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    礦渣硅酸鹽水泥除磷性能研究

    2022-05-05 01:33:28段浩宇高鏡清褚軍輝周昊昕朱桐豆金銀珠
    關(guān)鍵詞:硅酸鹽礦渣吸附劑

    李 強(qiáng),段浩宇,高鏡清,褚軍輝,周昊昕,朱桐豆,金銀珠

    (1.鄭州大學(xué) 生態(tài)與環(huán)境學(xué)院,河南 鄭州 450001;2.鄭州大學(xué) 水利科學(xué)與工程學(xué)院,河南 鄭州 450001)

    0 引言

    工業(yè)和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)生活中的點(diǎn)源和面源污水含有的氮、磷等物質(zhì)導(dǎo)致許多地區(qū)的湖泊、河流和地下水受到污染,不僅影響了社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展,也威脅到人類生存[1]。根據(jù)利比希最小值定律,在水體富營養(yǎng)化中,磷的影響更為顯著[2]。因此,水污染防治首先應(yīng)控制磷元素的污染。

    目前,廢水除磷技術(shù)主要有化學(xué)沉淀法、生物法、吸附除磷法等[3-6]?;瘜W(xué)沉淀法的特點(diǎn)是除磷效果較穩(wěn)定、系統(tǒng)操作簡便、耐沖擊性強(qiáng),但藥劑投加量大、處理費(fèi)用高,產(chǎn)生的大量化學(xué)沉淀污泥較難處理,易造成二次污染[3]。生物法的特點(diǎn)是除磷效率高,能耗及運(yùn)行成本低,同時能去除水中有機(jī)物,但易受環(huán)境因素(pH值、溫度等)影響,導(dǎo)致除磷效果難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)[4-5]。吸附除磷法以其吸附容量大、速率快、工藝簡單、去除效果優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)得到了廣泛的應(yīng)用[6]。國內(nèi)外常見的除磷吸附材料主要有天然材料、工業(yè)副產(chǎn)物材料、各種人工改性及合成材料,它們含有Al、Ca、Fe、Mg等活性物質(zhì),可以有效提高除磷效率[7]。天然材料(硅灰石、膨潤土、沸石、牡蠣殼等)具有儲量豐富、價格便宜、易獲取等優(yōu)點(diǎn),早期被廣泛應(yīng)用于人工濕地[8]、滴濾池[9]等工程中,但存在易堵塞、吸附容量小等問題[10]。工業(yè)副產(chǎn)物材料(粉煤灰、給水污泥、鋼渣)價格低廉,其中給水污泥的研究應(yīng)用最為成熟。有學(xué)者經(jīng)過長期研究,揭示了給水污泥的除磷性能與機(jī)理,并且開發(fā)出多種工藝,進(jìn)行規(guī)?;瘧?yīng)用[11-12]。但工業(yè)副產(chǎn)物材料特性隨著原料和工藝不同,吸附能力也存在一定差別,大規(guī)模應(yīng)用之前需要及時評估其安全性能[13]。在人工改性及合成材料中,如Wei等[14]合成的氧化鋅納米復(fù)合材料在吸附平衡磷質(zhì)量濃度為346 mg/L時,磷吸附量為97.3 mg/g。Zhang等[15]合成的鐵錳二元材料在pH值為5.6時,最大磷吸附量可達(dá)36 mg/g。這些材料雖然具有較高的磷吸附能力,但成本較高、制作工藝復(fù)雜,現(xiàn)階段在工程中難以大規(guī)模應(yīng)用[16]。因此,尋求一種高效、廉價、可工程化應(yīng)用的吸附材料成為目前研究的方向。

    在制作新型免燒復(fù)合填料[17]過程中,通過對比發(fā)現(xiàn):相對于給水污泥等材料,礦渣硅酸鹽水泥含有豐富的Al、Fe、Ca等活性物質(zhì),具有較好的除磷性能。因此,本研究以新鮮粉末狀態(tài)下礦渣硅酸鹽水泥為吸附材料,通過單因素試驗(yàn)和正交試驗(yàn)研究了質(zhì)量濃度、pH值等因素對除磷效果的影響,并對礦渣硅酸鹽水泥的吸附動力學(xué)、吸附等溫線等進(jìn)行深入研究,結(jié)合相關(guān)表征手段,揭示其除磷機(jī)理,為進(jìn)一步掌握礦渣硅酸鹽水泥高效除磷性能及工程化推廣應(yīng)用提供理論依據(jù)和參考數(shù)據(jù)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

