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    深度處理某煤化廢水實(shí)驗(yàn)研究

    2022-05-03 06:37:10北京格蘭特膜分離設(shè)備有限公司王凱林建明杜可正吳延武田源
    區(qū)域治理 2022年21期
    關(guān)鍵詞:沉淀池混凝溶解氧

    北京格蘭特膜分離設(shè)備有限公司 王凱,林建明,杜可正,吳延武,田源

    一、概述

    (一)實(shí)驗(yàn)背景

    山東某煤化公司年產(chǎn)焦炭240萬噸,甲醇25萬噸,生產(chǎn)過程中有一定的廢水產(chǎn)生,其中煉焦、煤氣凈化過程中產(chǎn)生的含酚氰廢水及煤氣管道冷凝水等污水均送至酚氰廢水處理站進(jìn)行處理,焦化廢水中含有多種污染物質(zhì),其中有機(jī)物以酚類化合物為主,占總有機(jī)物的一半以上,有機(jī)物中還包含多環(huán)芳香族化合物和含氮、氧、硫的雜環(huán)化合物等。

    污水廠現(xiàn)有工藝流程為:污水→調(diào)節(jié)池→氣浮池→A/O池→二沉池→混凝反應(yīng)池→混凝沉淀池→集水池,最終排水量150m3/h,用于熄焦?,F(xiàn)計(jì)劃將此水回用,但COD含量不能達(dá)到廢水回用工藝要求。

    中試實(shí)驗(yàn)是以山東某煤化公司年產(chǎn)焦炭、甲醇廢水經(jīng)生化處理后廢水作為原水,依據(jù)北京格蘭特膜分離設(shè)備有限公司多年的工藝探索和實(shí)際應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),利用氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器技術(shù)將生化池出水COD從約300mg/l降至≤60mg/l,以滿足廢水回用工藝對(duì)COD的要求。

    (二)技術(shù)介紹

    近年來,焦化廢水深度處理技術(shù)的研究發(fā)展很快,方法也很多,大多數(shù)還是在實(shí)驗(yàn)室或中試階段,也有部分工業(yè)化應(yīng)用實(shí)驗(yàn)。主要有芬頓試劑氧化法、固定床離子交換樹脂吸附和流化床磁性樹脂吸附法等。Fenton試劑氧化法處理后出水COD去除率最高達(dá)75.4%;固定床離子交換樹脂吸附法COD去除率為49.4%;流化床磁性樹脂吸附法COD去除率為58.2%[1]。Fenton試劑氧化法COD去除率較高,固定床離子交換樹脂吸附法和流化床磁性樹脂吸附法對(duì)COD的去除率低。但芬頓氧化法處理成本較高且存在無機(jī)污泥處理問題,缺點(diǎn)同樣顯著。

    催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器 (Oxidation enhanced bioreactor)系統(tǒng)主要分為兩個(gè)處理單元:臭氧強(qiáng)氧化處理系統(tǒng)和生物碳池生化處理系統(tǒng),并根據(jù)具體水質(zhì)情況可進(jìn)一步采用措施。

    臭氧作為一種清潔的強(qiáng)氧化劑,已在水處理領(lǐng)域應(yīng)用多年。隨著應(yīng)用的深入,人們認(rèn)識(shí)到臭氧的氧化性具有一定的選擇性,因此,人們對(duì)臭氧氧化水處理技術(shù)不斷進(jìn)行改良。提出一系列臭氧催化技術(shù),常見的有堿催化氧化、光催化氧化和金屬催化氧化等[5-9]。本次實(shí)驗(yàn)應(yīng)用北京坎普爾環(huán)保技術(shù)有限公司開發(fā)的陶瓷催化劑,其機(jī)理是通過催化劑促進(jìn)臭氧分子分解,以產(chǎn)生羥基自由基等活性中間體來強(qiáng)化臭氧化,從而氧化很難完全氧化的難降解有機(jī)物,改變其生化特性。臭氧除了自身能將某些有害有機(jī)物氧化變成無害物外,在客觀上還可以增加小分子的有機(jī)物,使活性炭的吸附功能得到更好的發(fā)揮?;钚蕴磕軌蜓杆俚匚剿械娜芙庑杂袡C(jī)物,同時(shí)也能富集微生物,使其表面能夠生長出良好的生物膜,靠本身的充氧作用,炭床中的微生物就能以有機(jī)物為養(yǎng)料大量生長繁殖好氧菌,致使活性炭吸附的小分子有機(jī)物充分生物降解。

    二、實(shí)驗(yàn)設(shè)備

    中試系統(tǒng)位于山東某煤化公司廠內(nèi),系統(tǒng)由高效混凝沉淀池、三級(jí)催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器串聯(lián)組成。設(shè)計(jì)處理水量24m3/d。流程如圖1。

