茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)過(guò)程的質(zhì)量控制措施

陳鏡清

摘 要：在茶葉安全檢測(cè)中，農(nóng)藥殘留檢測(cè)是一項(xiàng)至關(guān)重要的內(nèi)容。為進(jìn)一步確保茶葉的質(zhì)量與安全，保障飲茶者身體健康，本文分析了影響茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性的因素和茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的主要方法，提出了茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)量控制措施，從而為茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作質(zhì)量的提升提供科學(xué)參考。

關(guān)鍵詞：茶葉;農(nóng)藥殘留檢測(cè);質(zhì)量控制

Quality Control Measures in the Process of Detecting Pesticide Residues in Tea

CHEN Jingqing

（Huian County Market Supervision Comprehensive Law Enforcement Brigade， Quanzhou 362100， China）

Abstract： Pesticide residue detection is an important content in tea safety detection. In order to further ensure the quality and safety of tea， so as to achieve a good guarantee for the health of tea drinkers， this paper analyzes the factors affecting the accuracy of the detection results of pesticide residues in tea and the main methods of the detection of pesticide residues in tea， and puts forward the quality control measures for the detection of pesticide residues in tea， thus providing a scientific reference for the improvement of the quality of the detection of pesticide residues in tea.

Keywords： tea; pesticide residue detection; quality control

在對(duì)茶葉中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，相關(guān)單位與技術(shù)人員要明確其檢測(cè)結(jié)果的主要影響因素，根據(jù)實(shí)際情況，選擇合理的方法進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)。具體檢測(cè)中，應(yīng)采取合理的措施對(duì)檢測(cè)質(zhì)量進(jìn)行控制，從而保證檢測(cè)結(jié)果的有效性。

1 茶葉農(nóng)殘檢測(cè)結(jié)果的主要影響因素分析

茶葉中含有礦物質(zhì)、維生素、色素、香氣成分、茶皂素、茶多糖、茶氨酸、咖啡堿和茶多酚等多種化學(xué)元素，加之檢測(cè)人員、設(shè)備、操作熟練度和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等多方面的影響，易導(dǎo)致茶葉中的農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確[1]。同時(shí)，若檢測(cè)方法的檢測(cè)限較高，也會(huì)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生一定影響，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確。因此，在具體的茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，檢測(cè)單位與技術(shù)人員不僅需通過(guò)合理的方法進(jìn)行檢測(cè)，還需采取科學(xué)的措施控制檢測(cè)質(zhì)量，從而保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2 茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)主要方法分析

2.1 氣相色譜檢測(cè)法

氣相色譜檢測(cè)技術(shù)是目前茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的一種常用檢測(cè)技術(shù)，該技術(shù)適用于揮發(fā)性、弱極性和熱穩(wěn)定性的農(nóng)藥殘留檢測(cè)，如有機(jī)氯、菊酯和有機(jī)磷類等的農(nóng)藥殘留。具體檢測(cè)中，需通過(guò)基質(zhì)固相分散技術(shù)對(duì)茶葉樣品進(jìn)行前處理，并與響應(yīng)面分析法相結(jié)合，采用氣相色譜電子捕獲檢測(cè)器對(duì)茶葉中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)。通過(guò)動(dòng)態(tài)中空纖維液相微萃取方法對(duì)樣品進(jìn)行處理，用氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器法（Gas Chromatography-Election Capture Detector，GC-ECD）檢測(cè)茶葉中的農(nóng)藥殘留，從而實(shí)現(xiàn)30～300倍高富集因子的獲得。該方法具有很低的檢出限（Limit of Detection，LOD），在茶飲料農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，其LOD均可控制在1 μg·L-1內(nèi)[2]。

