基于二氧化碳共聚物的紫外光固化高分子材料的制備與性能

王征文，高鳳翔，曹 瀚，劉順杰，王獻(xiàn)紅，王佛松

（1.中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)應(yīng)用化學(xué)與工程學(xué)院,合肥 230026；2.中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所,中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,長(zhǎng)春 130022）

熱固性樹(shù)脂是指在加熱、加壓或紫外光照條件下預(yù)聚體與固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成的一類具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的合成高分子材料，其作為涂料、膠黏劑及成型材料等基礎(chǔ)材料，在電子電器、光學(xué)機(jī)械、工程技術(shù)、軌道交通等領(lǐng)域有重要應(yīng)用［1~3］. 紫外光固化樹(shù)脂具有快速固化、無(wú)揮發(fā)性有機(jī)物及節(jié)約能源等特點(diǎn)，代表了清潔與綠色的新理念［4~6］. 目前，紫外光固化樹(shù)脂的合成高度依賴于不可再生的石化基原料，降低了該技術(shù)的綠色化學(xué)屬性. 在“碳達(dá)峰”、“碳中和”的發(fā)展戰(zhàn)略下，推動(dòng)合成單體來(lái)源的多元化與可持續(xù)性受到了研究者的廣泛關(guān)注［7］. 由于熱固性樹(shù)脂具有不溶不熔的特點(diǎn)，難以再次加工成型，開(kāi)發(fā)基于可再生碳的熱固性樹(shù)脂意義深遠(yuǎn)，并且更具緊迫性. 另一方面，由于大多數(shù)石化基原料具有潛在生物毒性，所制備材料存在安全隱患. 例如，雙酚A存在內(nèi)分泌干擾作用，導(dǎo)致雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂已經(jīng)在許多國(guó)家被限制用于食品接觸材料中［8，9］. 因此，利用可再生原料并結(jié)合環(huán)保、節(jié)能的紫外光固化技術(shù)合成環(huán)境友好且對(duì)生命健康無(wú)危害的新材料將成為固化高分子領(lǐng)域的重要發(fā)展方向.

二氧化碳（CO2）作為一種儲(chǔ)量豐富的可再生碳資源，不僅可以用于制備甲醇、甲酸、尿素和水楊酸等高附加值小分子化學(xué)品，而且可以制備多種高分子材料，減少對(duì)化石能源的依賴，同時(shí)緩解溫室效應(yīng)給自然環(huán)境帶來(lái)的消極影響［10，11］. 其中，以CO2與環(huán)氧化物共聚反應(yīng)為主體的二氧化碳制備聚合物技術(shù)備受關(guān)注. 該技術(shù)早在1969年由日本井上祥平教授發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過(guò)50多年的發(fā)展，已在共聚反應(yīng)催化劑設(shè)計(jì)［12~21］及共聚物結(jié)構(gòu)性能調(diào)控［22~26］等方面取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，并且在農(nóng)用地膜、一次性塑料包裝、泡沫及涂料等領(lǐng)域得到了實(shí)際應(yīng)用［27］. 利用CO2為反應(yīng)單體合成紫外光固化材料不僅符合減碳、環(huán)保的可持續(xù)發(fā)展理念，而且所得聚碳酸酯結(jié)構(gòu)具有良好的生物相容與安全健康等性能優(yōu)勢(shì). 例如，Wang等［28］利用CO2/環(huán)氧丙烷（PO）調(diào)聚反應(yīng)合成了低分子量、低黏度CO2基多元醇，并制備成CO2基水性聚氨酯預(yù)聚物，通過(guò)向端基引入雙鍵制備出高性能紫外光固化涂膜，該材料展現(xiàn)出極大的應(yīng)用前景. Müller 等［29］基于烯丙基縮水甘油醚/CO2/PO/馬來(lái)酸酐的多元共聚反應(yīng)制備出含雙鍵的聚碳酸酯-醚，再經(jīng)紫外光引發(fā)的自由基交聯(lián)反應(yīng)制備出高透明度固化涂層. 但由于自由基類光固化過(guò)程易受氧氣阻抑，有可能導(dǎo)致表面固化不良. 點(diǎn)擊反應(yīng)技術(shù)對(duì)氧氣不敏感，同時(shí)具有原料易得、操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)率高及適應(yīng)范圍廣等優(yōu)勢(shì)，為上述問(wèn)題提供了解決方案［30］. 特別是紫外光引發(fā)的雙鍵-巰基點(diǎn)擊反應(yīng)具有氧阻聚效應(yīng)低、固化速度快、能量消耗低及涂膜質(zhì)量高等優(yōu)點(diǎn)，逐漸成為光固化領(lǐng)域的研究重點(diǎn). 值得注意的是，CO2和氧化環(huán)己烯（CHO）共聚制備的脂環(huán)族聚碳酸酯具有良好的耐紫外光性能，受到廣泛關(guān)注. Koning 等［31］和Williams 等［32］通過(guò)4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷（VCHO）及氧化檸檬烯等單體與CO2進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)，制備出側(cè)基含雙鍵的低分子量（一般小于8000）脂環(huán)族CO2共聚物，在多官能度硫醇固化劑下，實(shí)現(xiàn)了紫外誘導(dǎo)的雙鍵-巰基固化反應(yīng). 但由于預(yù)聚體分子量較低，導(dǎo)致材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）低，同時(shí)需要引入更高的交聯(lián)密度及固化劑以確保固化涂層性能，這既增加了制備成本又影響產(chǎn)品性能. 因此，基于高分子量、雙鍵密度可調(diào)的CO2共聚物預(yù)聚體開(kāi)發(fā)高性能紫外光固化高分子材料具有重要意義.

