• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    腐植酸/纖維素/丙烯酸型吸附材料吸附Cu(Ⅱ)的性能研究

    2020-07-28 00:59:00黃良仙韓星星趙志鵬李國華牛育華
    陜西科技大學學報 2020年4期
    關鍵詞:吸附平衡等溫腐植酸

    黃良仙, 韓星星, 馬 展, 趙志鵬, 蔡 雪, 李國華, 牛育華

    (陜西科技大學 化學與化工學院, 陜西 西安 710021)

    0 引言

    銅離子作為一種重金屬離子,廣泛存在于采礦、冶金、電鍍、制革印染、化工農藥、電子產品等行業(yè)產生的廢水中[1],重金屬有毒、不可生物降解性,易在生物體內積累,能引起水體環(huán)境嚴重污染,會對人類健康造成傷害,因此,有效去除廢水中的重金屬一直是環(huán)保領域關注的一個熱點問題[2-4].對重金屬的處理技術主要有化學沉淀法、吸附法、離子交換法、電沉積法、生物絮凝法等,其中吸附法操作簡單、吸附材料種類多、成本較低、處理效果好、污泥產量小等優(yōu)點,被認為是水體重金屬修復最具行業(yè)前景的技術之一[2,5].

    腐植酸(HA)作為自然界廣泛存在的一類高分子有機物,具有來源廣、質地疏松、比表面積大、價格低廉的特性,且結構中含有豐富的羧基、羥基、氨基、羰基等活性基團,對金屬離子具有良好的吸附、絡(螯)合、交換等功能[5].但直接用腐植酸作吸附材料,存在機械強度低、水中分散性差、粘結性低等問題,限制了其在污水處理中的應用[5-13].因此科研人員對HA進行了大量改性研究,用于污水處理,文獻調研發(fā)現(xiàn),目前對HA進行改性多采用炭質材料[5,6]、硅類材料[7-9]和金屬氧化物[10-13]等,使得腐植酸基吸附材料成本過高.因此,本研究的目的是尋求一種制備途徑簡單、對重金屬離子有良好吸附能力,且價廉的腐植酸基吸附材料,為解決水體重金屬污染問題提供新的途徑.

    纖維素(CEl)是自然界中最豐富的天然高分子物質,不僅來源豐富,而且是可再生資源,具有價廉易得、易被微生物降解、不會造成二次污染等特點.纖維素分子中含有許多羥基,分子內與分子間氫鍵較強,易形成結晶區(qū),是一種半結晶、纖維狀、多毛細管的天然高分子,具有多孔和比表面積大的特點,因此具有吸附性,但天然纖維的吸附(如吸水、吸油、吸重金屬等)能力并不強[14,15].

    為開發(fā)一種低成本、高性能的腐植酸基新型改性吸附材料,作者通過“腐植酸+”理念,利用礦源腐植酸(HA)、纖維素(CEl)中活性官能團及多孔結構和比表面積大的特點,以腐植酸(HA)和纖維素(CEl)為原料,丙烯酸(AA)為單體,N,N′-甲基雙丙烯酰胺(MBA)作交聯(lián)劑,采用水溶液聚合法進行交聯(lián)接枝共聚反應,制備出具有三維互穿網絡結構的HA/CEl/AA型吸附材料,研究溶液pH、溫度、Cu2+初始濃度、吸附材料用量等變化對Cu2+吸附性能的影響.并就吸附材料對Cu2+的吸附動力學和吸附等溫模型進行了研究.

    1 實驗部分

    1.1 試劑和儀器

    1.1.1 主要試劑

    腐植酸(HA),分析純,濟寧百川化工有限公司;纖維素(CEl),分析純,西安澤邦生物科技有限公司;丙烯酸(AA)、N,N′-甲基雙丙烯酰胺( MBA)、氫氧化鉀、過硫酸鉀( KPS)、硝酸銅、鹽酸,分析純,天津市大茂化學試劑廠生產;三水二乙基二硫代氨基甲酸鈉(銅試劑,NaDDTC),分析純,國藥集團化學試劑有限公司.

    1.1.2 主要儀器

    可見分光光度計,UV-752,上海精密科學儀器有限公司;pH計,MT-5000,上海豫康科教設備有限公司;傅里葉紅外光譜儀(FT-IR),EQUINX55,德國布魯克公司;X-射線衍射儀(XRD),Bruker DS,德國布魯克公司;掃描電子顯微鏡(SEM),JEOL JSM-6700F,日本電子株式會社.

    1.2 HA/CEl/AA型吸附材料的制備

    取10 g HA、9 g CEl 放入帶有攪拌裝置的三口瓶中,加入質量分數(shù)2%的KOH溶液100 mL,攪拌30 min后,水浴加熱至60 ℃,攪拌下再緩慢加入5 g AA,然后滴加KSP和MBA(質量分數(shù)分別為單體總量的 0.6%和1.0%)水溶液,用時約15~20 min,滴畢后升溫至80 ℃,使混合物聚合反應約4 h,溶液呈粘稠狀,冷卻,水洗至少3次,至上清液洗至中性,過濾,60 ℃干燥至恒量,粉碎,得腐植酸/纖維素/丙烯酸(HA/CEl/AA)型吸附材料.

    1.3 腐植酸的結構表征

    (1)傅里葉紅外光譜(FT-IR):將樣品研磨成規(guī)定粒度的粉末,用KBr壓片法用傅立葉紅外光譜儀記錄其紅外光譜,掃描范圍500~4 000 cm-1.