    掃描電子顯微鏡(ZEISS GEMINI 300);X射線衍射儀(D8 advance diffractometer, Bruker, German);調(diào)速恒溫振蕩搖床(QYC-200); 分析電子天平(BSA224S); 紫外分光光度計(UV-6300);真空干燥箱(DZF-6050); pH測試儀(HI-2210);純水機(jī)(Heal Force 18.2 Ωcm);離心機(jī)(H1850);燒杯;量筒;移液管;錐形瓶;玻璃棒等。

    1.2 實(shí)驗(yàn)材料

    實(shí)驗(yàn)材料為礦渣硅酸鹽水泥(購買于河南鄭州高新區(qū)建材市場)、磷酸二氫鉀、鉬酸銨、抗壞血酸、過硫酸鉀、硫酸、鹽酸、氫氧化鈉等。

    1.3 分析和表征方法

    總磷測試采用鉬酸銨分光光度法[18];利用掃描電子顯微鏡(ZEISS GEMINI 300)分析礦渣硅酸鹽水泥在磷吸附前后的表面形貌變化;利用X射線衍射儀(帕納科,Empyrean, Holland)分析礦渣硅酸鹽水泥在磷吸附前后的晶體結(jié)構(gòu)和相組成變化。為快速探究出礦渣硅酸鹽水泥的磷吸附潛力,實(shí)驗(yàn)所用污水為鄭州大學(xué)眉湖水額外添加磷酸二氫鉀(KH2PO4)配置總磷質(zhì)量濃度為150 mg/L的溶液。

    1.4 數(shù)據(jù)處理及分析

    吸附量:

    (1)

    平衡吸附量:

    (2)

    去除率:

    (3)

    式中:qt為t時刻的吸附量,mg/g;qe為吸附平衡時礦渣硅酸鹽水泥對磷的飽和吸附量,mg/g;C0、Ct、Ce分別為溶液中總磷的初始質(zhì)量濃度、t時刻殘余總磷質(zhì)量濃度和平衡時總磷質(zhì)量濃度,mg/L;V為加入溶液的體積,L;m為加入到體系的吸附劑質(zhì)量,g;R為去除率。

    (1)吸附動力學(xué)模型。采用準(zhǔn)一級吸附動力學(xué)模型、準(zhǔn)二級吸附動力學(xué)模型、簡單Elovich方程模型、顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型等對吸附數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合。

    準(zhǔn)一級吸附動力學(xué)模型:

    qt=qe(1-e-tk1)。

    (4)

    準(zhǔn)二級吸附動力學(xué)模型:

    (5)

    簡單Elovich方程模型:

    qt=a+blnt。

    (6)

    顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型:

    (7)

    式中:qt為t時刻的吸附量,mg/g;qe為平衡時礦渣硅酸鹽水泥對磷的飽和吸附量,mg/g;k1為準(zhǔn)一級動力學(xué)常數(shù),min-1;t為反應(yīng)時間,min;k2為準(zhǔn)二級動力學(xué)常數(shù),g/(mg·min);kpi為內(nèi)擴(kuò)散模型的速率常數(shù),g/(mg·min1/2);c為與吸附劑表面特性有關(guān)的常數(shù)。

    (2)吸附等溫模型。采用Langmuir和Freundlich吸附等溫模型對不同初始磷質(zhì)量濃度的吸附量和平衡質(zhì)量濃度數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,來進(jìn)一步分析吸附類型。相關(guān)公式[19-20]如下所示。

    Langmuir吸附等溫模型:

    (8)

    Freundlich吸附等溫模型:

    (9)

    式中:qe和Ce分別為吸附平衡時礦渣硅酸鹽水泥對磷的飽和吸附量和殘余磷質(zhì)量濃度,mg/L;qm為Langmuir模型預(yù)估的最大的吸附容量,mg/g;KL為與吸附能相關(guān)的Langmuir常數(shù),L/mg;KF為與吸附容量相關(guān)的Freundlich常數(shù),L/mg;n為表明吸附質(zhì)吸附強(qiáng)度的異質(zhì)性因子,n值越大,吸附力越強(qiáng)。

    1.5 磷吸附實(shí)驗(yàn)

    所有吸附實(shí)驗(yàn)均在裝有礦渣硅酸鹽水泥和100 mL KH2PO4溶液的玻璃錐形瓶(總?cè)莘e為250 mL)中進(jìn)行,并在轉(zhuǎn)速為150 r/min的恒溫振蕩器上振蕩一定時間,重復(fù)操作3次。