本文提出一種提高CO2基紫外光固化高分子材料性能的新策略：提高預(yù)聚體分子量. 利用高活性鋅鈷雙金屬氰化物（Zn-Co DMC）催化劑催化CO2/VCHO/CHO 三元無(wú)規(guī)共聚，制備出分子量在40000以上的側(cè)鏈含有雙鍵的脂環(huán)型聚碳酸酯. 改變VCHO和CHO的比例可控制雙鍵含量，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)共聚物的性能調(diào)控. 采用四（3-巰基丙酸）季戊四醇酯（PETMP）為固化劑，2-羥基-2-甲基苯丙酮（UV 1173）為光引發(fā)劑，在紫外光照下實(shí)現(xiàn)了巰基與雙鍵的點(diǎn)擊反應(yīng). 所制備的紫外光固化薄膜的Tg在110 ℃以上，具有與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂相當(dāng)?shù)男阅?，同時(shí)環(huán)己基替代苯環(huán)修飾主鏈結(jié)構(gòu)大幅度提升了材料的耐紫外光老化性能. 該薄膜具有突出的透明性和硬度，耐水和常規(guī)有機(jī)溶劑，耐酸，還顯示出比一般聚酯型涂層更好的耐堿性.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

CO2，純度≥99.995%，四平健新氣體廠；氧化環(huán)己烯（CHO）和二氯甲烷（CH2Cl2），分析純，北京化工廠；4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷（VCHO），分析純，上海畢得醫(yī)藥科技股份有限公司；四（3-巰基丙酸）季戊四醇酯（PETMP），分析純，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；2-羥基-2-甲基苯基丙酮（UV 1173），分析純，上海麥克林生化科技有限公司. CHO，VCHO 和CH2Cl2經(jīng)氫化鈣回流2 d 后儲(chǔ)存于氬氣氛圍備用，其余試劑直接使用. 參照文獻(xiàn)［33］方法制備鋅鈷雙金屬氰化物催化劑（DMC）.

Bruker ARX-300 型核磁共振波譜儀（NMR）和Invenio-R 型傅里葉變換紅外光譜儀（FTIR），德國(guó)Bruker公司；Waters e2695型凝膠滲透色譜儀（GPC），美國(guó)Waters公司，以CH2Cl2為流動(dòng)相，流速為1.0 mL/min，測(cè)試溫度為35 ℃，標(biāo)樣為聚苯乙烯；Lambda-900 型紫外-可見(jiàn)-近紅外（UV-Vis-NIR）分光光度計(jì)和TGA-7 型熱重分析儀（TGA），美國(guó)PerkinElmer 公司；Q2000 型差示掃描量熱儀（DSC），美國(guó)TA公司.

