食品質(zhì)量檢測(cè)中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)要點(diǎn)

楊韜 黃建萍 程宇斐 馬邦慶

為保證食品質(zhì)量安全，本文對(duì)食品質(zhì)量檢測(cè)中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)要點(diǎn)進(jìn)行研究。首先，闡述了食品質(zhì)量檢測(cè)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的重要性，然后介紹了食品質(zhì)量檢測(cè)中常用的農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)，最后提出了做好食品質(zhì)量檢測(cè)中樣品前處理工作、農(nóng)藥殘留快速測(cè)試儀檢測(cè)法、免疫分析法、亞鐵氰化銀試紙法這幾個(gè)檢測(cè)技術(shù)操作的要點(diǎn)，希望可以提供給相關(guān)人員一些參考。

農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中用來(lái)防治病蟲(chóng)害、減少雜草對(duì)農(nóng)作物危害的重要物質(zhì)。近幾年，我國(guó)農(nóng)業(yè)不斷發(fā)展，化學(xué)農(nóng)藥品種、數(shù)量增多，農(nóng)藥施用后會(huì)有少量農(nóng)藥殘留在農(nóng)作物內(nèi)。長(zhǎng)時(shí)間攝入殘留農(nóng)藥超標(biāo)的食品，會(huì)威脅人體健康。因此，需要加強(qiáng)食品質(zhì)量檢測(cè)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)力度?，F(xiàn)階段，在食品質(zhì)量檢測(cè)中，農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)類(lèi)型較多，且日趨完善，不斷向著低成本、靈敏、快速、簡(jiǎn)單等方向發(fā)展。在食品質(zhì)量檢測(cè)中，相關(guān)部門(mén)需要給予農(nóng)藥殘留檢測(cè)以足夠重視，并結(jié)合實(shí)際情況，靈活挑選合適的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)，有效判斷農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量等級(jí)，提供給人們安全的農(nóng)產(chǎn)品，促進(jìn)農(nóng)業(yè)長(zhǎng)期穩(wěn)定發(fā)展。

1. 食品質(zhì)量檢測(cè)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的重要性

我國(guó)是農(nóng)業(yè)大國(guó)，并且人口基數(shù)較大，要滿(mǎn)足其食品供應(yīng)，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中需要利用農(nóng)藥保證農(nóng)作物產(chǎn)量。然而，近幾年，隨著農(nóng)藥使用量的增多，食品品質(zhì)、安全難以得到保障，人們食用后會(huì)出現(xiàn)一些不良反應(yīng)，嚴(yán)重影響到人們的身體健康，也影響到了食品安全。如果人們長(zhǎng)期服用農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)產(chǎn)品，會(huì)出現(xiàn)慢性中毒事件，還會(huì)影響到下一代的身體健康?，F(xiàn)如今，市場(chǎng)中農(nóng)藥類(lèi)型主要有三種，第一是有機(jī)磷，第二是氨基甲酸酯，第三是擬除蟲(chóng)菊酯，這些也是農(nóng)藥化合物殘留污染的主要成分。根據(jù)相關(guān)調(diào)查顯示，在我國(guó)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，使用化學(xué)農(nóng)藥、抗生素、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等化學(xué)物質(zhì)，是農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的必然結(jié)果。但是，化學(xué)農(nóng)藥使用不科學(xué)，會(huì)導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超標(biāo)，嚴(yán)重威脅到消費(fèi)者食用安全，也會(huì)在一定程度上影響到我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品出口。在這種情況下，加強(qiáng)食品質(zhì)量檢測(cè)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)力度是非常必要的。

