• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    微米級單晶高電壓LiNi0.5Mn1.5O4材料的制備及性能

    2022-04-18 01:50:30丁趙波晏莉琴閔凡奇解晶瑩
    無機(jī)化學(xué)學(xué)報 2022年4期

    羅 英 丁趙波 劉 雯 晏莉琴 閔凡奇 解晶瑩*, 路 杰

    (1上海空間電源研究所,空間電源技術(shù)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海 200245)

    (2上海動力儲能電池系統(tǒng)工程技術(shù)有限公司,上海 200241)

    (3貴州百思特新能源材料有限公司,貴州 554000)

    隨著工業(yè)品對鋰離子電池性能需求的增長,具有更高比容量或者更高工作電壓的鋰離子電池材料成為大家關(guān)注的熱點(diǎn)[1?3]。相比于傳統(tǒng)正極材料,高電壓尖晶石型LiNi0.5Mn1.5O4材料具有約4.7 V的電壓平臺和三維鋰擴(kuò)散通道,不僅可以有效減少電池組中電池串聯(lián)數(shù)量,其理論能量密度也高達(dá)650 Wh·kg?1[4?6]。然而,該材料至今沒有實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用,究其原因,除了沒有合適的匹配商業(yè)耐高壓電解液外,材料本身的性質(zhì)也是影響電池性能的關(guān)鍵[7?8]。

    研究發(fā)現(xiàn),LiNi0.5Mn1.5O4的副反應(yīng)程度、鋰擴(kuò)散速率以及過渡金屬離子溶解能力等性質(zhì)對材料形貌及尺寸非常敏感[9?14]。Sun等[15]發(fā)現(xiàn)將正極材料設(shè)計成亞微米級單晶形貌有利于改善電化學(xué)性能。亞微米或者更小尺寸的材料的晶體尺寸較短,從而表現(xiàn)出更好的鋰擴(kuò)散能力,但由于具有較高的比表面積,其副反應(yīng)程度較高。Xue等[16]對比不同顆粒尺寸的中空球鎳錳酸鋰材料的性能,發(fā)現(xiàn)微米級尺寸可以有效改善顆粒與導(dǎo)電劑的接觸性,從而降低界面阻抗。通過合成方法來調(diào)控形貌和尺寸成為改善鎳錳酸鋰性能的一種重要手段。固相法[17?19]、溶膠?凝膠法[20?22]、共沉淀?高溫固相法[23?26]等常用的鎳錳酸鋰合成方法被大量報道。Chemelewski等[27?28]采用共沉淀?高溫固相法通過調(diào)控前驅(qū)體的性質(zhì)來合成不同形貌和尺寸的鎳錳酸鋰材料。但高溫固相過程由于鋰鹽混合的不均勻以及高的反應(yīng)能量,容易導(dǎo)致雜質(zhì)相生成并難以控制產(chǎn)物形貌[29]。因此,改進(jìn)固相合成過程對提高鎳錳酸鋰材料電化學(xué)性能具有重要意義。

    我們通過高壓反應(yīng)釜設(shè)計了低溫高壓反應(yīng)環(huán)境,在高溫煅燒之前增加預(yù)反應(yīng)過程,提出改進(jìn)的共沉淀?高溫固相法合成鎳錳酸鋰(LiNi0.5Mn1.5O4)材料。通過預(yù)反應(yīng)溫度調(diào)控產(chǎn)物的形貌和顆粒尺寸,系統(tǒng)研究改進(jìn)方法和傳統(tǒng)共沉淀?高溫固相法對LiNi0.5Mn1.5O4材料結(jié)構(gòu)、形貌以及電化學(xué)性能影響的差異。研究表明,在一定的預(yù)反應(yīng)溫度下可以合成單晶的微米級鎳錳酸鋰材料,材料顆粒尺寸分布均勻,表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。

    1 實(shí)驗(yàn)方法

    1.1 材料制備

    首先,采用共沉淀法制備含鎳錳的碳酸鹽前驅(qū)體。將NiSO4·6H2O(AR,國藥)和MnSO4·H2O(AR,國藥)按照物質(zhì)的量之比1∶3稱量后溶于去離子水,配制成2 mol·L?1的硫酸鹽混合溶液。同時,按比例配制2 mol·L?1的Na2CO3溶液,并混入一定量的配位劑NH4OH,形成沉淀劑溶液。在氮?dú)鈿夥障?,?種溶液分別用蠕動泵輸入液相攪拌反應(yīng)釜中,控制反應(yīng)溫度為50 ℃,攪拌速率為50 r·min?1,反應(yīng)溶液 pH為8.1,直至碳酸鹽混合溶液全部加入。熟化12 h,將反應(yīng)液過濾、干燥后得到含鎳錳的碳酸鹽前驅(qū)體。其次,將碳酸鹽前驅(qū)體在600℃下熱處理10 h得到含鎳錳的氧化物前驅(qū)體。之后,按化學(xué)計量比過量10%稱取LiOH·H2O,并與氧化物前驅(qū)體充分混合后加入高壓反應(yīng)釜進(jìn)行預(yù)反應(yīng),分別在150、180和220℃下反應(yīng)20 h,得到中間相前驅(qū)體。待反應(yīng)釜溫度冷卻后,將中間相前驅(qū)體置于剛玉坩堝中,在氧氣氣氛下900℃煅燒20 h,接著降溫至700℃保溫10 h,之后自然降溫得到LiNi0.5Mn1.5O4材料。

