降低，過氧化值隨著氧氣體積分?jǐn)?shù)的增大而增大，但對油保存率影響不明顯。

王娟[21]研究表明，當(dāng)采用卵磷脂作為增溶劑，95%乙醇作為萃取溶劑時能有效脫酸脫蠟。萃取時卵磷脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%乙醇質(zhì)量的0.15%，料液比為1∶3，萃取時間45 min，溫度60 ℃，連續(xù)萃取4次，在此工藝條件下毛油脫酸率為99.45%，脫蠟率為99.86%，谷維素保留率為87.88%，維生素E保留率為95.15%，甾醇保留率為97.64%。

胡健華等[22]研究米糠油脫酸脫蠟工藝(見圖1)，最佳工藝條件為卵磷脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%乙醇質(zhì)量的0.15%，料液比為1∶2.5，萃取時間40 min，溫度60 ℃，連續(xù)萃取4次，結(jié)果表明，脫酸、脫蠟率和生物活性物質(zhì)保留率與王娟[21]研究情況相似，但油脂得率偏低。

圖1 高酸值米糠油脫酸脫蠟工藝流程圖[22]

Rodrigues等[23-25]研究表明，液—液萃取不僅能夠降低米糠油的酸價，同時還可以去除磷脂等物質(zhì)，中性油的生物活性成分損失率明顯低于傳統(tǒng)的化學(xué)堿煉與蒸汽精煉，溶劑應(yīng)選與油質(zhì)量比為1∶1，溶劑中的含水量至少為12%。

邵國武等[26]分別對比了堿煉脫酸、乙醇單相萃取脫酸、乙醇—正己烷雙相萃取脫酸3種工藝對米糠油脫酸以及谷維素保存效果的影響。研究表明，堿煉脫酸后谷維素僅為0.38%，保留率為23.30%，酸價降低至1.762 mgKOH/g；乙醇單相萃取脫酸后的米糠油中谷維素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.32%，谷維素保留率為80.90%，酸價降低至1.184 mgKOH/g；乙醇-正己烷雙相萃取脫酸后的米糠油中谷維素質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到1.57%，谷維素保留率96.30%酸價降低至0.237 mgKOH/g。雙萃取脫酸工藝相較于傳統(tǒng)堿煉脫酸、萃取脫酸有明顯的實際意義，其在脫酸效果、谷維素保存以及油脂精煉得率取得了明顯的效果。

1.5.2 低共熔溶劑萃取脫酸

有機溶劑萃取法是目前工業(yè)最常見的脫酸方法，溶劑提取常伴隨大量有機溶劑的消耗，且后續(xù)溶劑回收復(fù)雜，脫酸后產(chǎn)品存在溶劑毒性等問題使得需要尋找更加環(huán)保的溶劑去替代傳統(tǒng)有機溶劑提取。

低共熔溶劑(DESs)是由2種或3種化合物以氫鍵相互作用形成低共熔物質(zhì)，其特點是熔點低于個單獨組分的熔點[27]。與傳統(tǒng)的有機溶劑以及離子液體相比，低共熔溶劑具有更加廉價易得，且無毒無害，可生物降解等優(yōu)點[28]。低共熔溶劑作為一種無毒可降解的綠色溶劑，在有機合成、提取分離、環(huán)境分析、功能材料合成等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用[29]。

天然低共熔溶劑(NADES)是隨著低共熔溶劑衍生出來的一種新型溶劑，其組成成分完全來自于生物體內(nèi)的代謝產(chǎn)物，如膽堿衍生物、糖類、氨基酸、醇類、尿素等小分子，NADES更加符合綠色溶劑的理念。

Zullaikah等[30]采用DESs進行液—液萃取去除米糠油中的游離脂肪酸，結(jié)果表明，甜菜堿-甘油1∶8(NADES)是最佳溶劑，谷維素保留率達(dá)(77.65±0.64)%，F(xiàn)FA去除率達(dá)15.74%。萃取時間越長，脫蠟脫膠米糠油中游離脂肪酸的去除率越高，溫度越高，F(xiàn)FA的去除率越高，最佳脫酸溫度為50 ℃，因為在這個溫度下DESs的溶解度最高。