在當(dāng)前環(huán)境下，做好食品質(zhì)量檢測(cè)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作是須重點(diǎn)關(guān)注的內(nèi)容。通過(guò)農(nóng)藥殘留檢測(cè)，可以帶來(lái)以下幾點(diǎn)好處。第一，在農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作中，相關(guān)人員能夠及時(shí)發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)產(chǎn)品，對(duì)其進(jìn)行提前處置，以防流入到市場(chǎng)中?，F(xiàn)階段，政府部門(mén)非常注重食品安全管理工作，嚴(yán)厲打擊農(nóng)藥殘留超標(biāo)問(wèn)題。相關(guān)部門(mén)加強(qiáng)農(nóng)藥殘留檢測(cè)力度，及時(shí)發(fā)現(xiàn)不合格農(nóng)產(chǎn)品，且及時(shí)采取有效措施。第二，在農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作中，可以有效提升食品質(zhì)量和安全。近幾年，消費(fèi)者對(duì)食品安全要求有了大幅度提升，非常關(guān)注食品安全問(wèn)題。相關(guān)部門(mén)更加需要注重農(nóng)藥殘留檢測(cè)，處置農(nóng)藥殘留超標(biāo)的食品，提供給消費(fèi)者高質(zhì)量、安全的農(nóng)產(chǎn)品。第三，可以進(jìn)一步促進(jìn)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展升級(jí)。通過(guò)農(nóng)藥殘留檢測(cè)，可以及時(shí)撤回與溯源農(nóng)藥超標(biāo)農(nóng)產(chǎn)品，食品企業(yè)不得不轉(zhuǎn)型升級(jí)生產(chǎn)技術(shù)，減少使用農(nóng)藥，科學(xué)使用農(nóng)藥從在源頭減少農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留問(wèn)題。

2. 食品質(zhì)量檢測(cè)中常用的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

2.1 氣相色譜技術(shù)

氣相色譜技術(shù)是全新的分離和分析技術(shù)，其中包括峰面積百分率、內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)法、絕對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線法，對(duì)檢測(cè)農(nóng)作物中有機(jī)氯、有機(jī)磷、苯甲酸等具有較為積極的作用。液相色譜法是傳統(tǒng)檢測(cè)方法，其中包括紙色譜法、柱色譜法、薄層色譜法等，可以檢驗(yàn)多種離子含量，在食品分析中具有重要作用，可以有效分離和測(cè)定藥物組成成分。

2.2 免疫分析技術(shù)

免疫分析技術(shù)的特異性較好，且具有較高靈敏度，操作較為簡(jiǎn)單，消耗材料價(jià)值較低，篩選較為快速，是當(dāng)下食品質(zhì)量檢測(cè)農(nóng)藥殘留的重要方式。經(jīng)過(guò)判斷顏色的顯示，來(lái)對(duì)農(nóng)藥殘留量進(jìn)行反應(yīng)，該檢測(cè)技術(shù)具有較高技術(shù)含量，適用性較為廣泛，并且取樣較少，檢測(cè)所需時(shí)間較短，具有較高檢測(cè)效率。目前，常見(jiàn)的免疫分析技術(shù)有酶聯(lián)免疫方法。

2.3 SERS技術(shù)

SERS技術(shù)應(yīng)用分析速度相對(duì)較快，分析階段要求的樣品濃度相對(duì)較低，不需要預(yù)處理樣品，不會(huì)破壞檢測(cè)樣品，其中在水溶液體系測(cè)試中不會(huì)受到感染。

2.4 分子印跡技術(shù)

分子印跡技術(shù)是一種新型應(yīng)用技術(shù)，具有突出的特異識(shí)別功能。在對(duì)樣品復(fù)雜基質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，以特異性識(shí)別功能為基礎(chǔ)，可以對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行有效捕捉，促使待測(cè)樣品中微量農(nóng)藥殘留可以滿(mǎn)足分子印跡聚合物吸附。該種檢測(cè)技術(shù)容易合成，消耗成本相對(duì)較低，具有較強(qiáng)的理化性質(zhì)穩(wěn)定性?，F(xiàn)階段，分子印跡技術(shù)多應(yīng)用于磺酰脲類(lèi)農(nóng)藥、有機(jī)磷、三嗪農(nóng)藥檢測(cè)中。

