基于Pickering 乳液構(gòu)建球扁形核殼CL?20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物

郭長(zhǎng)平，田 璐，李玥其，段曉惠，馮曉軍，高 冰，

（1. 西南科技大學(xué)四川省新型含能材料軍民融合創(chuàng)新中心，四川 綿陽(yáng) 621010；2. 西南科技大學(xué)環(huán)境友好能源材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 綿陽(yáng) 621010；3. 西安近代化學(xué)研究所，陜西 西安 710065）

1 引言

高效毀傷和高安全性能是現(xiàn)代武器系統(tǒng)追求的目標(biāo)，作為該系統(tǒng)中的主要能源材料，高能、低感度含能材料的研制和改性一直是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)［1-2］。六硝基六氮雜異伍茲烷（CL-20，HNIW）是一種三維籠型硝胺類高氮含能化合物，其分子結(jié)構(gòu)中含有6 個(gè)含能N—NO2官能團(tuán)，同時(shí)籠形結(jié)構(gòu)使其內(nèi)能進(jìn)一步增加，因此生成熱較單環(huán)硝胺高，分解時(shí)可釋放大量的能量（比HMX 高約14%），是目前已知的能夠?qū)嶋H應(yīng)用的能量最高、威力最強(qiáng)大的單質(zhì)炸藥的典型代表，在高能推進(jìn)劑、高能炸藥等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景［3］。然而，CL-20 較高的感度使應(yīng)用受到了限制，因此近年關(guān)于 其 降 感 的 研 究 較 多［4-5］，主 要 集 中 在 包 覆［6-7］、復(fù)合［8-9］、共 晶［10-15］、高 品 質(zhì)［16］、球 形 化［17-20］、微 納 米化［21-22］等改性技術(shù)方面。其中，將復(fù)合、共晶、球形化和微納米化等多種降感技術(shù)結(jié)合在一起，可以大幅度降低CL-20 的機(jī)械感度。

另外，在含能材料的配方設(shè)計(jì)中，適量加入金屬粉可以大幅度提高其能量；鋁粉作為一種高熱值燃燒物，常被用于固體推進(jìn)劑、高聚物黏結(jié)炸藥、燃料空氣炸藥、鋁熱劑以及高密度碳?xì)淙剂系扰浞街校?3-25］。在一些高能推進(jìn)劑和炸藥配方中需要同時(shí)使用CL-20 和Al粉，二者在成型過(guò)程中的混合均勻性直接影響到成品的燃燒和力學(xué)等性能。但二者密度等理化性能的差異，使其均勻混合較為困難，是個(gè)技術(shù)難題，目前鮮有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。

乳液法是在有表面活性劑的條件下將互不相容的油水相變?yōu)槿橐旱囊环N混合方法，具有操作簡(jiǎn)單、安全和成本低廉、可量產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，用于制備高感度含能材料具有明顯的優(yōu)勢(shì)。表面活性劑分子結(jié)構(gòu)中有親水、親油官能團(tuán)，使其在液體界面定向排列，能使目標(biāo)溶液表面張力顯著下降，進(jìn)而形成穩(wěn)定的乳液。表面活性劑分為離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、復(fù)配表面活性劑等，但這些表面活性劑一般為液體，并且不含能量，用在含能材料的制備或改性中，如若后期無(wú)法去除將會(huì)降低體系的能量。超細(xì)的固體顆?？捎米魉突蛴桶捅砻婊钚詣?，這類乳狀液稱為Pickering 乳液，用作表面活性劑的固體粉末有黏土、二氧化硅、金屬氧化物、金屬氫氧化物、石墨、炭黑等，乳狀液的穩(wěn)定性與固體顆粒的濃度、顆粒大小、潤(rùn)濕性等有關(guān)［26-27］。目前，鮮有關(guān)于Pickering乳液在含能材料領(lǐng)域的研究報(bào)道。