另一個重要的技術(shù)難題是：長江屬于多泥沙河流，雖然含沙量不算大，但輸沙量很大。在汛期利用來水來沙多的特點，需要盡量多地排走上游來的泥沙或者沖走淤積在庫底的泥沙，水庫采用“蓄清排渾”的運行方式是保證大型水庫長期運行的重要措施之一。所以，大部分控制性水庫都需要在汛后蓄水。

目前DESs在菜籽油穩(wěn)定性[31]、棕櫚油脫酸[32]、催化大豆油環(huán)氧化[33]、大豆油酶法制備生物柴油[34]、初榨橄欖油酚類化合物提取[35]等方面都有顯著作用，但是DESs或者NADES用于米糠油加工精煉的研究仍然較少，在促進新型溶劑在油脂精煉中的應(yīng)用值得深入的探討。

1.6 液晶態(tài)脫酸

液晶態(tài)脫酸是根據(jù)脂肪酸在一定pH范圍內(nèi)形成液晶相，實現(xiàn)FFA與油脂分離。在75 ℃有過量水存在時，用氫氧化鈉水溶液調(diào)整米糠油的pH到6.38，生成脂肪酸鈉即可成為液晶相。由于油脂、脂肪酸鈉、水的密度不同，因此在重力場中發(fā)生層析[36]，并實現(xiàn)分離。

劉文生等[37]對高酸價米糠油液晶態(tài)脫酸工藝進行了研究，在80 ℃，油脂與中性水比為1∶3，通過流量計加堿進入高效混合器進行混合，然后進入液晶分離器。液晶相在離心分離機中被鹽酸破壞并脫水，分離出脂肪酸鈉和中性水，中性水可實現(xiàn)循環(huán)使用，得到的脫酸油脂和脂肪酸鈉即為液晶態(tài)脫酸工藝的產(chǎn)品。

2 化學(xué)法脫酸

2.1 化學(xué)堿煉脫酸

化學(xué)堿煉脫酸也稱化學(xué)精煉，是一種常用的脫酸方法，其原理是采用堿液中和脂肪酸。該方法脫酸效率高，而且皂腳絮狀沉淀能夠去除部分色素和雜質(zhì)，但是該方法只能適用于酸值不高的米糠油進行脫酸，高酸值米糠油用此方法進行脫酸，會產(chǎn)生大量皂腳和廢水從而增加環(huán)境壓力，且米糠油中的生物活性成分損失也較為嚴(yán)重。

劉玉蘭等[38]以高酸值米糠毛油為原料，分別采用一次堿煉脫酸和二次堿煉脫酸工藝，以油脂堿煉得率、脫色率、谷維素?fù)p失率、植物甾醇損失率為考察指標(biāo)進行研究。結(jié)果表明，在相同堿液濃度條件下，二次堿煉工藝的油脂得率比一次堿煉的高出4.89%，谷維素?fù)p失率降低5.87%，平均植物甾醇損失率低12.64%) ，但在堿液濃度超過24°Bè之后，二次堿煉的甾醇損失率比一次堿煉高。在研究堿液濃度對兩種堿煉脫酸工藝效率時，結(jié)果表明，隨著堿液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大，2種堿煉脫酸工藝的油脂得率變化不大，但二次堿煉工藝采用較低的堿液含量有利于甾醇和谷維素的保留。對于高酸值米糠毛油，采用二次堿煉脫酸工藝，對提高堿煉得率和脫色率以及減少谷維素和植物甾醇的損失有明顯的優(yōu)勢[39]。

在研究米糠毛油中的甘一酯、甘二酯、3-MCPD、GEs以及其他生物活性成分在堿煉脫酸前后的含量變化時，結(jié)果顯示，米糠毛油中甘一酯和甘二酯含量隨毛油酸價的升高而顯著升高，3-MCPD和GEs的含量與毛油酸價之間未顯示出明確的相關(guān)性。對2種酸價差別較大的米糠毛油進行堿煉脫酸后研究表明，甘一酯、甘二酯含量隨油脂酸價降低的幅度有限，3-MCPD酯和GEs含量有明顯下降，3-MCPD和GEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)的平均降幅分別為26.35%和33.55%。此外，堿煉過程米糠油中谷維素?fù)p失率為64%～76%，維生素E損失率為19.5%～29.8%，植物甾醇損失率為23.6%～39.3%[40]。