1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

1.2.1 CO2/CHO/VCHO 三元共聚物（VP）的合成 將經(jīng)高溫干燥的高壓反應(yīng)釜轉(zhuǎn)移至氬氣氛圍的手套箱中，冷卻至室溫，依次加入10 mg DMC 催化劑、0.2 mol 環(huán)氧化合物［n（CHO）∶n（VCHO）分別為100∶0；95∶5；90∶10；80∶20；70∶30］和10 mL干燥CH2Cl2，隨后充入適量CO2并密閉反應(yīng)釜. 將反應(yīng)釜轉(zhuǎn)移至80 ℃油浴中，待反應(yīng)釜溫度達(dá)到80 ℃時(shí)，將CO2壓力調(diào)整至4 MPa，在此條件下攪拌反應(yīng)24 h.待反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜冷卻至室溫，緩慢釋放剩余CO2. 取適量粗產(chǎn)物直接進(jìn)行核磁表征，以便計(jì)算單體轉(zhuǎn)化率. 剩余產(chǎn)物用CH2Cl2溶解，并在甲醇中沉淀并過(guò)濾，重復(fù)3次后于40 ℃真空干燥24 h，分別得到純化共聚物VP0，VP5，VP10，VP20和VP30.

1.2.2 紫外光固化涂膜（VP-UV）的制備 將0.5 g VP5，VP10，VP20或VP30分別溶于5 mL CH2Cl2中，加入計(jì)量的PETMP，其中雙鍵與巰基的摩爾比為1∶1，加入15 mg光引發(fā)劑UV1173后混合均勻，并涂覆在固體基體上，在通風(fēng)櫥中靜置12 h，待溶劑揮發(fā)后將其置于功率固定的紫外燈下，控制光照時(shí)間，得到一系列設(shè)定紫外輻照劑量下固化的VP-UV涂膜.

1.2.3 涂層性能表征 鉛筆硬度按照GB/T 6739-2006《色漆和清漆鉛筆法測(cè)定漆膜硬度》進(jìn)行測(cè)定；附著力等級(jí)按照GB/T 9286-1998《色漆和清漆漆膜的劃格試驗(yàn)》進(jìn)行測(cè)定；涂層耐溶劑性按照GB/T 23989-2009《涂料耐溶劑擦拭性測(cè)定法》進(jìn)行測(cè)定.

2 結(jié)果與討論

2.1 CO2/CHO/VCHO三元共聚物的合成與表征

聚碳酸環(huán)己烯酯（PCHC）是一種脂環(huán)型聚碳酸酯，本身具有較高的Tg值和透明性，具有在涂料中應(yīng)用的潛力；但是其為線性結(jié)構(gòu)，不耐有機(jī)溶劑. 因此，使用化學(xué)結(jié)構(gòu)類似的脂環(huán)型VCHO 作為第三單體與CHO 和CO2三元共聚，在聚合物鏈側(cè)基引入烯烴雙鍵，以便進(jìn)行雙鍵-巰基紫外光固化反應(yīng)（Scheme 1）. 基于本課題組［33］報(bào)道的高性能Zn-Co DMC催化劑，在80 ℃下反應(yīng)24 h可確保兩種環(huán)氧單體接近完全轉(zhuǎn)化，便于利用投料比計(jì)算共聚物中雙鍵側(cè)基含量. 圖1 為所得共聚物VP 純化后的1H NMR譜圖，其中δ5.91~5.61及5.19~4.94處為VCHO單元中雙鍵的特征峰，δ4.94~4.75處為聚合物中VCHO/CO2共聚形成的碳酸酯峰，δ4.66處為CHO/CO2共聚鏈段的碳酸酯峰，δ3.79~3.27處為聚醚鏈段峰. 核磁共振結(jié)果表明，VCHO 有效插入了聚合物主鏈中. 此外，三元共聚物的碳酸酯含量很高（>90%），醚段含量很低，且沒(méi)有環(huán)狀副產(chǎn)物生成，說(shuō)明VCHO的加入對(duì)聚合物選擇性及聚合物結(jié)構(gòu)影響不大，這可能是由于VCHO 與CHO 化學(xué)結(jié)構(gòu)相似所致. 具體聚合數(shù)據(jù)列于表1. 在反應(yīng)24 h 后CHO基本完全消耗，VCHO略有剩余（≤6%），在高轉(zhuǎn)化率下可以近似認(rèn)為所得三元共聚物中雙鍵含量與VCHO 加入量相同. 通過(guò)改變VCHO 的加入量分別為環(huán)氧單體摩爾總量的0，5%，10%，20%和30%，制備了5種不同雙鍵含量的VP聚合物，并依次命名為VP0，VP5，VP10，VP20和VP30. 這5組共聚物的數(shù)均分子量均在42000~72000之間，為后續(xù)制備高性能紫外光固化涂層奠定了基礎(chǔ).