    (2)掃描電鏡(SEM):樣品用導電膠固定于金屬樣品臺上,進行噴金,使樣品表面完整覆蓋,再用掃描電子顯微鏡對樣品表面形貌進行觀察,試樣鍍金厚度約為25 nm,電壓為25 KV.

    (3)X射線衍射分析(XRD):將樣品研磨成粉末干燥并過200目篩子(0.08μm),用X射線衍射儀測試,掃描角度 5 °~80 °,步長0.1 (°)/ 2θ,掃描速度 2 (°)/min.

    1.4 Cu2+的靜態(tài)吸附實驗

    (1)Cu2+標準曲線的繪制:采用二乙基二硫代氨基甲酸鈉分光光度法[16],以Cu2+質量濃度(ρ)對吸光度(A)進行線性回歸處理,得Cu2+標準曲線方程:A=0.024 61ρ-0.028 45,R=0.997 94.

    (2)吸附量和吸附率的測定:試驗采用靜態(tài)吸附法.取一定Cu2+標準液于錐形瓶中,調節(jié) pH到設定值(用0.1 mol/L HCl和NaOH),加入一定量吸附材料,恒溫震蕩一定時間后抽濾,濾液適當稀釋,在440 nm 波長下,用二乙基二硫代氨基甲酸鈉對Cu2+進行顯色測定吸光度.然后根據(jù)標準曲線計算銅離子的平衡濃度(Ce),并用式(1)和式(2)計算吸附量及吸附率[10,17,18].

    (1)

    (2)

    式(1)、(2)中:q為吸附量,mg/g;η為吸附率,%;C0為Cu2+初始質量濃度,mg/L;Ce為吸附平衡時溶液中Cu2+質量濃度,mg/L;V為溶液體積,L;m為吸附材料質量,g.

    1.5 吸附等溫模型

    吸附材料對溶液中溶質的吸附過程非常復雜,目前常通過已知溫度下的吸附等溫線來解釋吸附過程,文獻介紹常用Freundlich和Langmuir模型來解釋吸附機理[10,17,18].

    Langmuir吸附等溫模型式:

    (3)

    Freundlich吸附等溫模型程:

    (4)

    式(3)、(4)中:Ce為吸附平衡時溶液中Cu2+的質量濃度,mg /L ;qe為平衡吸附量,mg/g;Qm為吸附材料的最大吸附量,mg/g;KL為Langmuir等溫吸附平衡常數(shù);KF為Freundlich等溫吸附平衡常數(shù);n為與吸附強度相關的特征常數(shù).一般而言,當n在1~10之間時,吸附容易進行,n值越大則表明吸附材料與吸附質之間的相互作用越強.

    1.6 吸附動力學

    首先測定吸附材料對Cu2+的吸附量和時間之間的關系,然后分別采用吸附擬一級動力學模型、擬二級動力學模型擬合動力學數(shù)據(jù)[10,17,18].

    吸附擬一級動力學模型:

    ln(qe-qt)=lnqe-k1t

    (5)

    吸附擬二級動力學模型:

    (6)

    式(5)、(6)中:qe是平衡吸附量(mg/g);qt是t(min)時間Cu2+在吸附材料上的吸附量(mg/g);k1是準一級動力學的方程系數(shù)(min-1);k2是準二級動力學的方程系數(shù)(g/(mg·min) ).

    2 結果與討論

    2.1 HA/CEl/AA的紅外表征分析

    HA/CEl/AA的紅外光譜如圖1所示.由圖1可知,HA在3 000~3 700 cm-1間有寬且強的峰,屬-OH、N-H、芳烴C-H的伸縮振動峰,2 937 cm-1、1 384 cm-1是-CH2-、-CH-或-CH3中的C-H振動峰.1 736 cm-1羰基吸收峰,1 659、1 560、907 cm-1苯環(huán)骨架振動峰;1 260 cm-1為O-H、C-N彎曲振動峰;1 659 cm-1芳胺N-H彎曲振動峰,與苯環(huán)峰重疊;1 050 cm-1為Ar-O-C中C-O-C伸縮振動吸收峰.說明HA中可含有羧基、羥基、氨基、羰基和芳環(huán)等基團.所以說腐植酸易發(fā)生接枝反應及與其它分子的交聯(lián)反應,形成一種多孔的網絡結構,對很多污染物有一定吸附絡合作用.

    CEl在3 496 cm-1有寬-OH伸縮振動峰,3 040 cm-1處環(huán)氧化物上C-H伸縮振動峰,1 624 cm-1出現(xiàn)分子內氫鍵-OH…O-的彎曲振動峰,1 434 cm-1為-CH2-OH中-OH彎曲振動峰,1 144、 878 cm-1為環(huán)氧物C-O-C 振動峰,1 070 cm-1為鏈狀C-O-C伸縮振動峰.

    圖1 HA/CEl/AA的FT-IR圖

    HA/CEl/AA在3 565 cm-1處為O-H、N-H伸縮振動峰,2 937 cm-1是-CH2-、-CH-或-CH3中的C-H伸縮振動峰,1 723 cm-1、1 167 cm-1處為酯鍵中C=O和C-O吸收峰,證明生成了酯鍵,此乃為HA或聚丙烯酸上的羧酸基與CEl上的羥基發(fā)生酯化產生.1 144 cm-1、937 cm-1、803 cm-1為環(huán)狀C-O-C 伸縮振動峰.1 723 cm-1處出現(xiàn)酰胺 Ⅰ 帶(C=O) 伸縮峰,與酯鍵中C=O峰重疊.在1 561 cm-1處出現(xiàn)仲酰胺 Ⅱ 帶(N-H)彎曲峰,1 249 cm-1處峰為仲酰胺 Ⅲ 帶(C-N)彎曲峰.由于受酰胺上NH基團的影響,N原子的p電子與羰基形成p-π共軛,使吸附材料HA/CEl/AA 的羰基吸收峰相對HA羰基峰1 736 cm-1向低波數(shù)移動1 723 cm-1,此為HA上氨基與聚丙烯酸上羧基發(fā)生?;磻a生.并在1 640 cm-1處未出現(xiàn)AA中C=C峰.表明HA與CEl、AA通過MBA交聯(lián)產生了新的物質.