2.2 酶聯(lián)免疫吸附檢測(cè)法

在對(duì)茶葉進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)的過(guò)程中，酶聯(lián)免疫吸附技術(shù)（Enzyme-Linked ImmunoSorbent Assay，ELISA）也是一項(xiàng)廣泛應(yīng)用的檢測(cè)技術(shù)。其中，ELISA具備較高的檢測(cè)精度和靈敏度，是茶葉農(nóng)藥殘留現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)中的一種經(jīng)濟(jì)而快速的檢測(cè)技術(shù)形式。具體檢測(cè)中，可以微孔板為基礎(chǔ)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)，以聚苯乙烯管為基礎(chǔ)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)，從而準(zhǔn)確檢測(cè)茶葉中硫丹的殘留量。該方法具有很低的檢出限，實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)法的檢出限僅為（0.8±0.1）μg·kg-1，現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)法的檢出限僅為（1.6±0.2）μg·kg-1[3]。

2.3 色譜質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法

采用色譜質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法對(duì)茶葉中的復(fù)合農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，可保證檢測(cè)的精確度和靈敏度。因此，該方法在目前的茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)中得到了廣泛應(yīng)用，其中最常用的檢測(cè)方法包括液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)技術(shù)等。相比傳統(tǒng)的選擇性離子監(jiān)測(cè)而言，質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)技術(shù)可在農(nóng)藥殘留含量超低的情況下具備更好的識(shí)別性，且線性范圍更寬，再現(xiàn)性和準(zhǔn)確度更高。具體檢測(cè)中，可先通過(guò)單壁碳納米管在固相微萃取裝置中對(duì)茶葉樣品進(jìn)行前處理，再通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀來(lái)進(jìn)行纖維萃取，從而對(duì)茶葉樣品中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)。同時(shí)，通過(guò)該方式獲得的萃取纖維可進(jìn)行50次的重復(fù)使用。該方法的LOD較低，在0.025～0.240 ng·mL-1[4]。因此，通過(guò)該方法的合理應(yīng)用，可實(shí)現(xiàn)茶葉中噻蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)胺和呋蟲(chóng)胺等農(nóng)藥殘留的精準(zhǔn)檢測(cè)。

2.4 高效液相色譜檢測(cè)法

在茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，部分殺蟲(chóng)劑的蒸汽壓較低，或熱穩(wěn)定性較差，所以GC檢測(cè)技術(shù)并不適用，如N-甲基氨基甲酸酯和氨基甲酸酯類的殺蟲(chóng)劑等。因此，可使用高效液相色譜檢測(cè)法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)。目前，用來(lái)進(jìn)行成品茶以及茶制品農(nóng)藥反流定向分析的HPLC檢測(cè)方法已有多種。其中，柱后光化學(xué)反應(yīng)熒光檢測(cè)高效液相色譜檢測(cè)技術(shù)是最常用的檢測(cè)方法。具體檢測(cè)中，主要將比例為3∶1的乙腈和水用作流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，同時(shí)將氟氯菊酯、氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯和甲氰菊酯分離。通過(guò)熒光檢測(cè)器，可對(duì)茶葉樣品中含有的19種痕量氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留進(jìn)行科學(xué)測(cè)定。此種檢測(cè)方法具有很低的定量限和LOD，經(jīng)實(shí)踐研究發(fā)現(xiàn)，其定量限在0.05～0.08 mg·L-1，LOD在0.005～0.030 mg·L-1[5]。

3 茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)量控制措施分析

3.1 加強(qiáng)茶葉樣品制備中的質(zhì)量控制

在對(duì)茶葉中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，樣品質(zhì)量的良好控制是確保其檢測(cè)質(zhì)量的關(guān)鍵。在此過(guò)程中，檢測(cè)單位與技術(shù)人員需對(duì)茶葉樣品的代表性及其均勻性加以有效控制。需采用均衡四分法對(duì)重量一定的茶葉樣品進(jìn)行分配，各選擇對(duì)角的兩部分樣品，并將其混合均勻，通過(guò)植物粉碎機(jī)將其粉碎。還需要對(duì)粉碎機(jī)轉(zhuǎn)速加以嚴(yán)格控制，避免粉碎過(guò)程中的溫度過(guò)高使殘留的農(nóng)藥分解。且茶葉樣品數(shù)量不能過(guò)少，否則會(huì)導(dǎo)致數(shù)據(jù)失去代表性。通過(guò)加強(qiáng)茶葉樣品制備過(guò)程的質(zhì)量控制，可為后續(xù)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)量保障奠定良好的基礎(chǔ)。