2.5 固相萃取技術(shù)

固相萃取技術(shù)，最早出現(xiàn)在20世紀(jì)70年代，是樣品凈化技術(shù)，起步相對(duì)較早。在起初研究中，該凈化技術(shù)選取的吸附劑是氧化鋁，可以有效凈化樣品。其中固相微萃取技術(shù)應(yīng)用便捷，具有較高自動(dòng)化程度，不需要利用溶劑。在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，該項(xiàng)技術(shù)多應(yīng)用于常用農(nóng)藥檢測(cè)，如有機(jī)磷、有機(jī)氯、三嗪類(lèi)等，且主要是以液體樣品為主，如市場(chǎng)中常見(jiàn)的葡萄酒、果汁、蜂蜜等。

2.6 生物測(cè)定法

生物測(cè)定法原理是農(nóng)藥和細(xì)菌發(fā)生反應(yīng)，出現(xiàn)熒光現(xiàn)象。熒光現(xiàn)象由于環(huán)境中毒性物質(zhì)的影響而減弱，活體生物測(cè)定主要是以該原理為基礎(chǔ)，檢測(cè)分析農(nóng)藥殘留，檢測(cè)較為快速，且便于攜帶。并且，該種測(cè)定方法有一些弊端，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性相對(duì)較低，無(wú)法直接檢測(cè)出超標(biāo)農(nóng)藥殘留。因此，在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中不提倡使用活體生物測(cè)定法。

3. 食品質(zhì)量檢測(cè)中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)操作要點(diǎn)

農(nóng)藥殘留，指的是大部分農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥無(wú)法完全分解、吸收，且對(duì)人體侵害性較大，各類(lèi)農(nóng)藥長(zhǎng)期積聚后會(huì)出現(xiàn)不同程度中毒現(xiàn)象，嚴(yán)重威脅到人體、動(dòng)物機(jī)體生命安全。為了保證人們?nèi)粘ｏ嬍嘲踩枰獓?yán)格根據(jù)各項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)要求，控制食品中各類(lèi)農(nóng)藥殘留量，提升檢測(cè)水平和效果。

3.1 做好食品質(zhì)量檢測(cè)中樣品前處理工作

實(shí)際上，食品質(zhì)量檢測(cè)的過(guò)程較為復(fù)雜，在檢測(cè)前需要預(yù)處理食品樣品，然后定性分析和定量分析農(nóng)藥殘留。通常情況下，食品農(nóng)藥殘留分析的過(guò)程包括提取、凈化、檢測(cè)。在檢測(cè)之前的提取和凈化操作是非常重要的環(huán)節(jié)。最為經(jīng)典的農(nóng)藥殘留分析過(guò)程包括水溶性溶劑提取、非水溶性溶劑再分配、固相吸附柱凈化、氣相或液相色譜檢測(cè)，從中可以看出，提取與凈化是非常關(guān)鍵的。在預(yù)處理樣品時(shí)，需要充分提取食品中需要檢測(cè)的相關(guān)組分，并且需要凈化樣品，分離待測(cè)樣品和其他雜質(zhì)，盡可能避免雜質(zhì)影響到樣品檢測(cè)，提升檢測(cè)準(zhǔn)確度。

