• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    微米級單晶高電壓LiNi0.5Mn1.5O4材料的制備及性能

    2022-04-18 01:50:30丁趙波晏莉琴閔凡奇解晶瑩
    無機化學(xué)學(xué)報 2022年4期

    羅 英 丁趙波 劉 雯 晏莉琴 閔凡奇 解晶瑩*, 路 杰

    (1上??臻g電源研究所,空間電源技術(shù)國家重點實驗室,上海 200245)

    (2上海動力儲能電池系統(tǒng)工程技術(shù)有限公司,上海 200241)

    (3貴州百思特新能源材料有限公司,貴州 554000)

    隨著工業(yè)品對鋰離子電池性能需求的增長,具有更高比容量或者更高工作電壓的鋰離子電池材料成為大家關(guān)注的熱點[1?3]。相比于傳統(tǒng)正極材料,高電壓尖晶石型LiNi0.5Mn1.5O4材料具有約4.7 V的電壓平臺和三維鋰擴散通道,不僅可以有效減少電池組中電池串聯(lián)數(shù)量,其理論能量密度也高達(dá)650 Wh·kg?1[4?6]。然而,該材料至今沒有實現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用,究其原因,除了沒有合適的匹配商業(yè)耐高壓電解液外,材料本身的性質(zhì)也是影響電池性能的關(guān)鍵[7?8]。

    研究發(fā)現(xiàn),LiNi0.5Mn1.5O4的副反應(yīng)程度、鋰擴散速率以及過渡金屬離子溶解能力等性質(zhì)對材料形貌及尺寸非常敏感[9?14]。Sun等[15]發(fā)現(xiàn)將正極材料設(shè)計成亞微米級單晶形貌有利于改善電化學(xué)性能。亞微米或者更小尺寸的材料的晶體尺寸較短,從而表現(xiàn)出更好的鋰擴散能力,但由于具有較高的比表面積,其副反應(yīng)程度較高。Xue等[16]對比不同顆粒尺寸的中空球鎳錳酸鋰材料的性能,發(fā)現(xiàn)微米級尺寸可以有效改善顆粒與導(dǎo)電劑的接觸性,從而降低界面阻抗。通過合成方法來調(diào)控形貌和尺寸成為改善鎳錳酸鋰性能的一種重要手段。固相法[17?19]、溶膠?凝膠法[20?22]、共沉淀?高溫固相法[23?26]等常用的鎳錳酸鋰合成方法被大量報道。Chemelewski等[27?28]采用共沉淀?高溫固相法通過調(diào)控前驅(qū)體的性質(zhì)來合成不同形貌和尺寸的鎳錳酸鋰材料。但高溫固相過程由于鋰鹽混合的不均勻以及高的反應(yīng)能量,容易導(dǎo)致雜質(zhì)相生成并難以控制產(chǎn)物形貌[29]。因此,改進(jìn)固相合成過程對提高鎳錳酸鋰材料電化學(xué)性能具有重要意義。

    我們通過高壓反應(yīng)釜設(shè)計了低溫高壓反應(yīng)環(huán)境,在高溫煅燒之前增加預(yù)反應(yīng)過程,提出改進(jìn)的共沉淀?高溫固相法合成鎳錳酸鋰(LiNi0.5Mn1.5O4)材料。通過預(yù)反應(yīng)溫度調(diào)控產(chǎn)物的形貌和顆粒尺寸,系統(tǒng)研究改進(jìn)方法和傳統(tǒng)共沉淀?高溫固相法對LiNi0.5Mn1.5O4材料結(jié)構(gòu)、形貌以及電化學(xué)性能影響的差異。研究表明,在一定的預(yù)反應(yīng)溫度下可以合成單晶的微米級鎳錳酸鋰材料,材料顆粒尺寸分布均勻,表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。

    1 實驗方法

    1.1 材料制備

    首先,采用共沉淀法制備含鎳錳的碳酸鹽前驅(qū)體。將NiSO4·6H2O(AR,國藥)和MnSO4·H2O(AR,國藥)按照物質(zhì)的量之比1∶3稱量后溶于去離子水,配制成2 mol·L?1的硫酸鹽混合溶液。同時,按比例配制2 mol·L?1的Na2CO3溶液,并混入一定量的配位劑NH4OH,形成沉淀劑溶液。在氮氣氣氛下,將2種溶液分別用蠕動泵輸入液相攪拌反應(yīng)釜中,控制反應(yīng)溫度為50 ℃,攪拌速率為50 r·min?1,反應(yīng)溶液 pH為8.1,直至碳酸鹽混合溶液全部加入。熟化12 h,將反應(yīng)液過濾、干燥后得到含鎳錳的碳酸鹽前驅(qū)體。其次,將碳酸鹽前驅(qū)體在600℃下熱處理10 h得到含鎳錳的氧化物前驅(qū)體。之后,按化學(xué)計量比過量10%稱取LiOH·H2O,并與氧化物前驅(qū)體充分混合后加入高壓反應(yīng)釜進(jìn)行預(yù)反應(yīng),分別在150、180和220℃下反應(yīng)20 h,得到中間相前驅(qū)體。待反應(yīng)釜溫度冷卻后,將中間相前驅(qū)體置于剛玉坩堝中,在氧氣氣氛下900℃煅燒20 h,接著降溫至700℃保溫10 h,之后自然降溫得到LiNi0.5Mn1.5O4材料。