劉東風(fēng)[41]研究了一種新的脫酸工藝(圖2)，通過常溫堿煉，添加表面活性劑和絮凝劑，既有效保證皂腳中中性油質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過常規(guī)堿煉工藝(≤3.5%)又防止色素在升溫過程中的解吸作用，使堿煉在脫酸的同時產(chǎn)生較好的脫色效果，降低了精煉能耗。通過對常規(guī)堿煉脫酸與新式堿煉脫酸相對比，結(jié)果表明，新式堿煉脫酸可較好地解決米糠油脫酸脫色過程中精煉率低與返色問題。與常規(guī)堿煉相比，室溫堿煉油皂分離精煉率提高6.0%以上，油色澤降低率20%～30%，脫色工段少加活性白土7%～8%，脫色油酸價少回升0.12 mgKOH/g，節(jié)省了2道水洗工序，節(jié)能降耗，減少污水排放。

圖2 新式米糠油堿煉工藝流程

2.2 化學(xué)再酯化脫酸

化學(xué)再酯化脫酸是在高溫、高真空和催化劑存在的條件下，將油脂中的FFA與甘油反應(yīng)生成甘油酯的一種方法，常用甲醇鈉、ZnCl2、SnCl2·2H2O、AlCl3·6H2O、Mg、FeO、CdCl2·2H2O等進行催化酯化反應(yīng)。

萬聰?shù)萚42]對催化劑的種類、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、催化劑添加量和甘油添加量影響因素進行考察，以確定最合適的化學(xué)再酯化脫酸工藝，結(jié)果表明，反應(yīng)時間4 h、反應(yīng)溫度215 ℃、甘油添加量為理論值的115%、催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%，在此條件下理論脫酸率可達(dá)90.95%，實際脫酸率可達(dá)91.81%，其中谷維素保留率為30.23%。

馬傳國等[43]以單甘脂和甘油混合物作酯化劑，氯化鋅為催化劑對米糠油進行化學(xué)酯化脫酸研究，在最佳工藝條件下，原料酸值由43.0 mgKOH/g降至2.2 mgKOH/g。

3 生物法脫酸—酶催化酯化脫酸

酶催化酯化脫酸是近年發(fā)展的一種新型米糠油脫酸方法，國內(nèi)外在此領(lǐng)域進行了大量的研究，該方法的原理是利用特定的脂肪酶在一定條件下催化油脂中的FFA與甘油、乙醇、甲醇、甾醇等?；荏w發(fā)生反應(yīng)，使得FFA轉(zhuǎn)變?yōu)楦视王?，從而達(dá)到降低油酸價的目的，同時脂肪酶不僅有高立體選擇性和區(qū)域?qū)Ｒ恍?，而且其催化反?yīng)條件溫和，操控簡單。目前由于脂肪酶價格本身昂貴，大多數(shù)研究均為實驗室脫酸工藝研究。

楊博等[44]研究了固定化脂肪酶Lipozyme RMIM應(yīng)用于高酸值米糠油脫酸，使得米糠油中FFA質(zhì)量分?jǐn)?shù)從14.47%降低至2.50%；李磊等[45]通過使用固定化脂肪酶Lipozyme RMIM進行脫酸，并將FFA質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至1.83%；萬聰?shù)萚46]通過對Lipozyme RMIM以及Lipozyme 435脂肪酶進行酶法酯化脫酸效果進行對比，結(jié)果表明，Lipozyme 435脫酸效果更好，脫酸后米糠油酸值降至2.06 mgKOH/g，脫酸率達(dá)94.83%，谷維素保留率為92.44%，維生素E保留率為77.94%，甾醇保留率為82.34%；Wang等[47]研究4種脂肪酶酶法酯化脫酸效果，結(jié)果顯示，Lipozyme 435在脫酸效果上優(yōu)于其他的酶，同時，以植物甾醇[47]或乙醇胺[48]作為?；荏w酶解高游離脂肪酸油都取得了不錯的脫酸效果；Sun等[49]以Addzyme-CALB 165G或Lipozyme 435為催化劑，在真空條件下加入氮氣，可有效地降低了脫酸脫蠟米糠油的酸值，使其酸值小于1.0 mgKOH/g，甚至小于0.5 mgKOH/g；趙晨偉等[50,51]對脂肪酶CALB開展研究，并確定了最佳工藝以及對脫酸后的米糠油產(chǎn)品進行產(chǎn)品與安全性評價，結(jié)果表明，在最佳工藝條件下酯化率可達(dá)92.5%，且酶法酯化脫酸米糠油的特征指標(biāo)和質(zhì)量指標(biāo)均符合我國米糠油國家標(biāo)準(zhǔn)的要求，其脂肪酸、甘油三酯組成與傳統(tǒng)工藝所生產(chǎn)米糠油無明顯差異，維生素E、甾醇、角鯊烯、谷維素等有益伴隨物保留率更高，反式脂肪酸、3-MCPD、GEs等風(fēng)險因子生成量減少，且得率大幅度提高，輔料消耗、能耗等顯著降低；Yu等[52]將CALB固定在Fe3O4/SiOx-g-P(GMA)高分子載體上，制備納米磁性Fe3O4/SiOx-g-P(GMA)脂肪酶，在實驗工藝條件下，RBO中FFA質(zhì)量分?jǐn)?shù)由16.0%下降到2.4%，植物甾醇轉(zhuǎn)化率為85.7%。當(dāng)磁性酶重復(fù)使用7次時，磁性酶的相對酶活為83.0%。