    1.5.1 吸附動力學(xué)實(shí)驗(yàn)

    取100 mL質(zhì)量濃度為150 mg/L的KH2PO4溶液于250 mL的錐形瓶中, 加入0.5 g礦渣硅酸鹽水泥,用0.1 mol/L的NaOH和0.1 mol/L的HCl調(diào)節(jié)混合溶液的pH值為7,在25 ℃、轉(zhuǎn)速為150 r/min的恒溫?fù)u床振蕩12 h,分別于振蕩后0.25、0.5、0.75、1、2、4、6、8、10、12、24 h取樣。

    1.5.2 吸附等溫線實(shí)驗(yàn)

    取100 mL質(zhì)量濃度為50、100、150、200、250、300 mg/L的KH2PO4溶液于250 mL的錐形瓶中,加入0.5 g礦渣硅酸鹽水泥,用0.1 mol/L的NaOH 和0.1 mol/L的HCl調(diào)節(jié)混合溶液的pH值為7,分別在溫度為20、35、50 ℃,轉(zhuǎn)速為150 r/min的恒溫?fù)u床振蕩12 h后取樣。

    1.5.3 礦渣硅酸鹽水泥除磷單因素試驗(yàn)

    為了探究初始pH值對礦渣硅酸鹽水泥磷吸附效果的影響,取100 mL質(zhì)量濃度為150 mg/L的KH2PO4溶液于250 mL的錐形瓶中,加入0.5 g礦渣硅酸鹽水泥,用0.1 mol/L的NaOH和0.1 mol/L的HCl調(diào)節(jié)混合溶液的pH值為3、5、7、9、11,在25 ℃、轉(zhuǎn)速為150 r/min的恒溫?fù)u床振蕩12 h后取樣。

    為了探究礦渣硅酸鹽水泥添加量對磷吸附效果的影響,分別稱取不同質(zhì)量的礦渣硅酸鹽水泥(0.1、0.3、0.5、0.7、0.9 g)若干份,置于100 mL質(zhì)量濃度為150 g/L的KH2PO4溶液的錐形瓶中,在25 ℃、轉(zhuǎn)速為150 r/min的恒溫?fù)u床振蕩12 h后取樣。

    1.5.4 礦渣硅酸鹽水泥除磷正交試驗(yàn)

    為了進(jìn)一步探究環(huán)境因素對礦渣硅酸鹽水泥磷吸附容量的影響順序,依據(jù)單因素吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果,選擇pH值、吸附劑用量、初始磷質(zhì)量濃度、吸附時間4個影響較大的因素,以及效果較好時的3個水平,進(jìn)行4因素3水平L9(34)正交試驗(yàn),其中,因素A為pH值;因素B為吸附劑用量,g;因素C為初始磷質(zhì)量濃度,mg/L;因素D為吸附時間,h。因素水平表如表1所示。

    表1 因素水平表

    測樣時所取的上清液經(jīng)4 000 r/min離心10 min后,經(jīng)0.45 μm的濾膜過濾,測定殘余總磷的含量。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 礦渣硅酸鹽水泥磷吸附前后微觀形態(tài)分析

    圖1為礦渣硅酸鹽水泥磷吸附前后微觀形態(tài)。由圖1(a)可知,礦渣硅酸鹽水泥結(jié)構(gòu)比較松散破碎,表面粗糙多孔,該表面結(jié)構(gòu)有利于礦渣硅酸鹽水泥與吸附質(zhì)的接觸,大量的孔洞擴(kuò)大了其比表面積,有利于表面活性位點(diǎn)的吸附。如圖1(b)所示,磷吸附后礦渣硅酸鹽水泥孔隙減少, 表面變得相對光滑,且有明顯的結(jié)晶。這說明其在礦渣硅酸鹽水泥去除磷過程中扮演著重要的角色。

    圖1 礦渣硅酸鹽水泥磷吸附前后微觀形態(tài)