    2.2 HA/CEl/AA的XRD圖譜分析

    HA、CEl、HA/CEl/AA的XRD圖如圖2所示.從圖2可知,纖維素CEl 在2θ=32.5 °附近出現(xiàn)較強衍射峰,表明纖維素是一種結晶度較高的化合物.HA在2θ=26 °附近出現(xiàn)矮小的峰包,說明其屬于非結晶性物質.HA無明顯的特征峰,符合其是由多種物質組成的無定型復雜混合物的特征.而HA/CEl/AA在2θ=32.5 °處衍射峰近乎消失,在2θ=15 °~ 40 °寬范圍出現(xiàn)極弱的峰包,呈現(xiàn)非結晶性,這是因CEl與HA、AA發(fā)生接枝交聯(lián)后,限制了CEl 分子的自由運動,降低了分子鏈間的氫鍵和分子間力的影響,CEl的晶格結構發(fā)生了變化,晶格缺陷增多,導致結晶性消失.進一步證實了CEl與HA、AA成功發(fā)生了接枝交聯(lián)作用.

    圖2 HA、CEl、HA/CEl/AA的XRD

    2.3 HA/CEl/AA的掃描電鏡觀察

    HA/CEl/AA的SEM圖如圖3所示.從圖3可看出,HA/CEl/AA疏松多孔,內部具有彼此相通且不規(guī)則的孔道,呈現(xiàn)了三維網絡結構,這是由于當腐殖酸(HA)、纖維素(CEl)、丙烯酸在過硫酸鉀(KPS)引發(fā)劑及N,N′-甲基雙丙烯酰胺(MBA)交聯(lián)劑存在下,分子鏈上所含的大量活性基團(如羥基、氨基、羧基),可以失去H原子,形成大分子自由基,與乙烯基單體接觸后,可引發(fā)乙烯基產生新自由基,單體的不斷反應使高分子鏈不斷增長,形成接枝聚合物.含有兩個乙烯基的交聯(lián)劑也同時參與自由基聚合反應,將接枝聚合物鏈連接起來,同時,大分子鏈彼此相互纏繞、氫鍵作用,互相貫穿,形成三維網絡結構.正是這種三維網絡結構的存在,增加了吸附材料的比表面積,有利于吸附過程的進行.

    (a)20 μm (b)10 μm圖3 HA/CEl/AA的SEM圖

    2.4 HA/CEl/AA吸附材料對Cu2+的吸附性能

    2.4.1 pH對 HA/CEl/AA吸附性能的影響

    分別取200 mg/L Cu2+溶液100 mL,用稀硝酸或氫氧化鈉調pH值,各加0.05 g HA/CEl/AA,在25 ℃恒溫振蕩4 h后過濾,濾液適當稀釋,按1.4介紹法測定Cu2+的平衡濃度,并計算平衡q和η.pH值對HA/CEl/AA吸附Cu2+的影響如圖4所示.

    圖4 pH對HA/CEl/AA吸附性能的影響

    由圖4得出,pH值對HA/CEl/AA吸附性能有明顯的影響.在一定范圍內,隨Cu2+溶液初始pH的升高,吸附量和吸附率都呈先升高后降低趨勢.當pH=5.5時,吸附性能達最佳.這可能是當pH值較低時,HA/CEl/AA中的部分胺基-NH2質子化形成-NH3+,-NH3+與Cu2+產生靜電斥力,從而降低了對Cu2+的吸附能力.隨pH升高,一方面,A/CEl/AA中胺基的質子化作用逐步減小,較多的胺基會與Cu2+發(fā)生螯合而使吸附性能逐漸增大.另一方面,溶液中H+濃度降低,也促使了HA/CEl/AA上-COOH電離成-COO-,使帶負電的-COO-與Cu2+的靜電引力增強,或者說Cu2+與HA/CEl/AA上-COOH中H+發(fā)生離子交換作用增強,吸附量和吸附率都升高,但pH高于5.5時,Cu2+易發(fā)生水解,不利于吸附,使吸附性能下降.

    2.4.2 Cu2+初始濃度對HA/CEl/AA吸附性能的影響

    分別取0.05 g HA/CEl/AA,各加入不同初始濃度的Cu2+標準液100 mL,調節(jié)溶液pH值4.5,25 ℃恒溫振蕩4 h后過濾,濾液適當稀釋,按1.4介紹法計算平衡q和η.圖5為Cu2+初始濃度對HA/CEl/AA吸附Cu2+的影響.