Scheme 1 Synthetic routes to CO2 terpolymer VP and UV?induced thiol?ene curing product VP?UV

Fig.1 1H NMR spectra of VP

Table 1 Influence of epoxy monomers’feed ratio on terpolymerization reaction

2.2 VP的熱性能

Fig.2 DSC(A)and TGA(B)curves of CO2 terpolymers with different VCHO contents

為了探究烯烴雙鍵對(duì)三元共聚物熱性能的影響，測(cè)試了一系列不同雙鍵含量下VP的DSC及TGA曲線. 由圖2（A）可見(jiàn)，隨著雙鍵含量由0增加至30%，VP的Tg由120.6 ℃逐漸降低至108.9 ℃，這主要是因?yàn)閭?cè)基碳碳雙鍵是一種非極性、小位阻基團(tuán)，削弱了聚合物鏈段間相互作用，使得鏈段的柔性增加，因此Tg降低. 由圖2（B）可知，雙鍵含量對(duì)聚合物熱降解性能影響較小，起始熱降解溫度約在290 ℃. 熱性能測(cè)試結(jié)果說(shuō)明選擇VCHO作為第三單體可以在對(duì)材料熱降解性能影響較小的情況下引入功能烯烴基團(tuán).

2.3 VP-UV涂層的制備及光固化

紫外光固化技術(shù)具有低能耗、低污染的優(yōu)點(diǎn)，目前在涂料領(lǐng)域應(yīng)用廣泛. 雙鍵與巰基在紫外光照下可以發(fā)生“點(diǎn)擊反應(yīng)”，該反應(yīng)具有條件溫和、對(duì)水氧不敏感且反應(yīng)高效迅速等優(yōu)點(diǎn). 本文采用四巰基官能度的PETMP 作為交聯(lián)劑以實(shí)現(xiàn)VP 系列聚合物的交聯(lián)固化，其中巰基與烯烴雙鍵的摩爾比為1∶1.

利用FTIR 探究了紫外光輻照劑量對(duì)固化反應(yīng)進(jìn)程的影響. 在預(yù)聚體VP30 的FTIR 譜圖中，1736 cm?1處為共聚物中碳酸酯單元的C=O 伸縮振動(dòng)峰，1639 cm?1處為C=C 雙鍵的伸縮振動(dòng)峰［圖3（A）］. 為了判斷C=C含量的變化，以共聚物中碳酸酯單元的C=O伸縮振動(dòng)峰作為參照基準(zhǔn)，通過(guò)監(jiān)測(cè)C=C峰面積相對(duì)于羰基峰面積（A1639/A1736）的變化判斷固化反應(yīng)進(jìn)程［34］. 由圖3（B）及表2可見(jiàn)，隨著紫外光劑量由0逐漸增加至5.0 mJ/cm2，A1639/A1736值迅速下降至固化前的9.4%，繼續(xù)增加紫外輻照劑量至10.0 mJ/cm2，A1639/A1736值緩慢降至固化前的7.6%. 上述數(shù)據(jù)說(shuō)明5.0 mJ/cm2的輻照劑量下固化已經(jīng)基本完成，后續(xù)繼續(xù)提高輻照劑量對(duì)固化反應(yīng)影響不大. 為方便后續(xù)測(cè)試，統(tǒng)一紫外光輻照劑量在5.0 mJ/cm2.

