項(xiàng)良友
(浙江天地環(huán)??萍脊煞萦邢薰?,杭州 310000)
現(xiàn)階段,我國(guó)正在大力推進(jìn)電力能源結(jié)構(gòu)改革,但在資源分布和新能源發(fā)電的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性等因素影響下,燃煤發(fā)電依然占據(jù)著重要地位?!吨袊?guó)電力行業(yè)年度發(fā)展報(bào)告2021》顯示,2020年,我國(guó)全口徑發(fā)電量為76 264 億kW·h,燃煤發(fā)電量為46 296億kW·h,約占總發(fā)電量的60.7%。粉煤灰是燃煤發(fā)電形成的固體廢棄物之一,消耗1 t 原煤能夠形成250 ~300 kg 粉煤灰。要想降低粉煤灰對(duì)生產(chǎn)企業(yè)運(yùn)營(yíng)成本、環(huán)境污染帶來(lái)的壓力,就需要優(yōu)化粉煤灰的再利用,促進(jìn)利用率的提高,大力發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)。
燃煤發(fā)電廠在運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中需要消耗大量煤炭資源,這些煤炭在燃燒后會(huì)將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成熱能,然后將水轉(zhuǎn)變成水蒸氣,汽輪機(jī)在水蒸氣的作用下實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)動(dòng),帶動(dòng)發(fā)電機(jī),實(shí)現(xiàn)發(fā)電目標(biāo)。將煤炭放置到鍋爐中進(jìn)行燃燒,會(huì)形成許多溫度較高的氣體,在引風(fēng)機(jī)、除塵機(jī)、濕法脫硫裝置等的作用下,凈化后的煙氣會(huì)直接排入大氣。燃燒結(jié)束后形成的煤渣則會(huì)進(jìn)入渣斗,除塵機(jī)會(huì)結(jié)合除灰裝置排除粉塵。燃煤發(fā)電廠發(fā)電時(shí),固體廢棄物的形成過(guò)程如圖1 所示。
圖1 固體廢棄物的形成過(guò)程
粉煤灰和煤渣均屬于燃煤發(fā)電廠在發(fā)電過(guò)程中所產(chǎn)生的主要固體廢棄物。鍋爐爐膛性能與煤炭品質(zhì)和最終形成的粉煤灰、煤渣比例緊密相關(guān)。我國(guó)電廠較為常用的鍋爐及其性能如表1 所示。以上鍋爐中,最常用的是煤粉爐,其在煤炭燃燒過(guò)程中的爐內(nèi)溫度高,燃燒不充分的情況少。煤粉爐內(nèi)部面積較大,可以提高蒸發(fā)量,增加煤粉和空氣的接觸面積,實(shí)現(xiàn)充分燃燒。
表1 不同類型鍋爐所排放的灰塵濃度和粉煤灰比例
粉煤灰不僅含有硅化物、鐵化物、鋁化物等,還含有少量的硼、鎂、鋅、鈣、鈉等元素。粉煤灰的磷、鉀等元素含量高,可以改善土壤性質(zhì)。粉煤灰能夠作為原材料或添加劑,制成特種肥料,如磁化復(fù)合肥、硫酸鉀復(fù)合肥等。受鈣等元素影響,粉煤灰呈堿性,制作的化肥pH 處在8 ~9,能夠改良酸性土壤。磁化粉煤灰能夠生產(chǎn)磁化肥,其可激化土壤磁性,增強(qiáng)微量元素活性,提高含水量,有利于植物吸收水分等,進(jìn)而提高農(nóng)作物產(chǎn)量。粉煤灰復(fù)合肥指的是將其他元素融入粉煤灰中,諸如硅等,通過(guò)相應(yīng)工序制成粉煤灰硅鉀肥、硅鈣肥等,利于植物生長(zhǎng)。粉煤灰磁化復(fù)合肥的制作工藝流程如圖2 所示。
圖2 粉煤灰磁化復(fù)合肥的制作工藝流程
國(guó)內(nèi)外對(duì)粉煤灰進(jìn)行再利用,其主要用于生產(chǎn)建筑材料,如水泥、混凝土等。產(chǎn)品附加值整體不高,但能夠消納許多粉煤灰且成本低,所以其成為粉煤灰再利用的主要途徑。粉煤灰含有較多的CaO,其具備良好的黏結(jié)性和火山灰特性。CaO 含量超過(guò)15%的粉煤灰被稱為C 型粉煤灰,不超過(guò)15%的為F 型粉煤灰。其中,后者只存在火山灰特性??衫梅勖夯业幕鹕交一钚?,將其制作成水泥。粉煤灰內(nèi)的大部分顆粒物表面光滑。水泥窯粉塵和粉煤灰混合,能夠制作黏結(jié)劑,其擁有良好的火山灰特性,能夠運(yùn)用在建筑領(lǐng)域。將此類黏結(jié)劑添加到混凝土骨料、砌塊中,能夠創(chuàng)造良好的經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益。此類黏結(jié)劑強(qiáng)度良好且耐久性強(qiáng)。粉煤灰基建材料能夠減少耗水量,提高建筑材料強(qiáng)度,降低溫室氣體排放,減少施工成本。