    將預(yù)反應(yīng)溫度為150、180、220℃得到的樣品分別標(biāo)記為 LNMO?M?150、LNMO?M?180、LNMO?M?220。作為對比,將按照傳統(tǒng)共沉淀?高溫固相法合成的樣品標(biāo)記為LNMO?T。該方法中沒有預(yù)反應(yīng)過程,其他合成條件與前述合成條件一致。

    1.2 材料表征

    采用Bruker D8高級X射線衍射儀(XRD,CuKα,40 kV,40 mA)對材料進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析,波長0.154 nm,掃描速率 5(°)·min?1,掃描角度范圍 10°~80°。采用jade 5.0軟件對材料的晶胞參數(shù)和相組成進(jìn)行分析。采用荷蘭Philips公司的XL30掃描電鏡(SEM)進(jìn)行形貌分析,工作電壓為20 kV。采用日本JEOL公司的JEM?2100F場發(fā)射透射電子顯微鏡(TEM)測試樣品內(nèi)部結(jié)構(gòu),工作電壓為200 kV。通過英國雷尼紹inVia顯微拉曼光譜儀進(jìn)行Raman譜圖采集,波長設(shè)置為780 nm。通過上海光源的BL14W1線站采集硬X射線吸收光譜。采用馬爾文3000智能激光粒度儀對合成的材料進(jìn)行粒度分析。采用貝士德3H?2000PSI靜態(tài)容量法比表面及孔徑分析儀進(jìn)行材料比表面測試。載氣為高純He氣(99.99%),吸附質(zhì)為高純N2(99.99%)。

    1.3 電化學(xué)性能測試

    將合成的LiNi0.5Mn1.5O4材料、導(dǎo)電劑Super P、黏結(jié)劑聚偏氟乙烯(PVDF)按照8∶1∶1質(zhì)量比在N?甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中均勻分散,混合漿料涂覆在涂炭鋁箔上得到正極極片。以鋰片作為負(fù)極,1.2 mol·L?1LiPF6的碳酸乙烯酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)混合溶液(3∶7,V/V)作為電解液,聚丙烯微孔膜(Celgard 2325)作為隔膜,電極載量約為3.2 mg·cm?2。將組裝的2016型扣式電池用LAND電池測試系統(tǒng)進(jìn)行充放電測試,充放電區(qū)間為3.5~4.9 V。在美國普林斯頓Potentiostat/Galvanostat Model 273A電化學(xué)綜合測試儀上進(jìn)行循環(huán)伏安和阻抗測試。循環(huán)伏安測試的電壓區(qū)間為3.5~5.0 V,掃速為0.2 mV·s?1。阻抗測試的交流激勵信號振幅為±5 mV,頻率范圍為10 mHz~100 kHz。采用Zsimpwin軟件對阻抗譜數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 材料結(jié)構(gòu)分析

    圖1為合成過程中LiNi0.5Mn1.5O4材料前驅(qū)體的XRD圖。共沉淀法制備的碳酸鹽前驅(qū)體經(jīng)過600℃熱處理后,碳酸鹽前驅(qū)體分解形成M2O3(M=Ni、Mn)氧化物。經(jīng)過反應(yīng)釜預(yù)反應(yīng)后,除了原有的氧化物前驅(qū)體衍射峰外,還出現(xiàn)了強(qiáng)度較低、峰型較寬的LiNi0.5Mn1.5O4相衍射峰,表明此時有少量低結(jié)晶度的LiNi0.5Mn1.5O4生成。同時,材料中沒有觀察到明顯的LiOH衍射峰,這可能是由于鋰鹽在密閉反應(yīng)釜內(nèi)釋放出結(jié)晶水,形成一定蒸汽壓,加速鋰鹽的熔融或分解,降低LiNi0.5Mn1.5O4反應(yīng)能量,促進(jìn)與氧化物前驅(qū)體反應(yīng)生成低結(jié)晶度LiNi0.5Mn1.5O4相,起到了預(yù)反應(yīng)的作用。隨著預(yù)反應(yīng)溫度的升高,衍射峰強(qiáng)度逐漸升高,表明提高溫度有利于促進(jìn)LiNi0.5Mn1.5O4生成。