    2.2 礦渣硅酸鹽水泥磷吸附前后XRD表征

    圖2為礦渣硅酸鹽水泥磷吸附前后的X射線衍射譜圖。礦渣硅酸鹽水泥在不同的2θ衍射峰不同,Jade6.5軟件分析表明其主要的化學(xué)成分為石英(SiO2)、方解石(CaCO3)、鈣鋁氧化物(Ca3Al2O6)、硅酸鈣(Ca2SiO4)、鈣鎂鋁硅酸鹽氧化物(Ca54MgAl2Si16O90)等。經(jīng)磷吸附后,可以看出礦渣硅酸鹽水泥中鈣、鋁等特征峰明顯減弱,說明鈣、鋁等活性物質(zhì)在其除磷過程中發(fā)揮了主要作用,且磷酸根通過化學(xué)吸附中的配位體交換反應(yīng)取代了金屬離子的羥基基團(tuán)。磷吸附后出現(xiàn)的硅酸鈣磷酸鹽(Ca2SiO4·0.05Ca3)特征峰也進(jìn)一步驗(yàn)證了這一結(jié)論。

    圖2 礦渣硅酸鹽水泥磷吸附前后XRD譜圖

    2.3 吸附動力學(xué)實(shí)驗(yàn)分析

    礦渣硅酸鹽水泥的磷吸附動力學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示,礦渣硅酸鹽水泥對磷的吸附過程呈現(xiàn)出“快速吸附,緩慢平衡”的高效除磷特點(diǎn)(12 h去除率可達(dá)90.4%)。在0~4 h內(nèi),隨著時間增加,礦渣硅酸鹽水泥對磷的吸附量增加較快。這是因?yàn)樵谖匠跗?,礦渣硅酸鹽水泥的活性位點(diǎn)較多,磷酸根能快速與其表面和孔隙中吸附位點(diǎn)發(fā)生吸附及配位體交換作用[17],但隨著吸附時間的增加,礦渣硅酸鹽水泥上的活性位點(diǎn)不斷減少,吸附過程變得緩慢。在給水污泥中也發(fā)生了相似的磷吸附趨勢[11]。由圖3可知,和準(zhǔn)一級吸附動力學(xué)模型(R2=0.739)、簡單Elovich方程模型(R2=0.955)相比,準(zhǔn)二級吸附動力學(xué)模型(R2=0.999)能夠更好地描述吸附動力學(xué)結(jié)果,這說明吸附過程主要與化學(xué)吸附作用有關(guān),即磷酸根與羥基的配位交換。準(zhǔn)二級動力學(xué)模型估計qe為28.571 mg/g,與動力學(xué)曲線的實(shí)驗(yàn)值27.088 mg/g比較接近。

    圖3 礦渣硅酸鹽水泥磷吸附動力學(xué)曲線和動力學(xué)方程擬合曲線

    在礦渣硅酸鹽水泥對磷的吸附過程中,主要有以下2個階段:第1階段線性區(qū)域描述膜內(nèi)擴(kuò)散;第2階段線性區(qū)域描述粒子內(nèi)擴(kuò)散。曲線的線性部分沒有穿過原點(diǎn),說明磷酸鹽吸附機(jī)理復(fù)雜,實(shí)際吸附過程中既有表面吸附,也有顆粒內(nèi)擴(kuò)散,另外,對比kp1和kp2這2個擴(kuò)散常數(shù),如圖3(d)所示,kp1是kp2的4.3倍,說明顆粒內(nèi)擴(kuò)散是吸附過程的決定性步驟[19]。綜上所述,整個吸附過程受邊界控制和化學(xué)吸附作用共同主導(dǎo)。

    2.4 吸附等溫線實(shí)驗(yàn)分析

    為進(jìn)一步探究礦渣硅酸鹽水泥的除磷機(jī)理,采用Langmuir和Freundlich吸附等溫模型對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合。Langmuir吸附等溫線是一個理論公式,它認(rèn)為吸附劑在均勻固體表面形成一個單分子吸附層,不存在分子間的作用力;Freundlich吸附等溫線是描述多層吸附和非均勻表面吸附的經(jīng)驗(yàn)公式[20-21],結(jié)果見表2。Langmuir和Freundlich吸附等溫模型的擬合系數(shù)R2均大于0.97,說明二者均能較好地描述礦渣硅酸鹽水泥對磷的吸附特征。相對來說,F(xiàn)reundlich方程擬合效果稍優(yōu)于Langmuir方程,可能是由于礦渣硅酸鹽水泥表面不均勻活性位點(diǎn)略強(qiáng)于均勻活性位點(diǎn),這一結(jié)果與粉煤灰磷吸附趨勢一致[22]??傊V渣硅酸鹽水泥對磷的吸附包括單分子層與多分子層吸附,但表面吸附位點(diǎn)不均勻。