現(xiàn)如今，提取和凈化的方法較多，常見(jiàn)有以下幾種：震蕩浸取、組織搗碎、超聲波提取、液-液分配、索氏提取、柱層析、共沸蒸餾等。隨著科學(xué)性、實(shí)效性要求越來(lái)越高，食品前處理技術(shù)通常要求省時(shí)、省事、高效?，F(xiàn)階段，前處理新技術(shù)有加速溶劑萃取、固相萃取、膜輔助萃取、固相微萃取、微波輔助萃取、分散固相萃取、分子印跡合成受體等。通過(guò)提取和凈化技術(shù)，可以為后期檢測(cè)工作打下良好基礎(chǔ)。此外，從目前形勢(shì)來(lái)看，隨著信息技術(shù)的不斷發(fā)展，食品質(zhì)量檢測(cè)前處理技術(shù)也會(huì)向著自動(dòng)化方向發(fā)展。在食品中農(nóng)藥殘留通常濃度較低，但會(huì)嚴(yán)重危害到人體健康，因此，當(dāng)下對(duì)食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)要求精度較高，在前處理技術(shù)中需要嚴(yán)格執(zhí)行相關(guān)步驟，在提取與凈化環(huán)節(jié)中，把相關(guān)雜質(zhì)進(jìn)行充分分離，給后期檢測(cè)工作打下良好基礎(chǔ)。

3.2 農(nóng)藥殘留快速測(cè)試儀檢測(cè)法操作

在食品質(zhì)量檢測(cè)農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)中，最為常見(jiàn)的一種技術(shù)是快速檢測(cè)技術(shù)，該技術(shù)具有較強(qiáng)時(shí)效性，速度相對(duì)較快。因?yàn)獒槍?duì)農(nóng)藥來(lái)講，有機(jī)磷含量是非常重要的一項(xiàng)指標(biāo)，其毒性主要是通過(guò)特異性抑制乙酰膽堿酯酶活性對(duì)害蟲(chóng)進(jìn)行毒殺。在快速檢測(cè)技術(shù)中會(huì)利用快速檢測(cè)儀，該裝置在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中應(yīng)用較為廣泛，是根據(jù)有機(jī)磷毒害原理，把乙酰膽堿酯酶作為研究對(duì)象，對(duì)其對(duì)波長(zhǎng)的吸收情況進(jìn)行研究，進(jìn)而判斷食品中有機(jī)磷殘存情況。在應(yīng)用該檢測(cè)方法時(shí)，需要經(jīng)過(guò)以下操作過(guò)程：把待檢測(cè)食品樣品進(jìn)行搗碎，利用電子秤對(duì)樣品重量進(jìn)行準(zhǔn)確稱(chēng)量，若樣品是蔬菜，稱(chēng)量2g;若樣品是水果，稱(chēng)量4g，且放置在25ml的廣口瓶中，加入提取液，提取樣品中的有機(jī)磷。緊接著，需要進(jìn)行充分振蕩，振蕩時(shí)間控制在4分鐘，準(zhǔn)備工作結(jié)束后，加入乙酰膽堿酯酶，利用恒溫箱保溫樣品，保溫箱溫度控制在37.5℃，保溫30分鐘。恒溫完畢后，把樣品導(dǎo)入到比色皿中，通過(guò)農(nóng)藥殘留快速測(cè)試儀，對(duì)相關(guān)指標(biāo)進(jìn)行檢測(cè)，控制波長(zhǎng)412nm，針對(duì)檢測(cè)結(jié)果可以利用計(jì)算機(jī)進(jìn)行直接輸出。

3.3 免疫分析法操作

免疫分析法，操作簡(jiǎn)單，靈敏度較高，時(shí)效性較強(qiáng)，且檢測(cè)費(fèi)用較低，最早是在20世紀(jì)90年代應(yīng)用在食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的。該種檢測(cè)方法適用于食品現(xiàn)場(chǎng)突擊檢測(cè)，也適用于實(shí)驗(yàn)室詳細(xì)檢測(cè)。在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，免疫分析技術(shù)主要有以下兩種，一種是放射免疫分析，另一種是酶免疫分析?，F(xiàn)階段，酶免疫分析技術(shù)，特別是酶聯(lián)免疫分析廣泛應(yīng)用在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中。酶聯(lián)免疫分析，是通過(guò)抗原和抗體的特異性、可逆性結(jié)合反應(yīng)為基礎(chǔ)，檢測(cè)水平能夠達(dá)到ng級(jí)別，甚至可以達(dá)到pg級(jí)別。在農(nóng)藥殘留如除草劑、有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥、真菌毒素、獸藥殘留等分析檢測(cè)中，均可以利用酶聯(lián)免疫分析。在分析復(fù)雜樣品時(shí)利用酶聯(lián)免疫分析，有可能會(huì)出現(xiàn)一些問(wèn)題，例如基體之間互相感染、經(jīng)常發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，這會(huì)直接影響到檢測(cè)結(jié)果。因此，在檢測(cè)有機(jī)磷等農(nóng)藥時(shí)，特別是復(fù)雜樣品檢測(cè)，可以結(jié)合其他檢測(cè)方法，通過(guò)互相驗(yàn)證，保證檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性、可靠性。