Fig.3 FTIR spectra of VP30?UV(A) and the plot of relative intensity of A1639/A1736 under various UV?dose(B)

Table 2 Influence of UV-dose on C=C peak intensity of VP30

2.4 VP-UV涂層的性能

基于紫外光誘導(dǎo)的雙鍵-巰基光固化技術(shù)，成功將CO2共聚物制備成固化涂層. 首先測(cè)試了其熱學(xué)性能. 由圖4（A）可見(jiàn)，除低交聯(lián)度的VP5-UV的Tg比其CO2共聚物降低了5 ℃，高交聯(lián)度的VP10-UV，VP20-UV及VP30-UV的Tg均比其CO2共聚物明顯提高. 特別是VP30-UV的Tg為124 ℃，與VP30相比提高了近15 ℃. 這可能是由于交聯(lián)度低時(shí)，交聯(lián)點(diǎn)對(duì)分子鏈運(yùn)動(dòng)限制較小，小分子巰基固化劑PETMP起到了增塑作用；而交聯(lián)度高時(shí)，化學(xué)交聯(lián)點(diǎn)限制了分子鏈的自由運(yùn)動(dòng)，使得Tg升高，且隨交聯(lián)度增加，化學(xué)交聯(lián)點(diǎn)對(duì)分子鏈運(yùn)動(dòng)的限制能力增強(qiáng). 由圖4（B）可以看出，低交聯(lián)度的VP5-UV的熱降解溫度與VP5相比沒(méi)有明顯變化，而高交聯(lián)度的VP10-UV，VP20-UV及VP30-UV的熱降解曲線與對(duì)應(yīng)VP相比明顯向高溫方向移動(dòng)，說(shuō)明可以通過(guò)增加交聯(lián)度的方式提高CO2聚碳酸酯的耐熱性能. 根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，以低分子量聚碳酸酯在高交聯(lián)度時(shí)得到的涂膜的Tg均小于110 ℃［35］，而以高分子量聚碳酸酯在低交聯(lián)度時(shí)得到的涂層VP5-UV的Tg已經(jīng)達(dá)到113 ℃，且增加交聯(lián)密度會(huì)將Tg進(jìn)一步提高至124 ℃. 這可能是由于聚合物的端基自由度相較于鏈段更大，而低分子量聚合物的自由端基含量更多，高分子量聚合物的自由端基含量較少，因此可以實(shí)現(xiàn)高分子量聚合物在低交聯(lián)度時(shí)即可達(dá)到提高Tg的效果.

Fig.4 DSC(A)and TGA(B)curves of VP?UV

Fig.5 Transmittance curves of VP?UV coatings

優(yōu)異的透光性是二氧化碳基聚碳酸酯的本征性能. 為了測(cè)試所得紫外光固化涂層VP-UV 的透光性，將VP涂覆在無(wú)色透明的載玻片上固化，得到厚度為30~50 μm的涂層. 經(jīng)紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)試可知，VP-UV 涂層在400~750 nm 的可見(jiàn)光區(qū)內(nèi)透光率在97.5%以上（圖5），優(yōu)于聚甲基丙烯酸酯（92%）、聚碳酸酯（87%~89%）及聚苯乙烯（88%~90%）等傳統(tǒng)商用光學(xué)樹(shù)脂［36］，且脂環(huán)結(jié)構(gòu)賦予其出色的耐紫外色變性能，因此VP-UV可以作為一種高透明涂層用于光學(xué)器件的保護(hù).