    由圖5看出,298 K下,隨著溶液中Cu2+濃度的增大,HA/CEl/AA對Cu2+的吸附量呈先快速升高后漸趨穩(wěn)定,而吸附率則呈下降趨勢.因為體系中HA/CEl/AA的質量是一定的,對于低濃度的Cu2+溶液,相對來說HA/CEl/AA上活性位點數(shù)量充足,隨Cu2+濃度升高,更多的Cu2+從溶液中遷移到HA/CEl/AA的表面.一是與HA/CEl/AA的接觸機會變大,二是活性位點的利用率也大大提高,吸附量會顯著提高;隨著吸附作用的不斷進行,活性位點漸達飽和狀態(tài),吸附量也就趨于穩(wěn)定,然而,相對于活性位點利用率提高來說,濃度增大的較快,導致吸附率呈現(xiàn)下降趨勢.所以,Cu2+濃度過高不利于Cu2+的去除.綜合考慮,Cu2+吸附的適宜初始濃度選200 mg/L.

    圖5 Cu2+濃度對HA/CEl/AA吸附 性能的影響

    2.4.3 HA/CEl/AA用量對其吸附性能的影響

    準確稱取不同質量的HA/CEl/AA,分別放入100 mL初始濃度為200 mg/L、初始pH值為4.5的Cu2+溶液中,25 ℃恒溫振蕩4 h后過濾,濾液適當稀釋,按1.4介紹法測定濾液的吸光度,計算q和η,結果如圖6所示.

    圖6 HA/CEl/AA用量對HA/CEl/AA 吸附性能的影響

    從圖6得知,HA/CEl/AA對Cu2+的吸附量隨著其投加量的遞增先增大后逐漸減小,而吸附率則是先快速上升后趨于平穩(wěn),其原因主要是吸附活性位點的數(shù)量會隨HA/CEl/AA投加量的增加而變多,而吸附活性位點的數(shù)量直接影響著HA/CEl/AA對Cu2+的吸附性能.隨用量增加,吸附量增大.繼續(xù)增大用量,吸附量逐漸減小,而吸附率逐漸增大至平穩(wěn)狀態(tài).主要是由于投加量的增加會帶來更多的吸附活性位點,更有利于其對Cu2+的去除,但Cu2+濃度不變,HA/CEl/AA單位質量吸附的Cu2+將會減少,導致吸附量降低.選HA/CEl/AA投加量為50 mg.

    2.4.4 吸附時間和溫度對HA/CEl/AA吸附性能的影響

    溫度也是影響吸附材料吸附過程的一個重要因素,探討溫度對吸附材料吸附效果的影響,以確定吸附材料對Cu2+的吸附是放熱還是吸熱反應,為實際應用提供理論支持.

    準確稱取若干份50 mg HA/CEl/AA,分別加入100 mL濃度為200 mg/L、pH值為4.5的Cu2+溶液,在不同溫度下恒溫振蕩不同時間,過濾,濾液適當稀釋,按1.4介紹法測定濾液的吸光度,計算q和η.結果如圖7所示.

    圖7 溫度和時間對HA/CEl/AA 吸附性能的影響

    從圖7可知,吸附溫度和時間對吸附量和吸附率都有一定的影響.在一定溫度下,時間在100 min以內,隨時間增長,HA/CEl/AA對Cu2+的吸附量和吸附率增速較快;時間從100 min增至125 min時,吸附量和吸附率增速變緩;時間達到125 min后再增長,吸附量和吸附率基本不變,說明吸附處于平衡階段.因為在其它條件固定時,隨接觸時間的延長,HA/CEl/AA表面存在大量的活性吸附位點會使質量濃度較大的Cu2+溶液中Cu2+離子會快速向其表面及孔內擴散,使得吸附量和吸附率迅速增加.隨著吸附反應的進行,Cu2+的質量濃度及其表面吸附活性位點大大減少,導致吸附量和吸附率上升就會變緩慢,最終對Cu2+的吸附達飽和.當時間為125 min時,HA/CEl/AA已較充分、完全地吸附Cu2+,故實驗的吸附平衡時間選125 min.

    從圖7還可看出,在一定時間下,當溫度由298 K升到318 K時,HA/CEl/AA對Cu2+的吸附量和吸附率都稍有所下降,在溫度為298 K時吸附率、吸附量都相對能高些,可能是該吸附過程除了有化學吸附外,可能還存在物理吸附,當溫度升高時,已被HA/CEl/AA表面捕捉而吸附的Cu2+會因運動加劇又從表面脫落下來,導致吸附量和吸附率降低.既然低溫有利于吸附,高溫不利于吸附,可推知,該吸附過程可能是個放熱反應,提高反應溫度不利于吸附反應的進行.

    2.5 吸附動力學

    為評價HA/CEl/AA對Cu2+的吸附過程的控速步驟和吸附機理,吸附動力學研究是不可缺的非常重要的手段.吸附速率若慢,會明顯延長吸附時間,對吸附處理過程會非常不利.

    配制若干份溶液pH為4.5、Cu2+初始濃度為200 mg/L、溶液體積為100 mL、HA/CEl/AA用量為50 mg,在不同溫度、不同時間下經過一定處理的稀釋后的濾液,按1.4和1.6介紹方法進行測試和動力學分析.吸附擬一級動力學模型、擬二級動力學模型如圖8、圖9所示,擬合參數(shù)如表1所示.

    圖8 準一級動力學曲線圖

    圖9 準二級動力學曲線

    從圖8、圖9及表1得知,準二級吸附動力學模型更好地擬合了試驗數(shù)據(jù),其線性相關系數(shù)R2高于準一級吸附動力學模型的線性相關系數(shù)R2,也更接近1,具有更好的線性關系.并且298 K時從實驗中測得的吸附平衡量230 mg/g,與準二級動力學模型計算得到的平衡吸附量260.48 mg/g更接近,而與準一級動力學模型計算得到的吸附平衡量333.22 mg/g相差較大.這說明HA/CEl/AA對Cu2+的吸附總體過程可以用準二級動力學模型來預測,吸附過程中的反應速率和反應物濃度的二次方呈線性關系,吸附過程中化學吸附機理起重要作用[7,17,19],這種化學吸附可歸因于Cu2+與HA/CEl/AA表面的官能團之間發(fā)生的離子交換或共用電子對[7,17,19].