    圖1 合成過程中前驅(qū)體的XRD圖Fig.1 XRD patterns of precursors during synthesis

    圖2a顯示了不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的XRD圖。4種產(chǎn)物的衍射峰位置與尖晶石結(jié)構(gòu)的LiNi0.5Mn1.5O4標(biāo)準(zhǔn)卡片(PDF No.80?2184)一致。采用傳統(tǒng)共沉淀?固相法合成的材料在43°附近出現(xiàn)LixNi1?xO雜相峰,而采用改進(jìn)方法合成的LiNi0.5Mn1.5O4樣品沒有明顯雜相生成,且衍射峰強(qiáng)度更高。由此證明,預(yù)反應(yīng)過程有利于提高鋰鹽與氧化物前驅(qū)體的混合均勻性以及反應(yīng)性,有利于抑制雜相生成,并提高材料的結(jié)晶度。對比4種樣品的晶胞參數(shù),如表1所示,采用傳統(tǒng)方法合成的樣品晶胞參數(shù)比采用改進(jìn)方法合成的樣品大,這可能是由于形成的雜相使得部分Mn4+轉(zhuǎn)化成更大尺寸的Mn3+,導(dǎo)致材料的晶胞參數(shù)增大[30]。材料中Li和過渡金屬離子Mn或Ni的混排程度可以通過(311)和(400)峰強(qiáng)度的比值(I(311)/I(400))來判定[31]。比值越高,其離子混排程度越高。通過計算可知,采用改進(jìn)方法合成的材料I(311)/I(400)比值降低,表明預(yù)反應(yīng)過程有利于降低材料中離子混排程度。隨著預(yù)反應(yīng)溫度升高,材料的晶胞參數(shù)和I(311)/I(400)比值進(jìn)一步減小。

    圖2 不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的(a)XRD圖和(b)Raman譜圖Fig.2 (a)XRD patterns and(b)Raman spectra of LiNi0.5Mn1.5O4samples under different synthesis conditions

    表1 不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4材料的晶胞參數(shù)Table 1 Crystal parameters of LiNi0.5Mn1.5O4 samples under different synthesis conditions

    為了進(jìn)一步探討LiNi0.5Mn1.5O4材料中Ni/Mn陽離子的有序性程度,對合成樣品進(jìn)行Raman光譜分析,如圖2b所示。401.1 cm?1處的Eg峰和493.2 cm?1處的F2g(2)峰對應(yīng)Ni—O的伸縮振動模式,同時,630.0 cm?1處的A1g峰以及在592.1 cm?1處的F2g(1)峰對應(yīng)Mn—O的伸縮振動模式[32]。從圖中可以看到,4種樣品的Raman譜圖峰型相似,在216.0和239.0 cm?1處出現(xiàn)低強(qiáng)度峰,這主要是Ni/Mn陽離子的有序性排列導(dǎo)致其對稱性降低引起,說明4種樣品均為有序的P4332空間結(jié)構(gòu)。LNMO?T樣品的A1g峰位置相對改進(jìn)方法合成的樣品左移,這可能與LNMO?T樣品中含有少量Mn3+有關(guān)。而采用改進(jìn)方法合成的樣品的F2g(1)峰存在更明顯的劈裂現(xiàn)象,且A1g峰強(qiáng)度增加,表明預(yù)反應(yīng)過程有利于提高材料的有序化程度,且預(yù)反應(yīng)溫度越高,材料的有序化程度越高。

    2.2 材料形貌分析

    圖3為合成過程中的前驅(qū)體的SEM圖。碳酸鹽前驅(qū)體經(jīng)過600℃熱處理,碳酸鹽分解釋放氣體后形成的氧化物為微米級多孔球形。而經(jīng)過預(yù)反應(yīng)過程后,前驅(qū)體變得更加稀松多孔,一次顆粒僅有幾納米。隨著預(yù)反應(yīng)溫度的升高,前驅(qū)體一次顆粒尺寸增加,顆粒表面形成部分不規(guī)則團(tuán)聚體。由此說明,提高預(yù)反應(yīng)溫度加速了前驅(qū)體一次顆粒的生長。

    圖3 合成過程中的前驅(qū)體的SEM圖Fig.3 SEM images of precursor during synthesis

    對比LiNi0.5Mn1.5O4樣品的形貌,如圖4所示。采用傳統(tǒng)方法合成的材料表現(xiàn)為由大量一次納米級顆粒團(tuán)聚形成的二次不規(guī)則微米級團(tuán)聚體形貌。通過150℃預(yù)反應(yīng)合成的LiNi0.5Mn1.5O4材料的一次顆粒尺寸增加。隨著預(yù)反應(yīng)溫度升高,材料的顆粒逐漸從團(tuán)聚體形貌向微米級單晶形貌演變。特別的是,經(jīng)過180℃預(yù)反應(yīng)合成的樣品呈現(xiàn)規(guī)則八面體形貌,顆粒尺寸2~3 μm且粒度分布相對均勻。而預(yù)反應(yīng)溫度提高到220℃時,盡管材料局部顆粒尺寸增加,但形成大量低尺寸顆粒,導(dǎo)致粒度均勻性降低。為了進(jìn)一步評價材料的微觀顆粒大小以及團(tuán)聚狀態(tài),測試了材料的比表面積以及粒度分布。從表2可以看到,經(jīng)過180℃預(yù)反應(yīng)合成的樣品Brunauer?Emmett?Teller(BET)比表面積(SBET)和D50(Dx表示樣品累計粒度分布百分?jǐn)?shù)達(dá)到x%時所對應(yīng)的粒徑)均明顯降低。較低的比表面積有利于緩解電解液與電極表面在高電壓下的接觸反應(yīng),抑制大量副反應(yīng)產(chǎn)物的生成以及對電極界面的不利影響,從而有利于改善材料的電化學(xué)性能。