為此，本研究首先對(duì)納米Al 粉進(jìn)行界面改性，調(diào)整其親油、親水性能，再以其為表面活性劑制備含CL-20-TNT 炸 藥 組 份 的O/W 乳 液，基 于Pickering 乳液構(gòu)建球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物，并對(duì)乳液的穩(wěn)定性，復(fù)合物的形貌、結(jié)構(gòu)、熱和安全等性能進(jìn)行表征。該復(fù)合物中的所有組份均為含能材料，無(wú)非含能組份，有望為含CL-20、Al 的高能推進(jìn)劑和炸藥的設(shè)計(jì)和制備提供新思路；同時(shí)，作為一種安全和高效的混合技術(shù)，如果將納米含能材料進(jìn)行界面改性后作為表面活性劑，Pickering 乳液法有望對(duì)推動(dòng)煙火藥劑、炸藥、推進(jìn)劑等制備技術(shù)的提升有一定的參考價(jià)值。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 試劑與儀器

全氟十二烷羧酸（C11F22COOH），納米Al 粉（50～100 nm），乙酸乙酯，環(huán)己烷，均為分析純，阿拉丁試劑廠；CL-20，工業(yè)級(jí)，遼寧慶陽(yáng)化學(xué)工業(yè)有限公司；TNT，工業(yè)級(jí)，西安近代化學(xué)研究所。

循環(huán)水式真空泵，SHZ-DIII，鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司；磁力攪拌器，MSH-20D，韓國(guó)Daihan Scientific 有限公司；冠博仕超聲波清洗機(jī)，GS0610，深圳市冠博科技實(shí)業(yè)有限公司；X 射線衍射儀，X’Pert Pro，荷蘭帕納科公司；布魯克傅里葉紅外光譜儀，Tensor 27，上海冉超光電科技有限公司；同步熱分析儀，STA 449 F5，耐馳科學(xué)儀器商貿(mào)（上海）有限公司；場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡，ULTRA 55，德國(guó)蔡司儀器公司；透射電鏡，Libra 200，德國(guó)蔡司儀器公司。

2.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

2.2.1 復(fù)合物的制備方法

Al 粉的表面改性：采用全氟羧酸對(duì)納米Al 粉進(jìn)行修飾得到F-Al 復(fù)合物（全氟羧酸含量小于1%）。典型的制備過(guò)程如下：稱取0.05 g 全氟十二酸溶于100 mL乙酸乙酯中，取5 g 納米Al 粉分散于上述溶液中，常溫?cái)嚢瑁徛渭?000 mL 環(huán)己烷，反應(yīng)1 h，過(guò)濾真空干燥，得到F-Al 復(fù)合物。在該復(fù)合物中，全氟羧酸主要有3 個(gè)作用：第一，對(duì)Al 粉進(jìn)行包覆，防止其進(jìn)一步被氧化；第二，在加熱時(shí)能和Al 粉表面的Al2O3進(jìn)行反應(yīng)，對(duì)Al 粉進(jìn)行活化；第三，調(diào)節(jié)Al 粉的親油性能，使其在乙酸乙酯中均勻分散。

球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物的制備：按 摩 爾 比1∶1 的 比 例 稱 取CL-20（0.099 g）和TNT（0.051 g）樣品0.15 g 溶解于4 mL 的乙酸乙酯中，再將該溶液緩慢滴加到20 mL 的去離子水中，磁力攪拌形成水包油的透明乳液，加入0.017 g 的上述十二烷全氟羧酸修飾的Al 粉，360 W 下超聲10 min 形成灰色乳液，再向體系中緩慢勻速滴加200 mL蒸餾水（10 min滴加完畢）進(jìn)行萃取，過(guò)濾、干燥，得到復(fù)合物粒子。改變Al 粉含量（總質(zhì)量的1%，20%，30%），研究其含量對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響規(guī)律。具體過(guò)程如圖1 所示。

圖1 球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物制備示意圖Fig.1 The schematic diagram of the preparation route to spheroidicity core-shell CL-20/TNT co-crystal@Al composites

CL-20/TNT/Al 機(jī)械混合物的制備：按制備共晶復(fù)合物的比例將CL-20、TNT、和全氟羧酸修飾后的Al 粉（10%）樣品，放入研缽中，加入少量乙醇進(jìn)行研磨，干燥后待用。