    表1 吸附動力學模型參數(shù)

    2.6 等溫吸附模型

    吸附材料對溶液中溶質的吸附過程非常復雜,常廣泛采用Freundlich和Langmuir吸附模型來解釋吸附機理.

    控制Cu2+初始濃度分別為100 mg/L、200 mg/L、300 mg/L、400 mg/L、500 mg/L,pH 4.5,溶液體積100 mL,HA/CEl/A用量50 mg條件下,同一溫度下振蕩4 h的吸附實驗,充分達到吸附平衡,根據(jù)實驗數(shù)據(jù)繪制出吸附等溫線如圖10所示.

    圖10 HA/CEl/AA的 吸附等溫曲線

    分析圖10可以得出,隨著Cu2+平衡濃度的增大,HA/CEl/AA對Cu2+的吸附量先增大后漸趨平穩(wěn), HA/CEl/AA對Cu2+的吸附量隨著溫度的升高而下降,進一步判斷吸附為放熱反應.

    圖11、圖12分別為由實驗數(shù)據(jù)擬合出的Langmuir吸附等溫線和Freundlich吸附等溫曲線,表2列出了兩種吸附等溫模型的相關參數(shù).

    由表2可發(fā)現(xiàn),Langmuir模型的線性相關系數(shù)(R2)大于Freundlich模型的線性相關系數(shù)(R2),且大于0.95更接近1.表明HA/CEl/AA吸附Cu2+的吸附過程可以用Langmuir吸附等溫模型來描述.也就是說,HA/CEl/AA對Cu2+的吸附主要為單分子層化學吸附,可能是通過離子配位、離子交換結合.理論最大吸附量Qm隨溫度升高而降低,進一步說明吸附過程是個放熱過程[17],該吸附過程不宜在高溫下進行.在298 K時擬合出Cu2+的最大吸附量(Qm)為296.735 mg/g.此外,在Freundlich模型中,整個溫度范圍內,n值從5.253 20到6.130 08變化,均在1~10之間,說明HA/CEl/AA吸附Cu2+過程較易進行.n值較大則表明HA/CEl/AA與Cu2+之間的相互作用更強.

    圖11 Freundlich等溫吸附曲線

    圖12 Langmuir 等溫吸附曲線

    表2 等溫吸附模型參數(shù)

    3 結論

    (1)以丙烯酸(AA)為單體,腐植酸(HA)、纖維素(CEl)為原料,過硫酸鉀(KPS)為引發(fā)劑,N,N′-甲基雙丙烯酰胺(MBA)為交聯(lián)劑,采用水溶液聚合法制備出了HA/CEl/AA型吸附材料.通過SEM、XRD、FT-IR等分析手段證實聚合反應發(fā)生,目標物HA/CEl/AA為具有三維互穿網絡狀結構的非結晶性物質.

    (2)HA/CEl/AA對水溶液中的Cu2+顯示了較好的吸附性能,對Cu2+的吸附量隨HA/CEl/AA用量的增加、溶液初始pH的升高都呈先升高后降低趨勢,隨著溶液中Cu2+初始濃度的增大、接觸時間的延長都呈先快速升高后漸趨穩(wěn)定,隨溫度升高稍有所下降.當Cu2+起始濃度為200 mg/L,體積為100 mL,HA/CEl/AA用量為50 mg,吸附時間為125 min,pH值為4.5,溫度25 ℃時,HA/CEl/AA對Cu2+的吸附量達230 mg/g.

    (3)HA/CEl/AA對Cu2+的吸附滿足準二級動力學方程和Langmuir型吸附等溫模型,吸附屬單分子層化學吸附.HA/CEl/AA與Cu2+可能是通過離子配位、離子交換相結合.