    圖4 不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的(a、b、c、d)SEM圖和(e、f、g、h)TEM圖Fig.4 (a,b,c,d)SEM images and(e,f,g,h)TEM images of LiNi0.5Mn1.5O4samples under different synthesis conditions

    表2 不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4材料SBET以及粒度分析Table 2 SBETand grain size analysis of LiNi0.5Mn1.5O4 samples under different synthesis conditions

    2.3 同步輻射硬X射線吸收譜分析

    采用同步輻射硬X射線吸收譜考察傳統(tǒng)共沉淀?固相合成法以及改進(jìn)方法(預(yù)反應(yīng)溫度為180℃)合成的樣品中Mn和Ni價態(tài)的差別,如圖5所示。X射線吸收邊的位置與吸收原子的氧化狀態(tài)關(guān)聯(lián)。一般來說,隨著原子價態(tài)的增加,K吸收邊的位置向更高的能量轉(zhuǎn)移,反之亦然[33?34]。對比Mn近邊吸收譜與參考材料MnO2,可以推斷2種方法合成的LiNi0.5Mn1.5O4中Mn均接近+4價,而LNMO?T吸收邊的位置朝低能量轉(zhuǎn)移,表明由于Mn3+離子的存在導(dǎo)致Mn的平均價態(tài)降低。對比Ni近邊吸收譜與參考材料NiO,可以推斷2種方法合成的LiNi0.5Mn1.5O4中Ni均接近+2價,且Ni吸收譜位置幾乎相同,表明2種材料中Ni的氧化狀態(tài)相似。

    圖5 LNMO?T和LNMO?M?180樣品的(a)Mn K邊吸收譜和(b)Ni K邊吸收譜Fig.5 X?ray absorption spectroscopy of(a)Mn K?edge and(b)Ni K?edge of LNMO?T and LNMO?M?180 samples

    2.4 電化學(xué)性能分析

    圖6a顯示了不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4的0.2C/0.2C首次充放電曲線。從圖中可以看到,LNMO?T樣品充電和放電曲線電壓差較大,在4 V附近出現(xiàn)短的電壓平臺。其首次放電比容量為128.8 mAh·g?1,庫侖效率為78.0%。而采用改進(jìn)方法合成的材料均表現(xiàn)出更高的放電比容量和首次庫侖效率。其中,LNMO?M?180樣品的首次放電比容量達(dá)到 134.5 mAh·g?1,首次庫侖效率達(dá)到 89.1%。對比LNMO?T和LNMO?M?180兩種材料的循環(huán)伏安曲線,如圖6b所示,在4.7 V附近出現(xiàn)一對氧化還原峰,這主要對應(yīng)Ni2+/Ni4+氧化還原反應(yīng)。同時LNMO?T樣品還在4 V附近出現(xiàn)氧化還原峰,這主要對應(yīng)Mn3+/Mn4+氧化還原反應(yīng)[35]。這進(jìn)一步證明,采用傳統(tǒng)方法合成的材料由于雜相的存在,導(dǎo)致部分Mn4+轉(zhuǎn)化成Mn3+。研究表明,Mn3+更容易發(fā)生錳溶解反應(yīng)[13],從而導(dǎo)致材料電化學(xué)性能衰減。

    圖6c顯示了不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的1C/1C常溫循環(huán)性能。LNMO?M?180樣品循環(huán)400次后,容量保持率達(dá)到95.3%,表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。這可能是由于該條件合成的樣品具有純的結(jié)構(gòu)相,減少了Mn3+含量,降低了金屬離子溶解度,同時具有相對均勻的顆粒尺寸以及較低的比表面積,有利于降低充放電過程中的界面副反應(yīng)程度,從而提高了材料的循環(huán)穩(wěn)定性。而LNMO?T、LNMO?M?150和LNMO?M?220樣品的容量保持率分別為76.9%、82.4%和88.7%。對比4種材料的倍率性能可知(圖6d),采用改進(jìn)方法合成的材料均表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能。其中,LNMO?M?180樣品由于具有高結(jié)晶度和規(guī)則的微米單晶形貌,改善了材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,使得在20C下仍然可以放出120.9 mAh·g?1的比容量。而LNMO?T樣品由于具有低的結(jié)晶度以及少量雜相,表現(xiàn)出低的倍率性能。LNMO?M?220樣品的高倍率性能略低于LNMO?M?180樣品,可能是由于較大的顆粒尺寸增加了鋰離子從顆粒表面擴(kuò)散到內(nèi)部的距離,導(dǎo)致其倍率性能降低。

    圖6 不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的0.2C/0.2C首次充放電曲線(a);LNMO?T和LNMO?M?180樣品的循環(huán)伏安曲線(b);不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的常溫1C循環(huán)性能(c)和倍率性能(d)Fig.6 Charge and discharge curves at 0.2C/0.2C of LiNi0.5Mn1.5O4sample under different synthesis conditions(a);Cyclic voltammetry curves of LNMO?T and LNMO?M?180 samples(b);Cyclic performance at room temperature and 1C(c)and rate performance(d)of LiNi0.5Mn1.5O4samples under different synthesis conditions