2.2.2 修 飾 前 后 的 納 米Al 和CL?20/TNT 共 晶@Al 復(fù)合物分析表征

顆粒形貌：UItra55 型冷場(chǎng)發(fā)射掃描顯微鏡，加速電 壓10 kV，發(fā) 射 電 流10 μA，德 國(guó)Carl zeissNTS GmbH；ZOOM-620E 型光學(xué)顯微鏡；透射電子顯微鏡，加速電壓2000 kV，德國(guó)zeiss libra 200。

結(jié)構(gòu)性能：X’Pert pro 型X-射線衍射儀，Cu 靶Kα輻射；光管電壓3 kV；電流5 mA；入射狹縫2 mm；步長(zhǎng)為：0.03°；荷蘭帕納科公司。

熱分解性能：DSC-131 型熱流型差示掃描量熱儀，升溫速率為10 K·min-1，N2氣氛，流速為10 mL·min-1，取樣量為0.7 mg，法國(guó)塞塔拉姆公司。

感度性能：按照GJB772A-1997《炸藥實(shí)驗(yàn)方法》方法601.2 和602.1 的規(guī)定測(cè)試樣品的撞擊感度和摩擦感度：撞擊感度測(cè)試，藥量（30±1）mg，落錘質(zhì)量2 kg；摩擦感度測(cè)試，樣品（20±1）mg，擺角90°。

3 結(jié)果與討論

3.1 修飾前后的納米Al 形貌和結(jié)構(gòu)

修飾后的納米鋁粉形貌、尺寸與其活性、熱性能密切相關(guān)，同時(shí)也對(duì)Pickering 乳液的穩(wěn)定性影響較大，因此，采用掃描電鏡和透射電鏡對(duì)其進(jìn)行表征，結(jié)果如圖2 所示。從圖2a 可以看出，Al 粉尺寸為100 nm 左右，分析認(rèn)為表面有一層3～5 nm 的Al2O3氧化層［28］，形貌為正球形；當(dāng)采用全氟羧酸進(jìn)行界面修飾后，Al粉表面明顯有兩層物質(zhì)，內(nèi)層為Al2O3氧化層，外層為C11F23COOH，如圖2b，這也可以從圖2d 中的元素分布中看出（Al、O 和F 均勻分布在球形區(qū)域）；同時(shí)，從圖2c 中可以看出，全氟羧酸修飾后的鋁粉分散狀況良好，沒(méi)有明顯團(tuán)聚。在該復(fù)合物中，全氟羧酸主要有3個(gè)作用：第一，對(duì)納米Al 粉進(jìn)行包覆，防止其進(jìn)一步被氧化；第二，在加熱時(shí)能和納米Al 粉表面的Al2O3進(jìn)行反應(yīng)，對(duì)Al 粉進(jìn)行活化；第三，對(duì)Al 進(jìn)行界面修飾，改變其HLB 值，使其起到表面活性劑的作用，最終有利于形成Pickering 乳液。

圖2 全氟羧酸修飾前后的納米鋁粉透射電鏡圖像、掃描電鏡圖像及其能譜圖Fig.2 TEM images，SEM images and EDS mapping of nano-Al before and after being coated by C11F23COOH

3.2 乳液穩(wěn)定性

乳液的穩(wěn)定和最終固化成型的球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物的形貌及性能密切相關(guān)，是成球的必要條件之一。在本研究中，鋁粉的界面性能和其含量、靜置時(shí)間等是影響乳液穩(wěn)定的重要因素［19］。從圖3a 可以看出，未經(jīng)全氟羧酸修飾的Al粉所制備的乳液出現(xiàn)分層現(xiàn)象，沒(méi)有形成均勻的乳液，黑色的鋁粉浮在上層，顯微鏡結(jié)果表明，有部分炸藥已經(jīng)結(jié)晶為不規(guī)則的棒狀晶體；而修飾后的Al粉當(dāng)其含量為1%、10%和20%時(shí)，可以制備穩(wěn)定的乳液，從顯微鏡結(jié)果也可以看出，此時(shí)的炸藥復(fù)合物為球形結(jié)構(gòu)（圖3b～圖3d），分析認(rèn)為此時(shí)乳液中的Al 粉均勻分布在油水界面，降低了體系的表面能，所以能形成穩(wěn)定的乳液；修飾后Al 粉含量增加到30%時(shí)，即會(huì)出現(xiàn)分層，體系上層和下層都有黑色Al 粉，可能是Al 粉含量過(guò)多，從油水界面上分離，此時(shí)顯微鏡結(jié)果表明有菱形和棒狀結(jié)構(gòu)炸藥晶體析出（圖3d、圖3e）。