    猜你喜歡
    吸附平衡等溫腐植酸
    2021年腐植酸文獻檢索
    腐植酸(2022年1期)2022-03-03 01:40:12
    EPDM/PP基TPV非等溫結晶行為的研究
    2019 年腐植酸文獻檢索
    腐植酸(2020年1期)2020-03-04 15:47:56
    玉米秸稈生物炭對五氯苯酚吸附行為及吸附動力學研究
    快速檢測豬鏈球菌的環(huán)介導等溫擴增方法
    納米CaCO3對FEP非等溫結晶動力學的影響
    中國塑料(2015年3期)2015-11-27 03:41:54
    多組分氣體吸附平衡預測的探究
    偏二甲肼水溶液在3A分子篩上的吸附平衡與動力學研究
    火炸藥學報(2015年2期)2015-03-07 02:36:40
    活性污泥的吸附效果分析
    基層建設(2014年12期)2014-10-21 18:08:50
    酰胺類β成核劑對PP-R非等溫結晶動力學影響
    中國塑料(2014年2期)2014-10-17 02:50:59
    欧美日韩乱码在线| 天堂√8在线中文| 国产伦理片在线播放av一区 | 精品日产1卡2卡| av卡一久久| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 干丝袜人妻中文字幕| 久久中文看片网| 久久国产乱子免费精品| 国产免费一级a男人的天堂| 国产毛片a区久久久久| 99热这里只有是精品50| 久久九九热精品免费| 一级毛片电影观看 | 午夜精品一区二区三区免费看| 精品欧美国产一区二区三| 国产一区二区激情短视频| 国产高清激情床上av| 日韩人妻高清精品专区| 一级黄色大片毛片| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产精品蜜桃在线观看 | 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 亚洲人成网站高清观看| 偷拍熟女少妇极品色| 欧美日韩在线观看h| 不卡视频在线观看欧美| 毛片女人毛片| 99在线人妻在线中文字幕| 深夜a级毛片| 日韩欧美 国产精品| 成年版毛片免费区| 国产精品野战在线观看| 亚洲第一电影网av| 亚洲国产精品成人久久小说 | 一区二区三区免费毛片| 美女黄网站色视频| 亚洲欧美精品专区久久| 国产久久久一区二区三区| 两个人视频免费观看高清| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲第一区二区三区不卡| 久久久久久久亚洲中文字幕| 色视频www国产| 亚洲精品国产av成人精品| 国产视频首页在线观看| 欧美日韩精品成人综合77777| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 99在线视频只有这里精品首页| 免费观看人在逋| 精品一区二区免费观看| 看十八女毛片水多多多| 伊人久久精品亚洲午夜| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 亚洲av成人精品一区久久| av黄色大香蕉| 日韩一区二区三区影片| 亚洲国产精品成人综合色| 精品久久久久久久久av| 免费电影在线观看免费观看| 久久99热这里只有精品18| 哪个播放器可以免费观看大片| 最好的美女福利视频网| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产乱人视频| 日韩欧美 国产精品| 永久网站在线| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产成人freesex在线| 国产精品一区二区在线观看99 | 亚洲精品456在线播放app| 色哟哟·www| 免费观看在线日韩| 人人妻人人看人人澡| 男插女下体视频免费在线播放| 国产精品女同一区二区软件| 成年女人永久免费观看视频| 一边亲一边摸免费视频| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲18禁久久av| 少妇的逼好多水| 亚洲av成人av| 深夜a级毛片| 国产老妇女一区| 内射极品少妇av片p| 特大巨黑吊av在线直播| 美女cb高潮喷水在线观看| 欧美一区二区亚洲| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 亚洲成人精品中文字幕电影| 人体艺术视频欧美日本| 亚洲性久久影院| 久久久久免费精品人妻一区二区| 久久久欧美国产精品| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 最近的中文字幕免费完整| 国产淫片久久久久久久久| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 能在线免费看毛片的网站| 久久综合国产亚洲精品| 国产高清激情床上av| 日韩中字成人| 久久久午夜欧美精品| 哪个播放器可以免费观看大片| 成人毛片a级毛片在线播放| 三级国产精品欧美在线观看| 国产成人精品久久久久久| 网址你懂的国产日韩在线| 天天一区二区日本电影三级| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 伊人久久精品亚洲午夜| h日本视频在线播放| 高清午夜精品一区二区三区 | 亚洲欧美精品专区久久| 国产精品.久久久| 亚洲成av人片在线播放无| 亚洲在线观看片| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 毛片女人毛片| 高清毛片免费观看视频网站| 一夜夜www| 日本免费a在线| 乱人视频在线观看| 69av精品久久久久久| 性插视频无遮挡在线免费观看| 一区二区三区免费毛片| 一本一本综合久久| 亚洲av免费高清在线观看| 欧美色欧美亚洲另类二区| 美女cb高潮喷水在线观看| 男女视频在线观看网站免费| 两个人视频免费观看高清| 一区二区三区免费毛片| 好男人在线观看高清免费视频| 国产精品久久久久久av不卡| 99九九线精品视频在线观看视频| a级毛片a级免费在线| 精品久久久久久久久av| 长腿黑丝高跟| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 亚洲av男天堂| 国产精品免费一区二区三区在线| 久久久成人免费电影| 热99在线观看视频| 免费电影在线观看免费观看| 亚洲国产欧美在线一区| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 一边亲一边摸免费视频| 国产成人精品婷婷| 九色成人免费人妻av| 色综合亚洲欧美另类图片| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久人人爽人人爽人人片va| 97在线视频观看| 嫩草影院入口| 在线免费十八禁| 亚洲久久久久久中文字幕| 色尼玛亚洲综合影院| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲第一电影网av| 亚洲国产色片| 欧美丝袜亚洲另类| 老司机福利观看| 国产综合懂色| 国产精品野战在线观看| 伦精品一区二区三区| 成人亚洲欧美一区二区av| 人妻夜夜爽99麻豆av| 最好的美女福利视频网| 久久亚洲精品不卡| 九色成人免费人妻av| 国产黄片视频在线免费观看| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产精品女同一区二区软件| 卡戴珊不雅视频在线播放| 男女边吃奶边做爰视频| www日本黄色视频网| 26uuu在线亚洲综合色| 边亲边吃奶的免费视频| 在线观看66精品国产| 亚洲精品自拍成人| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 精品国产三级普通话版| 99在线人妻在线中文字幕| 国产高清有码在线观看视频| 国产人妻一区二区三区在| 又爽又黄无遮挡网站| 国产色爽女视频免费观看| 中国美白少妇内射xxxbb| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 