    圖1 中試系統(tǒng)工藝流程圖

    高效混凝沉淀池在傳統(tǒng)混凝沉淀池基礎(chǔ)上改進(jìn)了攪拌系統(tǒng)。增強(qiáng)了PAM的混合反應(yīng)效率且降低了攪拌器對(duì)水的剪切力。單級(jí)催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器有兩個(gè)臭氧反應(yīng)塔和一個(gè)生物活性炭反應(yīng)池,每個(gè)臭氧反應(yīng)塔直徑300mm,高度6m,內(nèi)部部分填充催化劑,采用鈦曝氣盤投加臭氧;每級(jí)反應(yīng)器有一個(gè)活性炭生物濾池,直徑500mm,高度6.5m,內(nèi)部填充特質(zhì)顆?;钚蕴俊?shí)驗(yàn)設(shè)備如圖2。

    圖2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備內(nèi)、外部樣式

    三、實(shí)驗(yàn)過程與討論

    (一)高效混凝沉淀

    對(duì)來水投加PAC和PAM進(jìn)行預(yù)處理,降低來水中的懸浮物和膠體,并去除部分COD,減輕后續(xù)臭氧-生物炭單元負(fù)荷。

    實(shí)驗(yàn)中的混凝沉淀池在傳統(tǒng)混凝沉淀系統(tǒng)加以改進(jìn),主要是改變了傳統(tǒng)的攪拌機(jī)形式,使絮凝混合過程更充分且已形成的較大礬花不宜破碎。雖然待處理水已經(jīng)經(jīng)過水廠原有的絮凝沉淀過程,但經(jīng)過此改良的高效混凝沉淀后COD依然有較大的去除率。具體見圖2。

    由圖3可以看出,來水COD在7月中旬之前一直處于200-250mg/l之間;之后因生產(chǎn)工藝及原材料調(diào)整,COD數(shù)據(jù)趨高,均值達(dá)到340mg/l左右,最高值超出450mg/l,直到10月初開始逐步下降,并基本穩(wěn)定在190mg/l左右。

    圖3 混凝沉淀前后COD數(shù)據(jù)

    從絮凝沉淀結(jié)果看,COD平均絕對(duì)去除值85.7mg/l,去除率30%,去除效果明顯。表明經(jīng)改進(jìn)后的絮凝沉淀系統(tǒng)作為整個(gè)工藝的預(yù)處理單元,在去除原水中的懸浮物、膠體、部分COD并改善后續(xù)處理系統(tǒng)的運(yùn)行條件等方面,能夠發(fā)揮重要作用。

    (二)催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器

    此部分實(shí)驗(yàn)分兩個(gè)階段進(jìn)行:第一階段主要是啟動(dòng)兩級(jí)(串聯(lián))OEB系統(tǒng),穩(wěn)定運(yùn)行并考察處理效果。系統(tǒng)進(jìn)水1m3/h,一、二級(jí)系統(tǒng)臭氧投加量分別為60ppm、40ppm。經(jīng)過一個(gè)多月的實(shí)驗(yàn),數(shù)據(jù)如圖4。

    此階段原水COD最高達(dá)到465mg/L,最低值283mg/L,平均354.6mg/L;高效絮凝沉淀池出水均值246.4mg/l,平均去除率30.5%;兩級(jí)催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器出水COD均值107mg/L,平均去除率56.8%。

    本階段高效絮凝沉淀池出水COD較大,但中試系統(tǒng)最終出水COD基本能穩(wěn)定在100mg/l左右。從圖4可以看出,與原水水質(zhì)波動(dòng)較大相比,二級(jí)碳池出水水質(zhì)還是比較穩(wěn)定的,說明中試系統(tǒng)具有較好的抗沖擊性。

    為實(shí)現(xiàn)預(yù)期處理目標(biāo),開始三級(jí)催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器串聯(lián)實(shí)驗(yàn),即第二階段的實(shí)驗(yàn)。系統(tǒng)進(jìn)水1m3/h,三級(jí)系統(tǒng)臭氧投加量分別為50ppm、30ppm、20ppm,與前一階段相比臭氧投加總量不變。實(shí)驗(yàn)具體數(shù)據(jù)如圖5。

    圖5 第二階段投加臭氧后各單元出水COD曲線圖

    由圖5可以看出,這一階段的來水COD數(shù)值有所下降,最終穩(wěn)定在200.4mg/l左右。高效絮凝沉淀池出水171.0mg/l,去除率30%;一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)OEB單元出水分別為121.8mg/l、97.5mg/l和48.3mg/l,催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器系統(tǒng)去除率依次為28.9%、20%和50.4%,第三級(jí)單元的去除率明顯高于前面兩級(jí),而沒有出現(xiàn)多級(jí)催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器COD去除率隨著級(jí)數(shù)的增加而逐步降低的情況。

    本階段催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器系統(tǒng)總?cè)コ?5.6%,相比第一階段的56.8%,在相同臭氧投加量(100mg/l)的情況下,增加第三級(jí)級(jí)催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器COD去除率提高18.8%。