圖3 鋁粉含量對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響Fig.3 The influence of C11F23COOH coated nano-Al content on the emulsion stability

同時(shí)，乳液的穩(wěn)定性和靜置時(shí)間密切相關(guān)，可以從靜置時(shí)間大致判斷其穩(wěn)定性，圖4 為靜置時(shí)間為1，10，100，200，300 min 的乳液，可以明顯看出，靜置時(shí)間小于100 min 時(shí)（圖4a～圖4c），乳液沒(méi)有分層，顯微鏡結(jié)果也表明炸藥為球形結(jié)構(gòu)；而當(dāng)靜置時(shí)間為200 min 時(shí)（圖4d），乳液雖然沒(méi)有明顯的分層現(xiàn)象，但從顯微鏡結(jié)果可以看出已有部分炸藥析出，形成不規(guī)則形貌，并且團(tuán)聚在一起；；當(dāng)靜置時(shí)間為300 min 時(shí)（圖4e），乳液明顯分層，很多不規(guī)則形狀炸藥晶體析出，分析認(rèn)為，可能是Al 表面的全氟羧酸逐漸被乙酸乙酯溶解，改變了Al 粉的界面性質(zhì)，最終無(wú)法形成Pickering 乳液，導(dǎo)致油水相分層。

圖4 靜置時(shí)間對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響Fig.4 The influence of static duration on the emulsion stability

3.3 球扁形核殼CL?20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物的形貌結(jié)構(gòu)和晶型

球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物（Al 含量10%）的形貌、微觀結(jié)構(gòu)及尺寸與其安全、熱分解性能等密切相關(guān)［20］。圖5 為原料CL-20、原料TNT 和制備的球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物電鏡圖，從圖5 可以看出，原料CL-20（圖5a）為100 μm 左右的完整或破碎的紡錘體，該形貌的晶型一般為ε 晶型；原料TNT（圖5b）為200～300 μm 左右的形貌不規(guī)則的塊狀晶體；而制備的球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al復(fù)合物（圖5c）為球扁狀的顆粒，粒徑主要分布在20～40 μm，表面粗糙，有一層納米Al 粉負(fù)載在晶體表面。同時(shí)，從圖6 球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物的能譜圖中可以看出，Al 元素在復(fù)合物中均勻分布，表明炸藥晶體和鋁粉形成了核殼結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)使二者能夠在宏觀上混合均勻，這種特殊的結(jié)構(gòu)可能會(huì)帶來(lái)安全和熱分解等性能的改變。

圖5 原料和制備的復(fù)合物電鏡圖Fig.5 SEM images of pure CL-20，pure TNT and spheroidicity core-shell CL-20/TNT co-crystal@Al composites

圖6 球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物的能譜圖Fig.6 EDS of spheroidicity core-shell CL-20/TNT co-crystal@Al composites

關(guān)于球扁形結(jié)構(gòu)的形成機(jī)理，推斷如下：將CL-20和TNT 溶于適量乙酸乙酯中，加入去離子水，再加入全氟羧酸修飾的納米Al 粉表面活性劑并攪拌，由于全氟羧酸上的羧基具有親水性，碳氟鏈有親油性，所以此時(shí)的Al 粉有兩親性，會(huì)吸附在油水界面上，體系變?yōu)樗徒Y(jié)構(gòu)，由于表面張力，油相變?yōu)榍蛐螤顟B(tài)；超聲使油相變?yōu)槲⒊叽绲那蛐螤顟B(tài)，同時(shí)整個(gè)體系變成灰白色的乳液；此時(shí)向體系中逐漸加入蒸餾水，由于乙酸乙酯在水中有一定的溶解度，所以油相中的乙酸乙酯逐漸擴(kuò)散到水相，隨著乙酸乙酯含量的減少，油相達(dá)到過(guò)飽和，部分炸藥迅速進(jìn)行結(jié)晶，CL-20 和TNT 分子之間的氫鍵作用使得二者形成了新的結(jié)構(gòu)——共晶。