人人妻人人看人人澡| 日韩成人伦理影院| 人人妻人人看人人澡| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 大香蕉久久网| 欧美区成人在线视频| 亚洲成人久久性| 国产亚洲5aaaaa淫片| 亚洲乱码一区二区免费版| 精品久久久久久久久亚洲| 国产av不卡久久| 久久综合国产亚洲精品| 精品久久久久久久末码| 久久久色成人| 国产亚洲欧美98| 在线免费观看不下载黄p国产| 日韩 亚洲 欧美在线| 精品无人区乱码1区二区| 免费在线观看成人毛片| 日本一本二区三区精品| 日韩国内少妇激情av| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久久久久伊人网av| 免费搜索国产男女视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| 99热6这里只有精品| 最近2019中文字幕mv第一页| 午夜精品国产一区二区电影 | 久久久久久久久大av| 99久久中文字幕三级久久日本| 日韩成人av中文字幕在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 老司机福利观看| a级一级毛片免费在线观看| 少妇高潮的动态图| 99国产极品粉嫩在线观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产高清有码在线观看视频| а√天堂www在线а√下载| 麻豆成人午夜福利视频| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲久久久久久中文字幕| 成人亚洲精品av一区二区| 一级av片app| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产亚洲欧美98| 亚洲不卡免费看| 久久久久久久久久久丰满| 日韩欧美在线乱码| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 人妻夜夜爽99麻豆av| 久久久久久久久大av| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲国产色片| 日韩欧美国产在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 午夜福利在线在线| 国产精品一及| 国产亚洲91精品色在线| 激情 狠狠 欧美| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 人妻系列 视频| 成人鲁丝片一二三区免费| 99久国产av精品| 国产成人a区在线观看| 久久久久久久久久成人| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产极品天堂在线| 搡女人真爽免费视频火全软件| 久久精品综合一区二区三区| 国产精品久久视频播放| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 联通29元200g的流量卡| 大香蕉久久网| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 精品午夜福利在线看| 一区二区三区免费毛片| 99热这里只有精品一区| 国产午夜精品论理片| 亚洲在久久综合| 男女啪啪激烈高潮av片| 精品久久久久久久久av| 久久久色成人| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产精品乱码一区二三区的特点| 人妻夜夜爽99麻豆av| 日韩三级伦理在线观看| av卡一久久| 亚洲人成网站在线播| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 欧美一区二区精品小视频在线| 亚洲av.av天堂| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 高清毛片免费观看视频网站| 男人狂女人下面高潮的视频| 日韩在线高清观看一区二区三区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 中国美白少妇内射xxxbb| 我的老师免费观看完整版| 免费电影在线观看免费观看| 亚洲va在线va天堂va国产| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 99热精品在线国产| 波野结衣二区三区在线| 亚洲精品日韩av片在线观看| a级毛片免费高清观看在线播放| 国产老妇伦熟女老妇高清| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 亚洲成av人片在线播放无| 久久精品人妻少妇| 丰满乱子伦码专区| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 成人综合一区亚洲| 精品一区二区三区人妻视频| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 18禁黄网站禁片免费观看直播| 激情 狠狠 欧美| 国产视频内射| 伊人久久精品亚洲午夜| av福利片在线观看| 精品国产三级普通话版| 久久人人爽人人爽人人片va| 青青草视频在线视频观看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 色尼玛亚洲综合影院| 麻豆一二三区av精品| 国产一级毛片七仙女欲春2| 色综合亚洲欧美另类图片| 丝袜美腿在线中文| 特大巨黑吊av在线直播| 大香蕉久久网| 久久亚洲精品不卡| 97热精品久久久久久| 久久久久久久久久久丰满| 夫妻性生交免费视频一级片| 美女黄网站色视频| 日韩亚洲欧美综合| 男女那种视频在线观看| 中文字幕av成人在线电影| 最近视频中文字幕2019在线8| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产高清不卡午夜福利| 国产一区二区三区av在线 | 99久久成人亚洲精品观看| 国产免费一级a男人的天堂| 在线观看美女被高潮喷水网站| 午夜久久久久精精品| 边亲边吃奶的免费视频| 久久精品国产清高在天天线| 毛片一级片免费看久久久久| 晚上一个人看的免费电影| 国产探花极品一区二区| 国产真实伦视频高清在线观看| 久久久精品欧美日韩精品| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 尾随美女入室| 少妇人妻一区二区三区视频| 免费大片18禁| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 免费看光身美女| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 美女黄网站色视频| 久久亚洲国产成人精品v| av免费观看日本| 综合色av麻豆| 一进一出抽搐动态| 成人一区二区视频在线观看| 我的老师免费观看完整版| 欧美精品国产亚洲| 成年女人永久免费观看视频| 在线播放无遮挡| 全区人妻精品视频| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 成年女人永久免费观看视频| 国产中年淑女户外野战色| 国产精品99久久久久久久久| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 欧美色视频一区免费| 18+在线观看网站| www.