    圖7a顯示了不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的充放電(0.5C/20C)倍率循環(huán)性能。LNMO?T、LNMO?M?150、LNMO?M?180和LNMO?M?220樣品循環(huán)200次后容量保持率分別是70.8%、81.5%、98.2%和86.9%,表明180℃預(yù)反應(yīng)下合成的材料具有高的倍率循環(huán)穩(wěn)定性。這是由于材料高的結(jié)晶度、規(guī)則的正八面體形貌以及均勻的顆粒尺寸分布提高了材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,從而抑制界面副反應(yīng),使得材料在高電流密度下仍保持優(yōu)異的穩(wěn)定性。不同倍率循環(huán)次數(shù)下的放電曲線進(jìn)一步證明(圖7b),LNMO?T樣品在循環(huán)過程中電壓平臺衰減劇烈,而LNMO?M?180樣品電壓平臺衰減程度明顯降低。同時,本研究的結(jié)果明顯優(yōu)于目前文獻(xiàn)報道的結(jié)果,如表3所示。對比可見,具有規(guī)則的微米級正八面體單晶形貌以及均勻顆粒尺寸分布能夠顯著提高材料的循環(huán)穩(wěn)定性。

    圖7 (a)不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的0.5C/20C倍率循環(huán)性能;(b)LNMO?T和LNMO?M?180樣品在不同循環(huán)次數(shù)下的放電曲線Fig.7 (a)Cyclic performance at room temperature and 0.5C/20C of LiNi0.5Mn1.5O4samples under different synthesis conditions;(b)Discharge curves of LNMO?T and LNMO?M?180 samples under different cycles

    表3 不同形貌的LiNi0.5Mn1.5O4材料的性能參數(shù)Table 3 Performance parameters of specially shaped LiNi0.5Mn1.5O4materials

    LNMO?T和LNMO?M?180樣品在常溫1C循環(huán)前后的交流阻抗譜(Nyquist曲線)對比如圖8所示。采用等效電路圖對阻抗數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,其由歐姆阻抗(Rs)、界面膜阻抗(RSEI)、電荷轉(zhuǎn)移阻抗(Rct)、界面膜電容(CSEI)、雙電層電容(Cdl)和擴(kuò)散阻抗(Zw)組成。擬合得到的阻抗譜參數(shù)值如表4所示??梢钥吹?,LNMO?T樣品循環(huán)后阻抗大幅增加,表明電極界面發(fā)生大量副反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物沉積在電極表面,從而增加了電極阻抗。而LNMO?M?180樣品無論循環(huán)前后,其阻抗值均比LNMO?T低。這也進(jìn)一步表明LNMO?M?180由于具有尺寸相對均勻的規(guī)則八面體單晶形貌、低的比表面積和Mn3+含量,從而降低了界面副反應(yīng)。這個結(jié)果與LNMO?M?180樣品表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性一致。

    圖8 LNMO?T(a)和LNMO?M?180(b)樣品在常溫1C循環(huán)前后的Nyquist曲線Fig.8 Nyquist curves of LNMO?T(a)and LNMO?M?180(b)samples cycled at room temperature and 1C

    表4 由Nyquist曲線擬合得到的參數(shù)Table 4 Parameters obtained by the fitting of the Nyquist plots

    3 結(jié) 論

    我們利用鋰鹽中結(jié)晶水易脫水的特點(diǎn),通過高壓反應(yīng)釜設(shè)計了低溫高壓反應(yīng)環(huán)境,在高溫煅燒之前增加反應(yīng)釜預(yù)反應(yīng)過程,通過控制預(yù)反應(yīng)溫度實(shí)現(xiàn)LiNi0.5Mn1.5O4材料形貌和顆粒尺寸的調(diào)控。研究表明,預(yù)反應(yīng)過程有效提高了鋰鹽與氧化物前驅(qū)體的混合均勻性以及反應(yīng)性,抑制了雜相的生成,有利于合成微米級單晶形貌的LiNi0.5Mn1.5O4材料。其中,經(jīng)過180℃預(yù)反應(yīng)過程合成的樣品具有規(guī)則的八面體單晶形貌,顆粒尺寸2~3 μm,尺寸分布相對均勻,有效抑制了電極/電解液界面反應(yīng),使得合成的材料在0.5C/20C下循環(huán)200次容量保持率達(dá)到98.2%,表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。改進(jìn)的共沉淀?高溫固相法為形貌可控的LiNi0.5Mn1.5O4材料制備提供了新的借鑒思路。