在結(jié)晶過(guò)程中，由于擴(kuò)散作用，靠近油相表面的炸藥濃度要高于內(nèi)部的炸藥濃度，所以由外至內(nèi)進(jìn)行結(jié)晶，外部形成一層結(jié)實(shí)的固體，油相的球形結(jié)構(gòu)使得結(jié)晶的炸藥外形初步形成為球形，此時(shí)油相內(nèi)部仍為液態(tài)；隨著油相內(nèi)部乙酸乙酯的進(jìn)一步蒸發(fā)，殼層力學(xué)強(qiáng)度不足以支撐球形結(jié)構(gòu)，所以逐步坍陷而形成球扁狀，最終所有炸藥固化形成球扁結(jié)構(gòu)，而Al 粉被吸附在晶體表面，形成核殼結(jié)構(gòu)；同時(shí)，每一個(gè)油相液滴作為一個(gè)單獨(dú)的微結(jié)晶器，使得其內(nèi)部的炸藥單獨(dú)結(jié)晶，避免了團(tuán)聚。

采用XRD 對(duì)原料和復(fù)合物的晶型進(jìn)行了表征，如圖7 所 示。從 圖7 可 以 看 出，原 料CL-20 在2θ為12.6°，17.6°，19.96°，30.3°和32.2°等處出現(xiàn)衍射峰，說(shuō) 明 原 料 的 晶 型 為 純 的ε 晶 型；原 料TNT 在2θ 為12.5°，15.6°，27.6°，29.2°和33.6°等處有衍射峰；而球扁形核殼復(fù)合物中并未發(fā)現(xiàn)上述原料衍射峰，在2θ為8.9°，9.6°，14.6°，22.6°，25.1°和29.0°等處出現(xiàn)了新峰，這與文獻(xiàn)［29］報(bào)道的CL-20/TNT 共晶的衍射峰一致，說(shuō)明制備的復(fù)合物并不是上述兩種原料晶體的簡(jiǎn)單機(jī)械混合，而是形成了CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物。

圖7 原料CL-20、TNT 和制備的球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù) 合 物XRD 圖Fig.7 XRD spectra of raw CL-20 and TNT，as well as spheroidicity core-shell CL-20/TNT co-crystal@Al composites

3.4 復(fù)合物的熱分解和安全性能

采 用DSC 對(duì) 原 料CL-20、TNT，CL-20/TNT/Al 機(jī)械混合物及球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物（Al 含量10%）的熱分解性能進(jìn)行了分析，結(jié)果如圖8所示。從圖8 可以看出，原料CL-20 在151.4 ℃處有一個(gè)轉(zhuǎn)晶峰，是其由ε→γ 晶型的轉(zhuǎn)變，在244.2 ℃的放熱峰為其熱分解峰；原料TNT 在83.1 ℃的吸熱峰是其融化峰，271.2 ℃的峰為其蒸發(fā)產(chǎn)生的吸熱峰；從機(jī)械混合物的熱分解曲線中可以看出，原料CL-20 和TNT 的所有峰基本可以在曲線上得到體現(xiàn)，只有一個(gè)較明顯的放熱峰，與純CL-20 相比延遲了11.1 ℃，說(shuō)明原料之間有一定的熱分解協(xié)同作用；而球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物的熱分解曲線和原料有較大的區(qū)別，78.5，137.0 ℃處有兩個(gè)吸熱峰，221.2 ℃處有一個(gè)放熱峰，與機(jī)械混合物相比，該放熱峰更明顯，峰形更尖銳。這與文獻(xiàn)［29］報(bào)道的CL-20/TNT 共晶的熱分解性能是一致的，所以此處也說(shuō)明該復(fù)合物為共晶。此外，對(duì)CL-20 原料、CL-20/TNT/Al 機(jī)械混合物、球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物三者的放熱量進(jìn)行了測(cè)試，分別為1314，1543，1765 J·g-1。分析認(rèn)為主要原因是Al 粉參與反應(yīng)釋放了能量：在機(jī)械混合中，Al 粉和炸藥未被均勻混合，參與反應(yīng)的量較少，放熱量少；而核殼結(jié)構(gòu)共晶復(fù)合物中，接觸面積較大，所以反應(yīng)更充分，故放熱量較高。