    表2 礦渣硅酸鹽水泥對磷的吸附等溫模型及相關(guān)參數(shù)

    Freundlich常數(shù)KF在10~15之間變化很大,說明礦渣硅酸鹽水泥對磷的吸附能力變化很大[22]。n為表明吸附質(zhì)吸附強(qiáng)度的不均勻因素,隨著溫度的升高,n值越大,吸附力越強(qiáng)。由表2可知,Langmuir吸附等溫模型預(yù)估礦渣硅酸鹽水泥對磷的最大吸附量為47.303 mg/g,這一結(jié)果遠(yuǎn)大于準(zhǔn)二級動力學(xué)模型預(yù)估的28.571 mg/g。

    2.5 礦渣硅酸鹽水泥除磷單因素試驗(yàn)分析

    2.5.1 初始pH值對磷吸附效果的影響

    如圖4所示,pH值會顯著影響礦渣硅酸鹽水泥對磷的吸附能力。隨著pH值增加,礦渣硅酸鹽水泥的磷吸附量先增加后減少,當(dāng)pH值等于7時,礦渣硅酸鹽水泥的吸附量達(dá)到最大值。這主要與其中金屬離子溶解、礦渣硅酸鹽水泥表面電荷、溶液中磷的形態(tài)有關(guān)[23]。隨著pH增加,溶液磷形態(tài)從H2PO4-到HPO42-再到PO43-依次變化。當(dāng)溶液為酸性時,溶液中H2PO4-占據(jù)主要形態(tài),H+中和了吸附劑表面的負(fù)電荷,斥力減少,易于H2PO4-的吸附,但過酸條件會導(dǎo)致金屬離子的溶解,導(dǎo)致吸附能力下降[24]。pH值越高對礦渣硅酸鹽水泥的磷吸附抑制力越強(qiáng),可能是隨著OH-的增多,礦渣硅酸鹽水泥中金屬離子表面負(fù)電荷增多,表面斥力增加,OH-與磷酸根離子競爭表面吸附位點(diǎn)。在考察給水廠污泥對磷的吸附特性實(shí)驗(yàn)中也出現(xiàn)了類似的現(xiàn)象[25]。此外,出水pH值表明,礦渣硅酸鹽水泥具有良好的緩沖特性,當(dāng)初始磷溶液pH值為3~11時,出水pH值從6.4緩慢增長到8.8。這主要與礦渣硅酸鹽水泥所含金屬離子表面的質(zhì)子化和去質(zhì)子化有關(guān),當(dāng)溶液酸性時,H+與礦渣硅酸鹽水泥中金屬離子表面配位羥基基團(tuán)發(fā)生質(zhì)子化導(dǎo)致出水pH值升高;溶液堿性時,礦渣硅酸鹽水泥中金屬離子表面水分子去質(zhì)子化產(chǎn)生的H+導(dǎo)致出水pH值降低[23]。這進(jìn)一步表明礦渣硅酸鹽水泥吸附磷的主要機(jī)理是化學(xué)吸附中的配位體交換。

    圖4 pH值對礦渣硅酸鹽水泥吸附磷酸鹽能力的影響

    2.5.2 添加量對磷吸附效果的影響

    為了探究礦渣硅酸鹽水泥的最佳添加量,圖5設(shè)置了不同的質(zhì)量濃度梯度,并得到了其相互關(guān)系。礦渣硅酸鹽水泥添加量從1 g/L增加到5 g/L時,磷的去除率從24%提高到90%,進(jìn)一步增加用量,磷的去除率從90%提高到99%增長較緩慢。與此對應(yīng),隨著吸附劑質(zhì)量濃度的增加,磷吸附容量從37 mg/g逐漸下降到16 mg/g,這是因?yàn)殡S著礦渣硅酸鹽水泥投加量的增大,吸附位點(diǎn)相應(yīng)增加,對磷的吸附作用增強(qiáng),導(dǎo)致磷去除率增加但平均到單位吸附劑的磷吸附量降低。考慮磷的去除效果(大于90%)和操作的經(jīng)濟(jì)性(吸附材料投加量少),在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時,建議取5 g/L。

    圖5 礦渣硅酸鹽水泥的質(zhì)量濃度對磷吸附能力的影響

    2.6 礦渣硅酸鹽水泥除磷正交試驗(yàn)分析

    以吸附容量為響應(yīng)并采用SPSS軟件對正交試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行極差分析。極差分析法作為正交設(shè)計中常用的分析方法之一,其直觀形象、簡單易懂,通過較為簡單的計算和分析判斷就能得出試驗(yàn)的優(yōu)化成果(主次因素、優(yōu)水平、優(yōu)搭配以及最優(yōu)組合)[26]。