3.4 亞鐵氰化銀試紙法操作

在食品質(zhì)量檢測(cè)中，有機(jī)氯也是常見(jiàn)檢測(cè)指標(biāo)。利用亞鐵氰化銀試紙法快速檢測(cè)有機(jī)氯，在靈敏度方面可以滿(mǎn)足相關(guān)要求，且費(fèi)用較低，操作可行性較大，可以對(duì)樣品中常見(jiàn)的有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行快速檢測(cè)，如五氯酚鈉、BHC、DDT等。五氯酚鈉靈敏度是15-20μg/kg，BHC、DDT的靈敏度是20-30μg/kg。亞鐵氯化銀試紙法操作過(guò)程較為簡(jiǎn)單，詳細(xì)過(guò)程如下：利用電子秤稱(chēng)量出100g待測(cè)食品樣品，把測(cè)量好的樣品放置在燒杯中，把乙醇加入到燒杯中，對(duì)樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行抽取，充分發(fā)揮到0.5ml，且放入到25ml小試管中，把8g碳酸鹽加入到小試管中，或者用碳酸鎂代替，且蒸發(fā)溶劑，進(jìn)行水浴，加熱灼燒處理殘留物質(zhì)，一直到小試管底部轉(zhuǎn)變成為紅色，充分冷卻。利用0.1硫酸鐵溶液浸潤(rùn)亞鐵氯化銀試紙條，把其下端建成一個(gè)尖形，懸掛在試管橡皮塞下，并把1-2滴濃硫酸滴入到試管殘?jiān)校焖侔严鹌と?，垂直在水浴槽中，加?分鐘，如果試紙轉(zhuǎn)變成為藍(lán)色則是陽(yáng)性反應(yīng)。在該過(guò)程中需要注意一點(diǎn)，加試劑時(shí)，需要把滴管深入到試管的底部，有時(shí)由于管壁被污染而影響到測(cè)試結(jié)果。此外，無(wú)機(jī)氯離子也會(huì)對(duì)測(cè)試結(jié)果造成影響，因此不要使用含有氯離子的儀器和藥品，在提取有機(jī)溶劑時(shí)也需要防止混入無(wú)極氯離子。

結(jié)束語(yǔ)

總而言之，在新時(shí)代背景下，在食品質(zhì)量檢測(cè)中加強(qiáng)農(nóng)藥殘留檢測(cè)力度是非常重要的，不僅可以保證農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量和安全，還可以促進(jìn)農(nóng)業(yè)長(zhǎng)期穩(wěn)定發(fā)展。目前，由于受到多種因素影響，食品質(zhì)量檢測(cè)效果不理想，頻繁出現(xiàn)農(nóng)藥殘留情況，嚴(yán)重威脅到人們的身體健康?；诖耍趯?shí)際工作中，相關(guān)人員需要明確食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)的重要性，學(xué)習(xí)多種農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)，結(jié)合農(nóng)產(chǎn)品特點(diǎn)，科學(xué)合理選擇農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)，從根本上提升農(nóng)藥殘留檢測(cè)水平，避免農(nóng)藥殘留的食品進(jìn)入到市場(chǎng)中。