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    低氣味LED-UV固化凹印油墨的制備及研究

    2022-05-18 06:00:44胡海趙有中陸企亭
    塑料包裝 2022年2期
    關(guān)鍵詞:預(yù)聚物稀釋劑氧基

    胡海 趙有中 陸企亭

    (康達新材料(集團)股份有限公司,上海 201419)

    0.前言

    LED-UV固化凹印油墨作為一種不含溶劑、節(jié)能、環(huán)保材料,在印刷行業(yè)中應(yīng)用越來越廣泛,但由于其氣味問題,阻礙了LED-UV固化凹印油墨的應(yīng)用轉(zhuǎn)化到包裝領(lǐng)域之中[2]。直到現(xiàn)在為止,溶劑型油墨還是處于最優(yōu)先選擇。但只要解決氣味問題,LED-UV固化凹印油墨就有了進入更多應(yīng)用終端市場的門檻。

    LED-UV固化凹印油墨的氣味主要是由兩方面引起的[3]:1、固化前油墨中各原料組分的氣味;特別是分子量小、部分特殊結(jié)構(gòu)的單官能活性稀釋劑,氣味大、刺激性強。2、固化后的組分殘留及光引發(fā)劑被引發(fā)形成自由基所產(chǎn)生的小分子碎片散發(fā)的氣味。所以要解決油墨的氣味問題,首先要選擇分子量較大、氣味小、稀釋能力強、反應(yīng)活性高的單體(活性稀釋劑);其次光引發(fā)劑引發(fā)后所形成的碎片氣味也要低或是選用大分子光引發(fā)劑。

    1.試驗部分

    1.1 試驗原料

    改性聚酯丙烯酸酯樹脂(PEA)、改性聚氨酯丙烯酸酯樹脂(PUA),工業(yè)級,湛新樹脂(中國)有限公司,改性聚酯樹脂(自制);新戊二醇(2)丙氧基二丙烯酸酯(NPG2PODA)、三羥甲基丙烷(3)乙氧基三丙烯酸酯(TMP3EOTA)、甘油(3)丙氧基三丙烯酸酯(G3POTA),工業(yè)級,沙多瑪,4(乙氧基)苯酚丙烯酸酯(PHEA-4),工業(yè)級,三縮四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA),工業(yè)級,美源特殊化工;2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基氧化膦(TPO)、大分子光引發(fā)劑Omnipol TP,Omnipol910,工業(yè)級,艾堅蒙國際貿(mào)易(上海)有限公司,2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮(379)、2,4-二乙基硫雜蒽酮(DETX)、工業(yè)級,天津久日新材料股份有限公司;鈦白粉,工業(yè)級,上海顏鈦實業(yè)有限公司,酞青藍(PB15:3),工業(yè)級;BASF;BYK-111,工業(yè)級,畢克化學(xué),Solsperse?24000SC,工業(yè)級,路博潤。

    1.2 試驗儀器

    JA41002電子天平,上海舜宇恒平科學(xué)儀器有限公司,RW 20 digital攪拌機,IKA,ES120精密型三輥研磨機,常州市龍鑫智能設(shè)備有限公司,LED-UV光固化機,中山優(yōu)威印刷設(shè)備有限公司,傅立葉變換紅外(FTIR)光譜儀,賽默飛,氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,賽默飛。

    1.3 試驗制備

    按設(shè)計配方質(zhì)量百分比稱取預(yù)聚物、活性稀釋劑、光引發(fā)劑、潤濕分散劑助劑和顏料,先將稱量好的潤濕分散助劑和部分活性稀釋劑加入分散釜中,混合攪拌均勻,再將稱量好的顏料加入,高速攪拌分散均勻,過三輥機研磨至粒徑細度 3 μm以下,制得色漿。

    最后將預(yù)聚物、光引發(fā)劑和余下的活性稀釋劑與色漿充分攪拌、混合均勻,用200目過濾網(wǎng)過濾,制得LED-UV固化凹印油墨。

    1.4 氣味評定

    氣味評定包括對LED-UV固化凹印油墨固化前和固化后氣味濃度大小的評定

    1.4.1 固化前評定方法

    準備好干凈無氣味的 100 ml燒杯,取樣品50g,用手在燒杯口輕輕來回扇動,在裝有樣品的燒杯正上方20 cm處聞樣品氣味,須同時獲取至少10名身體狀況良好的人員評定。

    1.4.2 固化后評定方法

    將制備好的LED-UV固化凹印油墨用6 μm線棒均勻的刮涂在非吸收性塑料薄膜上,用 385 nm或是395 nm的LED-UV光源固化,在固化完全的LED-UV固化凹印油墨正上方5 cm處聞樣品氣味,須同時獲取至少10名身體狀況良好的人員評定。

    1.4.3 氣味評定等級祥見表1。

    表1 氣味評定等級

    2.結(jié)果與討論

    2.1 固化前油墨中各組分對氣味的影響

    UV油墨主要由預(yù)聚物、活性稀釋劑、光引發(fā)劑、顏料和助劑組成,通過對油墨中各組分物化特性分析,一般來說,有機化合物分子量較大、揮發(fā)性小,其相對氣味也比較小。活性稀釋劑分子量較小,較易揮發(fā),相對來說,氣味較大。有機化合物的結(jié)構(gòu)也會影響化合物的氣味。

    根據(jù)氣味評定方法,選擇無氣味或是輕微氣味的預(yù)聚物和活性稀釋劑、光引發(fā)劑和助劑等。盡可能將固化前組分中的原料對氣味的影響降到最低。

    2.2 固化后殘留原料和光引發(fā)劑碎片對氣味的影響

    2.2.1 所選擇制備 LED-UV固化凹印油墨各組分中,預(yù)聚物、活性稀釋劑均無刺激性,無氣味;固體份顏料和潤濕分散劑基本無氣味,TPO氣味較小,其它光引發(fā)劑和潤濕分散劑氣味也很小,制備LED-UV固化凹印油墨,如表2所示。

    表2 LED-UV固化凹印油墨配方

    2.2.2 所制備的 LED-UV固化凹印油墨由于所選擇的各組分原料純度高,自身氣味很小,因此在固化前基本上不存在氣味問題。

    將制備好的油墨均勻涂在 OPP/PET等塑料薄膜上,用385 nm的LED-UV燈照射固化,測試雙鍵轉(zhuǎn)化率及其氣味。

    圖1 LED-UV油墨固化雙鍵轉(zhuǎn)化率

    2.2.3 選擇同一種光引發(fā)劑時,LED-UV固化凹印油墨的雙鍵轉(zhuǎn)化率越高,氣味就越低。

    圖2 LED-UV油墨固化后氣味等級

    2.2.4 固化后的 LED-UV凹印油墨氣味,與光引發(fā)劑的種類有關(guān),當(dāng)光引發(fā)劑吸收光能,裂解后產(chǎn)生的碎片氣味越大,那么固化后的油墨的氣味就越大。選擇大分子光引發(fā)劑的油墨固化后氣味小,刺激性小,能滿足印刷要求。

    3.結(jié)論

    1)用純度高,氣味小,刺激性小的活性稀釋劑替代低分子量、低沸點活性稀釋劑能有效降低LED-UV固化凹印油墨固化前的氣味。

    2)提高 LED-UV固化凹印油墨的雙鍵轉(zhuǎn)化率能降低油墨固化后的氣味。

    3)選用大分子光引發(fā)劑,避免選擇裂解產(chǎn)生醛類、硫類等刺激性氣體的光引發(fā)劑能有效解決氣味問題。

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