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    考慮溫度和過剩吸附的煤巖解吸模型

    2022-04-29 01:00:58胡貝
    能源新觀察 2022年2期
    關(guān)鍵詞:吸附煤巖溫度

    胡貝

    摘 ? 要:為更準(zhǔn)確的估測煤層氣可采資源量,使其理論計(jì)算值與真實(shí)值更為接近,建立考慮溫度和過剩吸附的煤巖解吸模型,利用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)果及其與原有模型(L解吸模型)對比分析,驗(yàn)證其合理性,再利用模型擬合(修正L-F解吸模型)參數(shù),求得煤層氣的理論解吸率。結(jié)果表明:不同溫度下,瓦斯解吸量隨壓力增高逐漸降低。在低壓下,修正的L-F解吸模型更符合煤巖降壓解吸特征;與L解吸模型相比,修正的L-F解吸模型實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合效果更好,能夠更真實(shí)的反應(yīng)煤巖解吸行為。修正的L-F解吸模型與L-F吸附模型擬合曲線不重合,解吸滯后特征明顯。升溫能夠促進(jìn)煤巖解吸,提高煤層氣解吸率,增大煤層氣的采出率。

    關(guān)鍵詞:煤巖 溫度 吸附 解吸模型

    0 引言

    煤巖解吸特性是研究煤層可產(chǎn)氣體量和煤與瓦斯突出傾向預(yù)測中要考慮的重要參數(shù)[1-2]。我國煤層儲氣量非常豐富,但大多儲存在地底深處的位置。地溫隨著煤層深度的增加而增加,同時(shí)也是影響煤巖吸附、解吸的重要因素。因此,研究溫度作用下煤巖解吸特性,于煤層注熱開采、減少環(huán)境污染和防治瓦斯災(zāi)害具有重要意義。

    國內(nèi)外專家對煤巖的解吸特性進(jìn)行了相關(guān)研究。Busch A等[3]利用CO2和CH4氣體混合物對不同組分和煤級進(jìn)行了吸附/解吸試驗(yàn),得出吸附解吸行為有明顯差異,解吸滯后。馬東民等[4]認(rèn)為同一煤樣的等溫解吸曲線與等溫吸附曲線存在一個(gè)匱乏壓力下的殘余吸附量,提出了解吸方程。姜永東等[5]研究了聲場對甲烷解吸的影響,認(rèn)為聲場可以促進(jìn)甲烷解吸擴(kuò)散。郭為等[6]開展頁巖等溫吸附/解吸試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)頁巖解吸曲線滯后吸附曲線。張鳳婕等[7]建立熱-流-固方程,通過對其求解,指出為煤層注熱可以提高煤層氣解吸,增大煤層氣產(chǎn)量。張遂安[8]從物理和界面化學(xué)兩方面對煤層氣的吸附/解吸實(shí)驗(yàn)研究,提出煤層氣的吸附/解吸過程有相對可逆性和解吸滯后特性。

    綜上所述,已有研究多是通過實(shí)驗(yàn)室觀測數(shù)據(jù)得到的吸附量和解吸量,但實(shí)驗(yàn)室所測吸附量為過剩吸附量,其臨界解吸壓力高于真實(shí)吸附量臨界壓力,故實(shí)驗(yàn)室所測解吸量會低估煤巖真實(shí)解吸量,不能夠反映真實(shí)的煤巖解吸行為。因此,筆者在前人基礎(chǔ)上,建立考慮溫度和過剩吸附量修正的L-F解吸模型,通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)驗(yàn)證其合理性,從而為深部瓦斯開采和防止瓦斯災(zāi)害事件提供理論支撐。

    1 修正的Langmuir解吸模型

    目前,實(shí)驗(yàn)室常用容量法測煤巖瓦斯吸附量,但當(dāng)考慮吸附相氣體存在時(shí),等溫吸附試驗(yàn)所測的煤巖瓦斯的含量為過剩吸附量,而不是絕對吸附量[9]。絕對吸附量和過剩吸附量的關(guān)系可表示為[10]:

    式中,根據(jù)氣體狀態(tài)方程pV=nZRT,得ρfree=m/v=16n/v=16p/RT[10],Vap為過剩吸附量,cm3/g;Vab為絕對吸附量,cm3/g;ρfree為自由狀態(tài)氣體密度,kg/m3;ρa(bǔ)d為吸附相密度,kg/m3;T為溫度,K;R為氣體常數(shù),R=8.314J/(mol·K);V為游離相體積,L;p為瓦斯壓力,MPa;n為物質(zhì)的量,mol;ρa(bǔ)d為吸附相密度,g/cm3,可取定值0.423g/cm3[10]。

    馬東民[4]采用6個(gè)地區(qū)的煤樣,通過實(shí)驗(yàn)分析和多種函數(shù)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合,提出了煤層氣解吸方程,即L解吸模型,可表示為:

    式中,V為平衡壓力p煤基質(zhì)吸附氣含量,mL/g;a為解吸過程煤基質(zhì)最大吸附氣量,mL/g;b為吸附、解吸速度與吸附熱函數(shù)常數(shù),MPa-1;P為吸附平衡壓力,MPa;c為殘余解吸量,cm3,吸附常數(shù)b可表示為[11]:

    式中,b0為常數(shù),cm3/g;E0為吸附能,kJ/mol。

    a可表示為[12]:

    式中,a0、e為常數(shù)。

    將式(3)、式(4)代入式(2)可得:

    將式(5)代入式(1)可得:

    在L模型的基礎(chǔ)上,為表征吸附劑的表面不 ? 均勻性,引入?yún)?shù)k修正其均勻分布假設(shè),結(jié)合Freundlich方程,可表示為:

    結(jié)合式(6)、式(7)得修正的L-F解吸模型:

    溫度作用下考慮過剩吸附量修正的Langmuir模型(L-F吸附模型)為:

    2 模型驗(yàn)證

    采用文獻(xiàn)[13]的寺河3號煤實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來驗(yàn)證考慮溫度作用下修正的L-F解吸模型的適用性和合理性。

    2.1 ?不同溫度下修正的過剩解吸模型

    為驗(yàn)證修正的L-F解吸模型的合理性,利用修正的L-F解吸模型(式(8))對數(shù)據(jù)行擬合,同時(shí)與L解吸模型(式(2))進(jìn)行對比,如圖1所示,兩者參數(shù)見表1,為研究過剩吸附量和過剩解吸量的變化關(guān)系,將數(shù)據(jù)代入式(8)、(9),可得在不同溫度下的煤巖解吸/吸附瓦斯量,如圖2所示。由圖1、表1和圖2可知:

    (1)在各溫度條件下,在壓力大于4MPa時(shí),L模型擬合曲逐漸高于L-F模型擬合曲線,在低壓范圍內(nèi)(0-4MPa),L-F模型擬合曲線較高于L模型擬合曲線,說明較比L模型L-F模型更符合煤層氣低壓階段的解吸特征。

    (2)兩個(gè)模型對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合度較好,都能很好的反應(yīng)各溫度條件下解吸量和瓦斯壓力的關(guān)系,但當(dāng)溫度為30-40℃時(shí),L-F解吸模型擬合度更高。從表2可以看出,L模型擬合出的a、b值隨溫度升高先升高后降低,與前人研究成果偏差較大。較比L模型擬合參數(shù),L-F模型擬合出的a、b值較大,由于修正后的L-F模型考慮了吸附相體積和溫度,具有更高精度,擬合參數(shù)a值相比L模型較大,為煤巖的真實(shí)最大吸附氣量,且隨溫度的升高煤巖吸附能力降低,解吸能力逐漸升高,故L-F模型的b值均大于L模型,隨溫度的升高a、b值呈降低趨勢,與前人研究成果一致[13~15]。進(jìn)一步驗(yàn)證了L-F模型的合理性。

    (3)在各個(gè)溫度條件下,無論是低壓段還是高壓段,解吸曲線明顯高于吸附曲線,但差別較小,究其原因:一是由于溫度升高,CH4活動性增強(qiáng),煤巖吸附難度增大,吸附量降低,而解吸是吸熱過程,升溫有助于增大解吸量;二是由于煤巖吸附逐漸達(dá)到飽和,此時(shí)的地層壓力小于等于煤層吸附氣的臨界壓力,基質(zhì)孔隙吸附氣開始解吸[16],導(dǎo)致解吸量增大;三是由于壓力升高,吸附困難,當(dāng)解吸進(jìn)行時(shí),吸附熱較大,解吸也較為困難。各壓力條件下,在低溫階段(20-25℃),修正的L-F模型擬合曲線和L-F吸附模型擬合曲線差距較大,當(dāng)溫度超過25℃后,差距逐漸降低,升溫對解吸滯后影響較小。過剩吸附曲線與過剩解吸曲線不重合,各溫度和壓力條件下出現(xiàn)不同的滯后現(xiàn)象,這與前人的研究成果一致[6]。

    2.2 ?L模型與L-F解吸率估算及討論

    煤層氣的理論解吸率可表示為[4]:

    式中,η為解吸率。

    由式(10)可知,解吸過程煤基質(zhì)最大吸附氣量a值越大,殘余解吸量c值越小,理論解吸量越大。將表1由L和L-F模型擬合出的a、c值代入式(10)可得在不同溫度下的煤層氣的理論解吸率,如表2所示。

    由表2可知,由于修正的L-F模型考慮了溫度的影響,且隨溫度的升高殘余解吸量c逐漸降低,故L-F模型擬合的c值均小于L模型的c值。對比兩個(gè)模型解吸率參數(shù)表,可以看出修正的L-F模型的η值均大于L模型,說明煤層氣的采出率較好,也反應(yīng)出對煤層進(jìn)行注熱,可以促進(jìn)煤層氣解吸,增大煤層氣的產(chǎn)量,與前人的研究成果一致[7]。

    綜上所訴,筆者認(rèn)為溫度作用下修正的L-F模型更能夠真實(shí)的反應(yīng)出煤巖的解吸行為。

    3 結(jié)語

    (1)隨溫度得升高煤巖解吸量呈增大趨勢,溫度是影響煤巖解吸的重要因素。

    (2)修正的L-F解吸模型更能夠真實(shí)的反映煤巖解吸行為,相比于L模型其擬合效果更好,修正的L-F解吸模型能更好的預(yù)測煤巖解吸量。

    (3)在各溫度和壓力條件下,修正的L-F吸附和解吸曲線不重合,解吸滯后特征明顯。

    (4)升溫使得殘余吸附量降低,煤層的解吸率增大,提高了煤層氣的采出率。

    參考文獻(xiàn):

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    (作者單位:貴州大學(xué) 礦業(yè)學(xué)院 復(fù)雜地質(zhì)礦山開采安全技術(shù)工程中心 瓦斯災(zāi)害防治與煤層氣開發(fā)研究所)

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