除了透明度外，還對(duì)涂層的硬度、附著力及耐腐蝕性進(jìn)行了測(cè)試. 由表3可見(jiàn)，線性結(jié)構(gòu)的VP0鉛筆硬度為2H，經(jīng)固化后硬度明顯提高，低交聯(lián)度的VP5-UV鉛筆硬度即達(dá)到3H. 涂層的附著力是影響涂層質(zhì)量的另一重要因素. 線性結(jié)構(gòu)的VP0在馬蹄鐵表面的附著力極差，劃格法測(cè)試結(jié)果顯示附著力等級(jí)為5，極易從馬蹄鐵表面脫落. 但經(jīng)過(guò)紫外固化后的涂層附著力顯著提高，劃格法測(cè)試結(jié)果達(dá)到0級(jí)，附著力優(yōu)異，且低交聯(lián)度時(shí)VP5-UV即具有優(yōu)異的附著力. 為了確定固化后附著力提高的原因，本文增加了一組對(duì)照實(shí)驗(yàn)，在不使用巰基固化劑的情況下僅經(jīng)紫外光照射交聯(lián)固化，得到VP30-UV*.附著力測(cè)試結(jié)果表明無(wú)巰基固化時(shí)VP30-UV*的附著力等級(jí)為5，與線性結(jié)構(gòu)的VP0相比沒(méi)有提升，說(shuō)明巰基固化劑PETMP是提高固化涂層附著力重要因素. 結(jié)合圖3中固化后聚合物的烯烴雙鍵未完全消耗，猜測(cè)可能是由于未反應(yīng)的自由巰基增強(qiáng)了涂層表面極性，進(jìn)而增加了與基體表面分子間的相互作用力，使得附著力變強(qiáng). 說(shuō)明可以通過(guò)對(duì)聚碳酸酯涂層表面進(jìn)行改性，鍵接上諸如巰基、羥基等極性基團(tuán)，提高聚碳酸酯涂層的附著能力.

Table 3 Pyhsical properties of VP-UV coatings

使用擦拭法對(duì)VP-UV的耐溶劑性進(jìn)行測(cè)試，發(fā)現(xiàn)線性結(jié)構(gòu)的VP0涂層在用良溶劑二氯甲烷擦拭過(guò)程中表面逐漸粗糙且變薄，最終基體完全裸漏，表明其不耐溶劑. 而紫外固化后的VP-UV 涂層經(jīng)過(guò)50次反復(fù)擦拭后，僅低交聯(lián)度的VP5-UV表面出現(xiàn)擦痕，光澤度下降，但涂層形貌仍然完好，而高交聯(lián)度的VP30-UV表面無(wú)明顯變化. 這主要是由于固化后的涂層形成了復(fù)雜的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使得有機(jī)溶劑難以侵入涂層內(nèi)部.

為了測(cè)試VP-UV涂層的耐水解性，將VP-UV涂層分別浸泡在去離子水、0.1 mol/L鹽酸溶液及6%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）NaOH溶液中，發(fā)現(xiàn)涂層在去離子水及鹽酸溶液中浸泡30 d后表面形貌沒(méi)有明顯變化，而VP5-UV 及VP10-UV 在NaOH 溶液中浸泡1 d后表面出現(xiàn)明顯裂紋，VP20-UV 及VP30-UV 在浸泡2 d后出現(xiàn)明顯裂紋. 耐水解實(shí)驗(yàn)表明，VP-UV涂層具有優(yōu)秀的耐水及耐強(qiáng)酸性能，但耐強(qiáng)堿性較差. 這主要是由于聚碳酸酯結(jié)構(gòu)本身存在的碳酸酯鍵具有較好的耐水及耐酸性，但堿性條件下OH?會(huì)促進(jìn)碳酸酯鍵的堿解，通過(guò)增加交聯(lián)程度的方式可以減緩堿液對(duì)涂層的破壞，但起到的效果有限.

3 結(jié) 論

使用高性能的DMC 催化劑催化CHO/VCHO/CO2共聚反應(yīng)，得到烯烴含量可控的高分子量共聚物VP，并且利用巰基與烯烴間的點(diǎn)擊反應(yīng)快速交聯(lián)固化得到脂環(huán)族聚碳酸酯型涂層VP-UV. 測(cè)試結(jié)果表明該二氧化碳基聚碳酸酯涂層具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg>110 ℃）和高透明性，相較于未固化的PCHC，少量多巰基化合物參與固化可使得VP-UV涂層具有優(yōu)秀的附著力和耐腐蝕性. 本文以低成本制備出一種二氧化碳來(lái)源的高性能脂環(huán)族聚碳酸酯涂層，可為二氧化碳基共聚物在熱固性高分子涂層領(lǐng)域的應(yīng)用提供參考.