    將預(yù)反應(yīng)溫度為150、180、220℃得到的樣品分別標(biāo)記為 LNMO?M?150、LNMO?M?180、LNMO?M?220。作為對比,將按照傳統(tǒng)共沉淀?高溫固相法合成的樣品標(biāo)記為LNMO?T。該方法中沒有預(yù)反應(yīng)過程,其他合成條件與前述合成條件一致。

    1.2 材料表征

    采用Bruker D8高級X射線衍射儀(XRD,CuKα,40 kV,40 mA)對材料進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析,波長0.154 nm,掃描速率 5(°)·min?1,掃描角度范圍 10°~80°。采用jade 5.0軟件對材料的晶胞參數(shù)和相組成進(jìn)行分析。采用荷蘭Philips公司的XL30掃描電鏡(SEM)進(jìn)行形貌分析,工作電壓為20 kV。采用日本JEOL公司的JEM?2100F場發(fā)射透射電子顯微鏡(TEM)測試樣品內(nèi)部結(jié)構(gòu),工作電壓為200 kV。通過英國雷尼紹inVia顯微拉曼光譜儀進(jìn)行Raman譜圖采集,波長設(shè)置為780 nm。通過上海光源的BL14W1線站采集硬X射線吸收光譜。采用馬爾文3000智能激光粒度儀對合成的材料進(jìn)行粒度分析。采用貝士德3H?2000PSI靜態(tài)容量法比表面及孔徑分析儀進(jìn)行材料比表面測試。載氣為高純He氣(99.99%),吸附質(zhì)為高純N2(99.99%)。

    1.3 電化學(xué)性能測試

    將合成的LiNi0.5Mn1.5O4材料、導(dǎo)電劑Super P、黏結(jié)劑聚偏氟乙烯(PVDF)按照8∶1∶1質(zhì)量比在N?甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中均勻分散,混合漿料涂覆在涂炭鋁箔上得到正極極片。以鋰片作為負(fù)極,1.2 mol·L?1LiPF6的碳酸乙烯酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)混合溶液(3∶7,V/V)作為電解液,聚丙烯微孔膜(Celgard 2325)作為隔膜,電極載量約為3.2 mg·cm?2。將組裝的2016型扣式電池用LAND電池測試系統(tǒng)進(jìn)行充放電測試,充放電區(qū)間為3.5~4.9 V。在美國普林斯頓Potentiostat/Galvanostat Model 273A電化學(xué)綜合測試儀上進(jìn)行循環(huán)伏安和阻抗測試。循環(huán)伏安測試的電壓區(qū)間為3.5~5.0 V,掃速為0.2 mV·s?1。阻抗測試的交流激勵信號振幅為±5 mV,頻率范圍為10 mHz~100 kHz。采用Zsimpwin軟件對阻抗譜數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 材料結(jié)構(gòu)分析

    圖1為合成過程中LiNi0.5Mn1.5O4材料前驅(qū)體的XRD圖。共沉淀法制備的碳酸鹽前驅(qū)體經(jīng)過600℃熱處理后,碳酸鹽前驅(qū)體分解形成M2O3(M=Ni、Mn)氧化物。經(jīng)過反應(yīng)釜預(yù)反應(yīng)后,除了原有的氧化物前驅(qū)體衍射峰外,還出現(xiàn)了強度較低、峰型較寬的LiNi0.5Mn1.5O4相衍射峰,表明此時有少量低結(jié)晶度的LiNi0.5Mn1.5O4生成。同時,材料中沒有觀察到明顯的LiOH衍射峰,這可能是由于鋰鹽在密閉反應(yīng)釜內(nèi)釋放出結(jié)晶水,形成一定蒸汽壓,加速鋰鹽的熔融或分解,降低LiNi0.5Mn1.5O4反應(yīng)能量,促進(jìn)與氧化物前驅(qū)體反應(yīng)生成低結(jié)晶度LiNi0.5Mn1.5O4相,起到了預(yù)反應(yīng)的作用。隨著預(yù)反應(yīng)溫度的升高,衍射峰強度逐漸升高,表明提高溫度有利于促進(jìn)LiNi0.5Mn1.5O4生成。