色视频.com| 亚洲四区av| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 91久久精品电影网| 99九九线精品视频在线观看视频| 中文字幕制服av| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲精品粉嫩美女一区| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国内精品一区二区在线观看| 亚洲综合色惰| 午夜精品在线福利| 国产精品人妻久久久久久| av免费观看日本| 在线观看午夜福利视频| 久久久精品大字幕| 国产亚洲5aaaaa淫片| 一边摸一边抽搐一进一小说| 高清在线视频一区二区三区 | 99热这里只有是精品在线观看| 九草在线视频观看| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 在线观看美女被高潮喷水网站| 亚洲人与动物交配视频| 欧美潮喷喷水| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 亚洲综合色惰| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 观看免费一级毛片| 男女啪啪激烈高潮av片| 日本免费a在线| 亚洲av电影不卡..在线观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 色哟哟·www| 老司机福利观看| 国产免费一级a男人的天堂| 欧美一区二区亚洲| 国产久久久一区二区三区| 亚洲电影在线观看av| 国产精品精品国产色婷婷| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 久久韩国三级中文字幕| a级一级毛片免费在线观看| 日日啪夜夜撸| 男女边吃奶边做爰视频| 如何舔出高潮| 国产熟女欧美一区二区| 日韩强制内射视频| 午夜精品国产一区二区电影 | 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲av二区三区四区| 国产精品一区二区三区四区久久| 在线免费观看不下载黄p国产| 22中文网久久字幕| 午夜亚洲福利在线播放| 国产高清三级在线| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 丰满乱子伦码专区| 久久6这里有精品| 老女人水多毛片| 日日啪夜夜撸| 最后的刺客免费高清国语| 久久久欧美国产精品| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 久久99蜜桃精品久久| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 一级毛片我不卡| 亚洲在久久综合| 色哟哟·www| 亚洲不卡免费看| 欧美精品一区二区大全| 日日干狠狠操夜夜爽| 成年av动漫网址| 久久热精品热| 美女内射精品一级片tv| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产成人91sexporn| 成人鲁丝片一二三区免费| av.在线天堂| 69人妻影院| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 亚洲精品亚洲一区二区| 99riav亚洲国产免费| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产高清激情床上av| 99热全是精品| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 国产成年人精品一区二区| 91精品国产九色| 国产高潮美女av| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 91精品一卡2卡3卡4卡| 日韩三级伦理在线观看| 欧美3d第一页| 国产高潮美女av| 久久午夜福利片| 久久久久免费精品人妻一区二区| 亚州av有码| 99热这里只有精品一区| 神马国产精品三级电影在线观看| 亚洲四区av| 伊人久久精品亚洲午夜| 久久精品国产清高在天天线| 免费看日本二区| 熟女电影av网| a级毛片a级免费在线| 精品人妻一区二区三区麻豆| 男的添女的下面高潮视频| 日韩av在线大香蕉| 免费观看精品视频网站| 亚洲自拍偷在线| 国产成人aa在线观看| 久久鲁丝午夜福利片| 欧美精品国产亚洲| 国产精品久久电影中文字幕| 人妻夜夜爽99麻豆av| 久久韩国三级中文字幕| 麻豆成人av视频| 男女边吃奶边做爰视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 深夜a级毛片| 人妻少妇偷人精品九色| 成年女人看的毛片在线观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 国产精品人妻久久久久久| 国产亚洲91精品色在线| 日本在线视频免费播放| 婷婷色综合大香蕉| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 日本-黄色视频高清免费观看| 亚洲五月天丁香| 国产探花极品一区二区| 国产精品三级大全| 国产大屁股一区二区在线视频| 26uuu在线亚洲综合色| a级毛色黄片| 夫妻性生交免费视频一级片| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 免费一级毛片在线播放高清视频| 亚洲av.av天堂| 欧美成人免费av一区二区三区| 神马国产精品三级电影在线观看| 99久久精品国产国产毛片| 国产精品.久久久| 在线观看美女被高潮喷水网站| 99久久精品一区二区三区| 国产精品免费一区二区三区在线| 欧美另类亚洲清纯唯美| 日本色播在线视频| 99热6这里只有精品| 午夜福利高清视频| 三级毛片av免费| 神马国产精品三级电影在线观看| 麻豆国产av国片精品| 男的添女的下面高潮视频| 亚洲最大成人手机在线| 精品不卡国产一区二区三区| 欧美在线一区亚洲| 看免费成人av毛片| 国产精品女同一区二区软件| 久久久久久久久中文| 99在线人妻在线中文字幕| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 日韩中字成人| 性欧美人与动物交配| 久久99精品国语久久久| 人妻系列 视频| ponron亚洲| 国产淫片久久久久久久久| 寂寞人妻少妇视频99o| 亚洲精品国产av成人精品| 99视频精品全部免费 在线| 美女内射精品一级片tv| 网址你懂的国产日韩在线| 两个人视频免费观看高清| 一个人看视频在线观看www免费| 欧美一区二区亚洲| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 最近中文字幕高清免费大全6| 免费av观看视频| 淫秽高清视频在线观看| 国产高清三级在线| 亚洲综合色惰| 国产久久久一区二区三区| 国产高清激情床上av| 亚洲久久久久久中文字幕| 亚洲精品日韩av片在线观看| 免费看av在线观看网站| 美女大奶头视频| 成熟少妇高潮喷水视频| 91av网一区二区| 99久国产av精品| 欧美bdsm另类| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产高清激情床上av| 高清毛片免费看| 久久久成人免费电影| 国产乱人偷精品视频| 色吧在线观看| 国产综合懂色| 爱豆传媒免费全集在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 国产单亲对白刺激| 久久精品国产自在天天线| 99热这里只有精品一区| 99国产极品粉嫩在线观看| 热99re8久久精品国产| 中文字幕av成人在线电影| 欧美色视频一区免费| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产人妻一区二区三区在| 身体一侧抽搐| 日韩亚洲欧美综合| 久久热精品热| 午夜激情欧美在线| 久久欧美精品欧美久久欧美| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲精品自拍成人| 国产麻豆成人av免费视频| 成人毛片a级毛片在线播放| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产亚洲5aaaaa淫片| 干丝袜人妻中文字幕| 日韩中字成人| 在线播放国产精品三级| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲av成人精品一区久久| 一边亲一边摸免费视频| 午夜免费男女啪啪视频观看|