整體析晶法、燒結(jié)法和溶膠-凝膠法是微晶玻璃的主要生產(chǎn)工藝,利用粉煤灰制作微晶玻璃時(shí),通常采用前兩種方法。其中,整體析晶法最早用于制備微晶玻璃,現(xiàn)階段依然運(yùn)用廣泛,工藝機(jī)理為:均勻混合玻璃原料和晶核劑,制作成玻璃配合料,然后在高溫作用下形成熔融玻璃液,澄清一段時(shí)間后,可運(yùn)用熱處理方式讓其核化和晶化,最終得到結(jié)構(gòu)均勻的微晶玻璃制品。該方法能夠運(yùn)用吹制、壓制、拉制等玻璃成形方式。燒結(jié)法難以生產(chǎn)異型微晶玻璃制品,同時(shí)部分制品會(huì)出現(xiàn)氣孔,但此方法不必運(yùn)用晶核劑,可降低原料成本。同時(shí),該方法可以簡(jiǎn)單調(diào)整制品規(guī)格、厚度等,所以其在微晶玻璃生產(chǎn)中廣泛運(yùn)用。粉煤灰微晶玻璃熔制溫度為1 300 ~1 500 ℃,退火溫度為550 ℃,核化溫度為650 ~750 ℃,晶化溫度為850 ~1 100 ℃。
粉煤灰含有的部分元素能夠應(yīng)用于電信、航天、光通信等行業(yè),如鍺、鎵、釩、鈦等。粉煤灰內(nèi)的鍺元素可通過(guò)單寧共沉淀法、活性炭吸附法、樹(shù)脂交換法等方式分離出來(lái)。研究表明,離子交換法可以順利提取粉煤灰內(nèi)的鍺元素,鍺和鄰苯二酚進(jìn)行絡(luò)合,產(chǎn)物會(huì)保留在強(qiáng)堿性陽(yáng)離子樹(shù)脂中,至多能夠達(dá)到215.5 mg/g,然后通過(guò)50%鹽酸乙醇溶液洗脫鍺絡(luò)合物。提取粉煤灰內(nèi)的鎵元素時(shí),需要采取鹽酸酸浸與溶解煤油內(nèi)的離子交換樹(shù)脂雙溶劑(Amberlite LA-2和LIX 54)萃取方法,即在酸浸出液中利用LA-2 提取鎵和鐵,再通過(guò)NaOH 沉淀鐵,鎵則會(huì)在酸浸出液中溶解,如此便能夠通過(guò)LIX 54 將鎵提取出來(lái)。酸浸出液可以提取粉煤灰內(nèi)83%的鎵元素。
粉煤灰還含有較多鋁元素,提取方式主要為煅燒法和酸浸出法。微波輻射煅燒法是煅燒法的代表工藝,可根據(jù)一定比例對(duì)粉煤灰和碳酸鈣進(jìn)行混合,然后通過(guò)微波對(duì)其進(jìn)行輻射煅燒,800 ℃溫度加熱1 min 后,氧化鋁的提取率為95%。微波輻射煅燒法速度快、能耗低,氧化鋁提取率高。同時(shí),900 ℃溫度條件下對(duì)粉煤灰、碳酸鈉進(jìn)行煅燒,能夠形成可溶性鋁酸鹽,然后利用硫酸浸出燒結(jié)產(chǎn)物,形成鋁元素溶液,萃取率能夠達(dá)到98%。盡管還有其他方式能夠在粉煤灰內(nèi)提取鋁且效率高,但大都存在缺點(diǎn),停留在實(shí)驗(yàn)室階段。
粉煤灰具有多孔性,比表面積大,改性可增強(qiáng)其吸附性能。改性粉煤灰可吸附廢水中氨氮,可利用HCl、NaOH、NaCl、NaCO等對(duì)粉煤灰進(jìn)行改性。研究發(fā)現(xiàn),根據(jù)改性效果,4 種改性劑的排序?yàn)镹aOH >NaCO>NaCl >HCl;NaOH 改性粉煤灰對(duì)廢水中氨氮的去除率為46.55%,最佳條件為NaOH濃度5 mol/L、85 ℃恒溫、攪拌4 h。
粉煤灰作為一種二次資源,已被廣泛應(yīng)用到農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、建材制備、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域。目前,生產(chǎn)建材依然是粉煤灰再利用的主要途徑,雖然它可以提高利用率,但產(chǎn)品附加值低。粉煤灰再利用需要將高附加值產(chǎn)品作為主攻方向,在工業(yè)化生產(chǎn)中融入技術(shù)成熟、工藝簡(jiǎn)單、成本低的科技成果。粉煤灰再利用不僅可以減少電廠儲(chǔ)灰場(chǎng)建設(shè)的資金投入,降低粉煤灰對(duì)環(huán)境的影響,也可增加就業(yè),節(jié)能減排,產(chǎn)生一定的經(jīng)濟(jì)效益。