此外，一些新型的脂肪酶正逐漸開始在米糠油脫酸工藝中運用。Zheng等[53]通過辛基功能化有序介孔氧化硅(C8-OMMS)為載體，將皺褶假絲酵母脂肪酶(CRL)制備成固定化CRL陣列(CRL-C8-OMMS)，實現(xiàn)了富含植物甾醇酯(PEs)功能油的脫酸和同時制備，F(xiàn)FA和PEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別低于2.3%和PEs質(zhì)量分?jǐn)?shù)為84.7%以上，CRL-C8-OMMS陣列可重復(fù)使用11次，保留了80.7%的催化活性。Li等[54]將脂肪酶SMG1-F278N運用到米糠油的脫酸工藝中，用乙醇[55]或甲醇[56]代替甘油或甘一酯作為?；荏w可取得更好的脫酸效果，在乙醇與脂肪酸摩爾比為1.5∶1時，酶負(fù)載量為40 U/g，反應(yīng)溫度為30 ℃，反應(yīng)10 h，脫酸效率可達(dá)99.79%，最終產(chǎn)物甘三酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.86%，甘二酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%，脂肪酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.09%，且固定化酶在脫酸期間表現(xiàn)出良好的可重復(fù)使用性。劉曉慧[57]對偏甘油酯脂肪酶PrLip作為研究對象，將其運用在米糠油脫酸工藝中，并確定了最佳工藝參數(shù)，結(jié)果表明，在ECR8806樹脂、pH 7.0(20 mmol/L)磷酸鹽緩沖液和20 mg/g酶載比的條件下，獲得酯化活力為879 U/g的固定化PrLip，以乙醇作為?；荏w，在乙醇與游離脂肪酸摩爾比為2∶1，反應(yīng)溫度35 ℃，酶加量為60 U/g及4 mL/g(底物油)的正己烷體系中，催化反應(yīng)8 h，米糠油中的游離脂肪酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)由39.16%降至1.02%，脫酸效率達(dá)97.4%。

4 總結(jié)與展望

米糠油作為第三代新型健康油脂展現(xiàn)出巨大的潛在市場，而米糠油高酸價是限制其加工產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展的瓶頸問題。目前米糠油脫酸精煉過程仍套用傳統(tǒng)的物理脫酸或者堿法精煉方法，導(dǎo)致生產(chǎn)效率不高、油品質(zhì)量不理想、營養(yǎng)組分損失過大等問題。各類新型脫酸方法或改進后的脫酸工藝相對于傳統(tǒng)脫酸技術(shù)優(yōu)勢明顯，在脫酸效率上有明顯的提高，同時在脫酸過程中能夠更好地將生理活性物質(zhì)保留在米糠油中。

傳統(tǒng)的物理法、化學(xué)法脫酸等工藝均有運用于油脂工業(yè)中，而此類傳統(tǒng)工藝在高酸價米糠油脫酸精煉過程中仍有欠缺，難以適用于高酸價米糠油脫酸精煉。新型脫酸工藝在降耗減排、提質(zhì)增效均有較大的改善，但新型脫酸工藝大部分仍處于技術(shù)攻關(guān)階段，需要加快突破加工成本、可操作性等技術(shù)壁壘，逐步凸顯新型脫酸工藝在高酸價米糠油精煉中的優(yōu)勢，以滿足人們對健康型油脂的需求。