3.2 加強(qiáng)試劑采購(gòu)與使用質(zhì)量控制

在茶葉的農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，通常需應(yīng)用到多種化學(xué)試劑，如活性炭、氫氧化鋁、弗羅里硅土、無(wú)水硫酸鈉、乙腈、乙烷和丙酮等，其性質(zhì)和品質(zhì)將會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)度產(chǎn)生直接影響。因此，為實(shí)現(xiàn)茶葉農(nóng)藥殘留物檢測(cè)質(zhì)量的有效保障，具體檢測(cè)中，檢測(cè)單位和技術(shù)人員需嚴(yán)格做好試劑采購(gòu)和使用過(guò)程中的質(zhì)量控制。采購(gòu)中，可通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)儀來(lái)鑒別各種試劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)，也可通過(guò)液相色譜二極管陣列檢測(cè)器鑒別試劑的光譜峰純度，從而有效確保各種化學(xué)試劑的采購(gòu)質(zhì)量，避免試劑質(zhì)量不佳對(duì)茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果造成不良影響。同時(shí)，也需嚴(yán)格做好各種化學(xué)試劑使用過(guò)程中的質(zhì)量控制。對(duì)于脫水處理中應(yīng)用的無(wú)水硫酸鈉，需在700 ℃

高溫條件下灼燒4 h，然后用干燥器將其保存?zhèn)溆?。?duì)于低含量農(nóng)藥殘留檢測(cè)中應(yīng)用到的有機(jī)試劑，應(yīng)先采用過(guò)重蒸餾的方式進(jìn)行提純處理，經(jīng)處理后才可以使用。對(duì)于柱層析凈化過(guò)程中應(yīng)用的活性炭、氫氧化鋁和弗羅里硅土，需通過(guò)高溫灼燒以及冷卻活化后才可以使用。此外，為實(shí)現(xiàn)此類試劑用量的良好控制，具體應(yīng)用中，可通過(guò)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)淋洗曲線試驗(yàn)法來(lái)明確其中各種物質(zhì)的凈化和吸附能力，從而實(shí)現(xiàn)洗液物質(zhì)配比以及用量體積的科學(xué)調(diào)整，使樣品達(dá)到最佳的凈化和分離效果。

3.3 加強(qiáng)試驗(yàn)檢測(cè)用具的質(zhì)量控制

在茶葉的農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，也需應(yīng)用到很多試驗(yàn)檢測(cè)用具，如分析儀器、輔助設(shè)備以及玻璃試驗(yàn)器皿等。具體檢測(cè)中，為有效確保農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)度，檢測(cè)單位和技術(shù)人員需加強(qiáng)各種試驗(yàn)檢測(cè)用具的質(zhì)量控制。例如，在玻璃器皿使用前，要先通過(guò)適當(dāng)?shù)脑噭⑵浣萸逑春?，充分洗刷和干燥后才可以使用。此外，在配制農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液中使用的玻璃器皿，要做到一次性使用，從而有效防止標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在前處理過(guò)程中受到污染。對(duì)于檢測(cè)中使用到的氣相色譜以及液相色譜等儀器設(shè)備，需定期做好校準(zhǔn)工作，并嚴(yán)格按照規(guī)定對(duì)其進(jìn)行維修保養(yǎng)，使用過(guò)程中也需做好儀器設(shè)備的性能檢查，使試驗(yàn)檢測(cè)用具的質(zhì)量得到良好控制，從而有效控制茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)的準(zhǔn)確性。