    從整套工藝系統(tǒng)的去除效果看,COD總?cè)コ矢哌_(dá)75.6%,平均出水48.3ppm,達(dá)到目標(biāo)值。

    此階段:1.系統(tǒng)出水COD均值48.3mg/l,達(dá)到預(yù)期處理目標(biāo);2.在相同臭氧投加量條件下,投加催化劑、增加一級(jí)OEB工藝均能提高COD去除效果。

    通過對(duì)各級(jí)生物碳系統(tǒng)進(jìn)出水溶解氧的數(shù)據(jù)分析,判斷系統(tǒng)內(nèi)微生物狀況,以此作為優(yōu)化調(diào)整的依據(jù),保證生物碳系統(tǒng)的正常穩(wěn)定運(yùn)行。一二級(jí)系統(tǒng)生物活性炭池溶解氧情況如圖6、圖7:

    圖6 一級(jí)碳進(jìn)出水溶解氧曲線圖

    圖7 二級(jí)碳進(jìn)出水溶解氧曲線圖

    在未投加臭氧階段(6月26日至7月30日),生物碳系統(tǒng)靠曝氣提供溶解氧,進(jìn)出水溶解氧趨勢(shì)平穩(wěn),一級(jí)碳溶解氧消耗均值在2.5mg/l,二級(jí)碳溶解氧消耗均值只有0.24mg/l,表明在不加臭氧的情況下,一級(jí)碳出水直接進(jìn)二級(jí)碳,可生化利用的有機(jī)物微乎其微,營養(yǎng)物質(zhì)不足,導(dǎo)致微生物數(shù)量很少,溶解氧消耗較低。

    投加臭氧后(7月31日以后),一級(jí)生物碳系統(tǒng)的溶解氧消耗提高了3.4 mg/l,二級(jí)則提高了5.66 mg/l, 說明在經(jīng)過臭氧催化氧化后,提高B/C比,增加了廢水的可生化性,種類繁多的微生物大量生長,消耗了大量溶解氧。

    為提高水中溶氧,從10月中旬開始,通過改進(jìn)臭氧輸送管路和調(diào)整生物活性炭池布?xì)夥绞?,減少了溶解氧的逸出,提高了碳柱進(jìn)水的溶解氧。隨著進(jìn)水溶解氧的提高,微生物的耗氧量也隨之增大,微生物數(shù)量和種類持續(xù)增加,系統(tǒng)內(nèi)可能會(huì)有剩余污泥的自身氧化,進(jìn)而降低了生物碳的反洗頻次,減少剩余污泥產(chǎn)量。

    四、結(jié)論與建議

    (1)采用催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器對(duì)某煤化工廢水經(jīng)生化處理后進(jìn)行深度處理,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:系統(tǒng)對(duì)COD總?cè)コ矢哌_(dá)75.6%,出水COD≤60ppm。此技術(shù)是一種可用的廢水深度處理技術(shù)。

    (2)催化氧化強(qiáng)化生物反應(yīng)器充分發(fā)揮了臭氧、催化劑、活性炭三者的協(xié)同作用,實(shí)現(xiàn)了污染物的有效降解。

    (3)從兩級(jí)串聯(lián)和三級(jí)串聯(lián)單位臭氧量對(duì)COD的去除值,反映出臭氧在相對(duì)較低的臭氧投加量比高濃度投加臭氧利用率高,分步投加臭氧有利于提高臭氧的利用率。

    (4)工程設(shè)計(jì)時(shí),要考慮鈦盤曝氣器的堵塞清洗問題。

    (5)因水質(zhì)特性,在臭氧塔產(chǎn)生大量泡沫,實(shí)際工程中應(yīng)注意構(gòu)筑物安全高度或采取有效消泡措施。

    相關(guān)鏈接

    廢水(wastewater)是指居民活動(dòng)過程中排出的水及徑流雨水的總稱。它包括生活污水、工業(yè)廢水和初雨徑流入排水管渠等其它無用水,一般指經(jīng)過一定技術(shù)處理后不能再循環(huán)利用或者一級(jí)污染后制純處理難度達(dá)不到一定標(biāo)準(zhǔn)的水。

    1、工業(yè)廢水直接流入渠道,江河,湖泊污染地表水,如果毒性較大會(huì)導(dǎo)致水生動(dòng)植物的死亡甚至絕跡。

    2、工業(yè)廢水還可能滲透到地下水,污染地下水;如果周邊居民采用被污染的地表水或地下水作為生活用水,會(huì)危害身體健康,重者死亡。

    3、工業(yè)廢水滲入土壤,造成土壤污染。影響植物和土壤中微生物的生長。

    4、有些工業(yè)廢水還帶有難聞的惡臭,污染空氣。

    5、工業(yè)廢水中的有毒有害物質(zhì)會(huì)被動(dòng)植物的攝食和吸收作用殘留在體內(nèi),而后通過食物鏈到達(dá)人體內(nèi),對(duì)人體造成危害。

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