    試驗(yàn)結(jié)果如表3所示,其中,因素A為pH值;因素B為吸附劑用量,g;因素C為初始磷質(zhì)量濃度,mg/L;因素D為吸附時間,h。在所設(shè)計試驗(yàn)因素水平范圍內(nèi),pH值、吸附劑用量、初始磷質(zhì)量濃度、吸附時間4個因素在同等條件下對吸附容量的從大到小影響順序:初始磷質(zhì)量濃度、吸附劑用量、pH值、吸附時間。根據(jù)擬合結(jié)果,得到最佳反應(yīng)條件:pH值為7、吸附劑用量為0.5 g、初始磷質(zhì)量濃度為150 mg/L、吸附時間為18 h。由正交試驗(yàn)結(jié)果可以看出,12 h(13.283)與18 h(13.463)的極差相差較小(0.181),說明吸附時間12 h與18 h對吸附容量的結(jié)果影響較小,在吸附動力學(xué)實(shí)驗(yàn)中也出現(xiàn)了相似的現(xiàn)象。

    表3 正交試驗(yàn)結(jié)果

    2.7 吸附材料除磷能力比較

    為進(jìn)一步比較礦渣硅酸鹽水泥與其他除磷材料的除磷效果,進(jìn)行了與給水污泥[11]、膨潤土[1]、麥飯石[27]、聚合硫酸鐵[28]、普通硅酸鹽水泥等常用材料的除磷效果對比實(shí)驗(yàn)。分別稱取0.5 g上述材料加入到100 mL磷質(zhì)量濃度為150 mg/L的溶液中,在25 ℃、150 r/min的恒溫?fù)u床中振蕩12 h后取樣,測定殘余磷含量,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖6所示。礦渣硅酸鹽水泥的吸附量達(dá)到27 mg/g,是給水污泥(9.689 mg/g)的2.8倍,是膨潤土(6.121 mg/g)的4.4倍,是麥飯石(4.064 mg/g)的6.67倍,是聚合硫酸鐵(4.946 mg/g)的5.44倍,是普通硅酸鹽水泥(19.790 mg/g)的1.37倍,說明礦渣硅酸鹽水泥的除磷能力遠(yuǎn)優(yōu)于其他材料的除磷能力。

    圖6 不同吸附材料的磷吸附量比較

    3 結(jié)論

    (1)礦渣硅酸鹽水泥具有良好的除磷特性,在吸附動力學(xué)實(shí)驗(yàn)中磷的去除率可達(dá)90%以上,吸附量約為27 mg/g,準(zhǔn)二級動力學(xué)模型和顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型能較好地解釋其吸附動力學(xué)過程。除磷速率主要受化學(xué)反應(yīng)速率限制,顆粒內(nèi)擴(kuò)散是吸附過程中的決定性步驟。

    (2)礦渣硅酸鹽水泥對磷的吸附等溫式既符合 Freundlich又符合 Langmuir等溫吸附模型,符合單分子層和多分子層吸附,且表面不均勻活性位點(diǎn)略強(qiáng)于均勻活性位點(diǎn)。Langmuir模型預(yù)估其最大磷吸附量可以達(dá)到47 mg/g。

    (3)當(dāng)初始溶液pH值為7時,磷去除效果最好,酸性條件下的磷去除率大于堿性條件。礦渣硅酸鹽水泥中金屬離子表面水分子的質(zhì)子化和去質(zhì)子化使其具有較好的緩沖特性,可以有效中和過量酸或堿?;瘜W(xué)吸附中的配位體交換是主要的除磷機(jī)理。

    (4)由正交試驗(yàn)結(jié)果可知,礦渣硅酸鹽水泥對高濃度含磷廢水的最佳工藝條件:pH值為7、吸附劑用量為0.5 g、初始磷質(zhì)量濃度為150 mg/L、吸附時間為18 h。影響因素按重要性從大到小排序:初始磷質(zhì)量濃度、吸附劑用量、pH值、吸附時間。

    (5)礦渣硅酸鹽水泥適用于高濃度含磷廢水,也適用于pH值不穩(wěn)定的含磷廢水,是一種經(jīng)濟(jì)高效的磷吸附劑,具有廣泛的應(yīng)用前景。

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