    亚洲情色 制服丝袜| 黄色视频,在线免费观看| www.自偷自拍.com| 水蜜桃什么品种好| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 天天添夜夜摸| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 一二三四社区在线视频社区8| 视频在线观看一区二区三区| av天堂久久9| 欧美激情久久久久久爽电影 | 国产成人影院久久av| 高清av免费在线| 日韩免费高清中文字幕av| 悠悠久久av| 国产精品免费一区二区三区在线 | 亚洲五月婷婷丁香| 欧美久久黑人一区二区| 久久久精品区二区三区| 一二三四社区在线视频社区8| 十八禁人妻一区二区| 免费av中文字幕在线| a级毛片黄视频| 丁香欧美五月| 18禁美女被吸乳视频| 亚洲免费av在线视频| 亚洲成人手机| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 日本av免费视频播放| 午夜成年电影在线免费观看| 欧美激情久久久久久爽电影 | 亚洲avbb在线观看| 91麻豆av在线| 成人三级做爰电影| 久久国产精品人妻蜜桃| 久久久久久久久免费视频了| 日韩中文字幕视频在线看片| 日韩中文字幕视频在线看片| 曰老女人黄片| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 国产精品偷伦视频观看了| 一级毛片电影观看| 亚洲欧美激情在线| 99re6热这里在线精品视频| 大香蕉久久成人网| 亚洲精品久久午夜乱码| 欧美+亚洲+日韩+国产| www.999成人在线观看| 成人手机av| 国产精品一区二区免费欧美| 999久久久精品免费观看国产| 国产伦理片在线播放av一区| 欧美日韩福利视频一区二区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 精品一区二区三区av网在线观看 | 男女床上黄色一级片免费看| 99精品欧美一区二区三区四区| 天堂动漫精品| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产日韩欧美视频二区| 精品第一国产精品| 我的亚洲天堂| 在线观看免费高清a一片| 亚洲av成人一区二区三| netflix在线观看网站| 老司机亚洲免费影院| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲五月色婷婷综合| 欧美日韩亚洲高清精品| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 一夜夜www| 老司机午夜福利在线观看视频 | 国产av一区二区精品久久| 国产精品 国内视频| 国产高清videossex| 少妇 在线观看| 国产精品久久久人人做人人爽| 久久99一区二区三区| 久久香蕉激情| 成年人黄色毛片网站| aaaaa片日本免费| bbb黄色大片| 无人区码免费观看不卡 | 国产视频一区二区在线看| 国产精品久久久人人做人人爽| 中亚洲国语对白在线视频| 国产精品 欧美亚洲| 久久国产精品影院| 十八禁网站网址无遮挡| 99热国产这里只有精品6| 美女福利国产在线| 亚洲第一av免费看| 国产黄频视频在线观看| 国产成人精品久久二区二区免费| 天天影视国产精品| 黄片大片在线免费观看| 在线观看免费高清a一片| 精品人妻1区二区| 免费观看人在逋| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 黑人猛操日本美女一级片| 国产亚洲av高清不卡| 黄片小视频在线播放| 亚洲熟女精品中文字幕| 精品久久久精品久久久| 国产真人三级小视频在线观看| 欧美在线一区亚洲| 午夜免费鲁丝| 无遮挡黄片免费观看| 国产成人精品无人区| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲 欧美一区二区三区| 久久精品国产综合久久久| 下体分泌物呈黄色| 国产精品国产高清国产av | 欧美日韩国产mv在线观看视频| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 久热这里只有精品99| 免费人妻精品一区二区三区视频| 高潮久久久久久久久久久不卡| 亚洲专区中文字幕在线| 在线看a的网站| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 欧美日韩黄片免| 性高湖久久久久久久久免费观看| 2018国产大陆天天弄谢| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 亚洲人成77777在线视频| 日韩大片免费观看网站| 精品国产亚洲在线| 精品国产乱码久久久久久男人| 十分钟在线观看高清视频www| 成年人午夜在线观看视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 亚洲伊人久久精品综合| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 岛国毛片在线播放| 午夜激情久久久久久久| 少妇 在线观看| 天堂动漫精品| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 精品少妇黑人巨大在线播放| 嫁个100分男人电影在线观看| 久久影院123| 欧美激情久久久久久爽电影 | 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产一区二区三区综合在线观看| 国产伦人伦偷精品视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 99久久精品国产亚洲精品| 国产男女内射视频| 精品第一国产精品| 亚洲成人手机| 亚洲精品中文字幕在线视频| 成年人免费黄色播放视频| 免费在线观看黄色视频的| 香蕉久久夜色| 色在线成人网| 亚洲国产欧美一区二区综合| 脱女人内裤的视频| 亚洲 国产 在线| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 91麻豆精品激情在线观看国产 | 麻豆成人av在线观看| 久久精品国产a三级三级三级| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲第一青青草原| 一个人免费在线观看的高清视频| 黄色片一级片一级黄色片| 精品国产国语对白av| 亚洲全国av大片| 日本精品一区二区三区蜜桃| 夜夜爽天天搞| 2018国产大陆天天弄谢| 老司机亚洲免费影院| 免费在线观看完整版高清| 亚洲人成电影免费在线| 女同久久另类99精品国产91| 欧美激情高清一区二区三区| 久久国产精品人妻蜜桃| 午夜福利欧美成人| 亚洲人成伊人成综合网2020| 一区二区三区激情视频| 免费在线观看影片大全网站| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 露出奶头的视频| 人妻久久中文字幕网| 日韩中文字幕欧美一区二区| 免费观看av网站的网址| 一级毛片精品| 91国产中文字幕| 黄色怎么调成土黄色| 精品亚洲成国产av| 亚洲天堂av无毛| 美国免费a级毛片| 国产不卡av网站在线观看| 无人区码免费观看不卡 | 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 又黄又粗又硬又大视频| 日韩欧美三级三区| 国产精品免费大片| 97在线人人人人妻| 两性夫妻黄色片| 国产精品久久久久成人av| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲熟女毛片儿| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 亚洲成人免费av在线播放| 国产黄色免费在线视频| 亚洲成人手机| 久久久国产欧美日韩av| 欧美黑人欧美精品刺激| 