3.4 加強(qiáng)分析方法方面的質(zhì)量控制

在對(duì)茶葉中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，應(yīng)用到的分析方法較多，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部制定的標(biāo)準(zhǔn)分析方法、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法以及國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)分析方法。就性質(zhì)而言，這些方法可按照篩選分析方法和定量分析方法進(jìn)行劃分。因此，在具體檢測(cè)中，需根據(jù)茶葉中的農(nóng)藥殘留檢測(cè)種類和限量要求對(duì)檢測(cè)方法進(jìn)行合理選擇。如果只對(duì)其中的某一種農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，要先明確所選檢測(cè)方法的最低LOD能否達(dá)到其殘留限量的最高值（Maximum Residue Limit，MRL），如果高出殘留限量的最高值，則該方法不可使用。而在通過(guò)一種新的檢測(cè)方法進(jìn)行茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)時(shí)，檢測(cè)單位和技術(shù)人員要對(duì)該分析方法進(jìn)行確認(rèn)試驗(yàn)，包括該方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線、標(biāo)準(zhǔn)回收率試驗(yàn)、精密度試驗(yàn)以及LOD最低值試驗(yàn)等。

例如，在對(duì)一種新的分析方法進(jìn)行回收率試驗(yàn)時(shí)，需對(duì)禁用農(nóng)藥的分析方法額定低限、分析方法2倍額定低限以及10倍額定低限進(jìn)行回收率試驗(yàn)。如果已經(jīng)制定出了MRL，可通過(guò)MRL、分析方法額定低限以及選擇一個(gè)合適點(diǎn)進(jìn)行回收率試驗(yàn);如果MRL未制定，可通過(guò)常見(jiàn)限量指標(biāo)、分析方法額定低限以及選擇一個(gè)合適點(diǎn)進(jìn)行回收率試驗(yàn)。表1為茶葉中農(nóng)藥殘留回收率試驗(yàn)參考標(biāo)準(zhǔn)。

在對(duì)一種新的分析方法進(jìn)行精密度試驗(yàn)的過(guò)程中，需通過(guò)分析方法的額定低限、2倍額定低限以及10倍額定低限進(jìn)行精密度試驗(yàn)。如果MRL已經(jīng)制定，可通過(guò)MRL、分析方法額定低限以及選擇一個(gè)合適點(diǎn)進(jìn)行精密度試驗(yàn);如果MRL未制定，可通過(guò)常見(jiàn)限量指標(biāo)、分析方法額定低限以及選擇一個(gè)合適點(diǎn)進(jìn)行精密度試驗(yàn)。具體試驗(yàn)中，至少需要進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定。表2為茶葉中農(nóng)藥殘留精密度試驗(yàn)中的變異系數(shù)參考標(biāo)準(zhǔn)。

4 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，在對(duì)茶葉中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，檢測(cè)單位和技術(shù)人員要注重檢測(cè)方法的合理選擇，同時(shí)也應(yīng)采取合理的措施控制其檢測(cè)質(zhì)量，從而保證茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。這對(duì)于茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)量的提升和茶葉質(zhì)量的保障具有積極的影響，可進(jìn)一步確保飲茶者的身體健康，最大限度地降低過(guò)量農(nóng)藥殘留對(duì)飲茶者的危害。

參考文獻(xiàn)

[1]易幸.GB 2763-2021中茶葉農(nóng)藥殘留限量和檢測(cè)方法的探析[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理，2022，43（5）：8-15.

[2]古飛燕，鄒玉婷，段寧馨，等.茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理技術(shù)的研究進(jìn)展[J].食品科技，2022（4）：335-341.

[3]羅梅英，彭超，唐麗娟，等.茶葉中多種有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留檢測(cè)氣相色譜法研究[J].農(nóng)業(yè)與技術(shù)，2022（4）：29-32.

[4]姚勇，周揚(yáng).淺析GB 2763-2019配套的蔬菜、水果和茶葉化學(xué)農(nóng)藥殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)原理[J].湖北植保，2021（4）：55-57.

[5]金明姣.茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析方法研究進(jìn)展[J].河南農(nóng)業(yè)，2021（17）：32-33.