圖8 原料CL-20、TNT、CL-20/TNT/Al 機(jī)械混合物及球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物的DSC 曲線Fig.8 DSC curves of pure CL-20，pure TNT，CL-20-TNT/Al physical mixtures and spheroidicity core-shell CL-20/TNT co-crystal@Al composites

機(jī)械感度測(cè)試結(jié)果如圖9 所示，原料CL-20 的特性落高（H50）為13 cm，Al 粉、CL-20/TNT/Al 機(jī)械混合物的相應(yīng)數(shù)值略高，而球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物的特性落高（35cm）遠(yuǎn)高于原料Cl-20；摩擦感度結(jié)果表明，原料CL-20 和TNT 的爆炸概率分別為100%和0%，CL-20/TNT/Al 機(jī)械混合物的摩擦感度（95%）和原料CL-20 相比略微下降，而球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物的爆炸概率（30%）則明顯下降。從上述結(jié)果可以看出，制備的球扁形核殼共晶復(fù)合物有較好的安全性能，分析認(rèn)為，可能由該復(fù)合物的共晶結(jié)構(gòu)和球扁狀的核殼結(jié)構(gòu)所導(dǎo)致。

圖9 原料CL-20、TNT、CL-20/TNT/Al 機(jī)械混合物和核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物的撞擊（H50）和摩擦感度Fig.9 Impact sensitivity（H50）and friction sensitivity of pure CL-20， pure TNT， CL-20/TNT/Al physical mixture and spheroidicity core-shell CL-20/TNT co-crystal@Al composites

4 結(jié)論

以全氟羧酸修飾的納米Al 粉為表面活性劑，CL-20 和TNT 的乙酸乙酯溶液為油相制備Pickering乳液，研究了納米Al 粉用量和靜置時(shí)間對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響規(guī)律，成功制備出球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物，對(duì)其形貌、晶型、熱分解和安全等性能進(jìn)行了表征，具體結(jié)論如下：

（1）通過(guò)全氟羧酸修飾的納米Al 粉能成功制備Pickering 乳液，當(dāng)油水比及炸藥濃度確定后，Al 粉含量和靜置時(shí)間和乳液的穩(wěn)定性密切相關(guān)：Al 粉質(zhì)量含量為1%～20%、靜置時(shí)間少于100 min 時(shí)，乳液能穩(wěn)定。

（2）該方法能夠成功制備20～40 μm 的球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al 復(fù)合物，鋁粉均勻包覆在共晶表面，該復(fù)合物的放熱量和安全性遠(yuǎn)高于單質(zhì)CL-20。

（3）采用的制備方法中，納米Al 粉既為復(fù)合物組份又為Pickering 乳液的功能表面活性劑，體系中沒(méi)添加非含能成分，所以球扁形核殼CL-20/TNT 共晶@Al復(fù)合物無(wú)非含能組份，沒(méi)有降低其能量，有望為含CL-20、Al 的高能推進(jìn)劑和炸藥的設(shè)計(jì)和制備提供新思路。

理論上，除了納米鋁粉，其它固體納米含能材料經(jīng)過(guò)界面改性后，均可以作為表面活性劑，Pickering 乳液法在含能材料的配方和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)領(lǐng)域中有更廣泛的應(yīng)用前景，作為一種安全和高效的混合技術(shù)，該方法為納米含能材料的應(yīng)用也提供了一條新的思路。

致謝：感謝中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所王軍，在納米Al 粉界面改性技術(shù)上提供的支持。