精品国产乱子伦一区二区三区| 黄片播放在线免费| 不卡av一区二区三区| 国产野战对白在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 成年人黄色毛片网站| 丰满迷人的少妇在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 精品人妻在线不人妻| a在线观看视频网站| 久久99热这里只频精品6学生| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产亚洲精品第一综合不卡| 黄频高清免费视频| 2018国产大陆天天弄谢| 999精品在线视频| 亚洲中文av在线| 美女主播在线视频| 国产精品一区二区免费欧美| 飞空精品影院首页| 久久久水蜜桃国产精品网| 久9热在线精品视频| 搡老熟女国产l中国老女人| 老熟妇仑乱视频hdxx| 90打野战视频偷拍视频| 精品一区二区三区四区五区乱码| 午夜日韩欧美国产| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 午夜福利,免费看| 99香蕉大伊视频| 精品少妇内射三级| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 丝袜人妻中文字幕| 9色porny在线观看| 国产精品久久久久久精品古装| www.999成人在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产精品亚洲一级av第二区| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产成人av教育| 成年人午夜在线观看视频| 久久亚洲精品不卡| 久久久久久久精品吃奶| 精品少妇久久久久久888优播| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 天堂动漫精品| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产免费视频播放在线视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 考比视频在线观看| 国产成人精品无人区| 1024视频免费在线观看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 精品国产亚洲在线| 久久久久久久久久久久大奶| 99国产精品一区二区三区| 在线天堂中文资源库| 亚洲欧洲日产国产| 亚洲欧美色中文字幕在线| 日本一区二区免费在线视频| 免费在线观看影片大全网站| 欧美成狂野欧美在线观看| 不卡av一区二区三区| 久久久国产精品麻豆| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 免费观看人在逋| 久久 成人 亚洲| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 丰满少妇做爰视频| 无遮挡黄片免费观看| 视频在线观看一区二区三区| 精品一区二区三区av网在线观看 | 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| av国产精品久久久久影院| 另类亚洲欧美激情| 欧美国产精品一级二级三级| 在线观看人妻少妇| 热99re8久久精品国产| 黄色视频在线播放观看不卡| 亚洲熟妇熟女久久| 欧美黑人欧美精品刺激| 美女高潮到喷水免费观看| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲avbb在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 欧美日韩黄片免| kizo精华| 又大又爽又粗| 最近最新中文字幕大全电影3 | 丁香六月欧美| 宅男免费午夜| 国产精品一区二区在线不卡| 男女无遮挡免费网站观看| 两人在一起打扑克的视频| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美成狂野欧美在线观看| 水蜜桃什么品种好| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 大香蕉久久网| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 深夜精品福利| 黄片播放在线免费| 宅男免费午夜| 成人18禁在线播放| 成年动漫av网址| 成年女人毛片免费观看观看9 | 在线永久观看黄色视频| 欧美黄色淫秽网站| 一边摸一边做爽爽视频免费| 大香蕉久久网| 国产精品亚洲av一区麻豆| 一级黄色大片毛片| 国产精品一区二区在线观看99| 人妻久久中文字幕网| 高清欧美精品videossex| 欧美在线黄色| 高清毛片免费观看视频网站 | 精品一区二区三区四区五区乱码| 男人舔女人的私密视频| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 最黄视频免费看| 亚洲精品在线美女| 欧美乱妇无乱码| 在线观看www视频免费| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲中文av在线| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 日本黄色视频三级网站网址 | 视频区欧美日本亚洲| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 下体分泌物呈黄色| 午夜福利,免费看| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 久久久久国产一级毛片高清牌| 无遮挡黄片免费观看| 免费不卡黄色视频| 国产男靠女视频免费网站| 日本wwww免费看| 好男人电影高清在线观看| 国产精品偷伦视频观看了| 麻豆乱淫一区二区| 成人手机av| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 超色免费av| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 又大又爽又粗| 岛国在线观看网站| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产精品一区二区精品视频观看| a级毛片在线看网站| 水蜜桃什么品种好| 麻豆av在线久日| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 视频在线观看一区二区三区| 一区二区三区激情视频| 成人黄色视频免费在线看| 国产成人欧美| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲国产av影院在线观看| 男人舔女人的私密视频| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 在线观看人妻少妇| 高清av免费在线| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲avbb在线观看| 一进一出好大好爽视频| 欧美久久黑人一区二区| 十八禁网站网址无遮挡| 男男h啪啪无遮挡| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲欧美一区二区三区久久| 黄频高清免费视频| 欧美精品亚洲一区二区| 在线观看免费日韩欧美大片| 欧美亚洲日本最大视频资源| 女警被强在线播放| 午夜免费成人在线视频| 婷婷丁香在线五月| 考比视频在线观看| 亚洲情色 制服丝袜| www.999成人在线观看| 久久青草综合色| 亚洲精品粉嫩美女一区| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 成在线人永久免费视频| 五月天丁香电影| 国产精品 国内视频| 女同久久另类99精品国产91| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 好男人电影高清在线观看| 日本vs欧美在线观看视频| 一个人免费看片子| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 少妇被粗大的猛进出69影院| 9色porny在线观看| 国产欧美亚洲国产| 美国免费a级毛片| 免费观看人在逋| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日韩大码丰满熟妇| 不卡一级毛片| 一区二区av电影网| 啦啦啦免费观看视频1| 国产成人啪精品午夜网站| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 欧美国产精品一级二级三级| 人妻一区二区av| 脱女人内裤的视频| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 国产精品 国内视频| 国产成人啪精品午夜网站| 一区福利在线观看| 91老司机精品| 91成年电影在线观看| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 夜夜爽天天搞| 999精品在线视频| 精品国产一区二区久久| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 伦理电影免费视频| 国产一区二区激情短视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 电影成人av| 精品国产亚洲在线| 久久这里只有精品19| 国产又爽黄色视频| 久久热在线av| 国产又爽黄色视频| 搡老乐熟女国产| 久久久久精品人妻al黑| 国产在视频线精品| 1024视频免费在线观看| 中文字幕制服av| 女人精品久久久久毛片| 午夜福利一区二区在线看| 色视频在线一区二区三区| 午夜福利在线免费观看网站| 欧美精品啪啪一区二区三区| 嫁个100分男人电影在线观看| 18禁观看日本| 老司机福利观看| 午夜福利一区二区在线看| 亚洲精品久久午夜乱码| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 香蕉国产在线看| 国产在线一区二区三区精| 人妻久久中文字幕网| 黄片小视频在线播放| 午夜福利视频精品| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产免费av片在线观看野外av| 一级毛片女人18水好多| 日韩欧美免费精品| 国产精品亚洲一级av第二区| 三级毛片av免费| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 亚洲国产欧美网| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 最新美女视频免费是黄的| 他把我摸到了高潮在线观看 | 丝袜喷水一区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 天堂俺去俺来也www色官网| 视频在线观看一区二区三区| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲黑人精品在线| 欧美日韩精品网址| 18在线观看网站| 午夜激情av网站| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 大型av网站在线播放| 国产日韩欧美视频二区| 亚洲国产av新网站| 午夜福利一区二区在线看| 日日夜夜操网爽| 男女之事视频高清在线观看| 成人特级黄色片久久久久久久 | 精品国产超薄肉色丝袜足j| 色婷婷av一区二区三区视频| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 国产精品欧美亚洲77777| 久久久久精品人妻al黑| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 免费人妻精品一区二区三区视频| av天堂在线播放| www.熟女人妻精品国产| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 久久久久网色| 久久香蕉激情| 久久狼人影院| 99精品在免费线老司机午夜| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲国产成人一精品久久久| 欧美另类亚洲清纯唯美| 岛国毛片在线播放| 欧美日韩精品网址| 99久久国产精品久久久| 精品一品国产午夜福利视频| 99精品在免费线老司机午夜| 69av精品久久久久久 | 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产精品久久久人人做人人爽| 91精品国产国语对白视频| 男女下面插进去视频免费观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 欧美另类亚洲清纯唯美| 美女高潮到喷水免费观看| 精品福利观看| 精品国产一区二区久久| 久久天堂一区二区三区四区| 亚洲av片天天在线观看| 高清毛片免费观看视频网站 | 亚洲欧美一区二区三区久久| 十八禁人妻一区二区| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 中文字幕人妻丝袜制服| 亚洲精品中文字幕在线视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 国产精品影院久久| 久久影院123| 精品国产乱码久久久久久男人| 精品国产亚洲在线| 欧美成人免费av一区二区三区 | 黄频高清免费视频| 丝袜在线中文字幕| 国产激情久久老熟女| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 激情视频va一区二区三区| 国产成人欧美在线观看 | 国产熟女午夜一区二区三区| 午夜福利欧美成人| 热re99久久国产66热| 国产黄色免费在线视频| 新久久久久国产一级毛片| 黄片播放在线免费| 国产福利在线免费观看视频| 日韩免费av在线播放| 欧美国产精品一级二级三级| 黄色视频,在线免费观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 在线av久久热| 亚洲精品美女久久av网站| 下体分泌物呈黄色| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲男人天堂网一区| www日本在线高清视频| 99热国产这里只有精品6| 一进一出好大好爽视频| 亚洲专区字幕在线| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 一区福利在线观看| 久久精品国产综合久久久| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产不卡一卡二| netflix在线观看网站| 国产精品偷伦视频观看了| 精品一区二区三卡| 午夜日韩欧美国产| 中文欧美无线码| 国产淫语在线视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 成年人黄色毛片网站| 精品视频人人做人人爽| 黑人操中国人逼视频| 成年人黄色毛片网站| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 亚洲国产欧美网| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产日韩欧美在线精品| 久久 成人 亚洲| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 精品少妇内射三级| 久久九九热精品免费| 精品国产一区二区三区四区第35| 中文字幕高清在线视频| 国产黄频视频在线观看| av欧美777| 精品久久久精品久久久|