    圖1 合成過程中前驅(qū)體的XRD圖Fig.1 XRD patterns of precursors during synthesis

    圖2a顯示了不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的XRD圖。4種產(chǎn)物的衍射峰位置與尖晶石結(jié)構(gòu)的LiNi0.5Mn1.5O4標(biāo)準(zhǔn)卡片(PDF No.80?2184)一致。采用傳統(tǒng)共沉淀?固相法合成的材料在43°附近出現(xiàn)LixNi1?xO雜相峰,而采用改進(jìn)方法合成的LiNi0.5Mn1.5O4樣品沒有明顯雜相生成,且衍射峰強度更高。由此證明,預(yù)反應(yīng)過程有利于提高鋰鹽與氧化物前驅(qū)體的混合均勻性以及反應(yīng)性,有利于抑制雜相生成,并提高材料的結(jié)晶度。對比4種樣品的晶胞參數(shù),如表1所示,采用傳統(tǒng)方法合成的樣品晶胞參數(shù)比采用改進(jìn)方法合成的樣品大,這可能是由于形成的雜相使得部分Mn4+轉(zhuǎn)化成更大尺寸的Mn3+,導(dǎo)致材料的晶胞參數(shù)增大[30]。材料中Li和過渡金屬離子Mn或Ni的混排程度可以通過(311)和(400)峰強度的比值(I(311)/I(400))來判定[31]。比值越高,其離子混排程度越高。通過計算可知,采用改進(jìn)方法合成的材料I(311)/I(400)比值降低,表明預(yù)反應(yīng)過程有利于降低材料中離子混排程度。隨著預(yù)反應(yīng)溫度升高,材料的晶胞參數(shù)和I(311)/I(400)比值進(jìn)一步減小。

    圖2 不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的(a)XRD圖和(b)Raman譜圖Fig.2 (a)XRD patterns and(b)Raman spectra of LiNi0.5Mn1.5O4samples under different synthesis conditions

    表1 不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4材料的晶胞參數(shù)Table 1 Crystal parameters of LiNi0.5Mn1.5O4 samples under different synthesis conditions

    為了進(jìn)一步探討LiNi0.5Mn1.5O4材料中Ni/Mn陽離子的有序性程度,對合成樣品進(jìn)行Raman光譜分析,如圖2b所示。401.1 cm?1處的Eg峰和493.2 cm?1處的F2g(2)峰對應(yīng)Ni—O的伸縮振動模式,同時,630.0 cm?1處的A1g峰以及在592.1 cm?1處的F2g(1)峰對應(yīng)Mn—O的伸縮振動模式[32]。從圖中可以看到,4種樣品的Raman譜圖峰型相似,在216.0和239.0 cm?1處出現(xiàn)低強度峰,這主要是Ni/Mn陽離子的有序性排列導(dǎo)致其對稱性降低引起,說明4種樣品均為有序的P4332空間結(jié)構(gòu)。LNMO?T樣品的A1g峰位置相對改進(jìn)方法合成的樣品左移,這可能與LNMO?T樣品中含有少量Mn3+有關(guān)。而采用改進(jìn)方法合成的樣品的F2g(1)峰存在更明顯的劈裂現(xiàn)象,且A1g峰強度增加,表明預(yù)反應(yīng)過程有利于提高材料的有序化程度,且預(yù)反應(yīng)溫度越高,材料的有序化程度越高。

    2.2 材料形貌分析

    圖3為合成過程中的前驅(qū)體的SEM圖。碳酸鹽前驅(qū)體經(jīng)過600℃熱處理,碳酸鹽分解釋放氣體后形成的氧化物為微米級多孔球形。而經(jīng)過預(yù)反應(yīng)過程后,前驅(qū)體變得更加稀松多孔,一次顆粒僅有幾納米。隨著預(yù)反應(yīng)溫度的升高,前驅(qū)體一次顆粒尺寸增加,顆粒表面形成部分不規(guī)則團聚體。由此說明,提高預(yù)反應(yīng)溫度加速了前驅(qū)體一次顆粒的生長。

    圖3 合成過程中的前驅(qū)體的SEM圖Fig.3 SEM images of precursor during synthesis

    對比LiNi0.5Mn1.5O4樣品的形貌,如圖4所示。采用傳統(tǒng)方法合成的材料表現(xiàn)為由大量一次納米級顆粒團聚形成的二次不規(guī)則微米級團聚體形貌。通過150℃預(yù)反應(yīng)合成的LiNi0.5Mn1.5O4材料的一次顆粒尺寸增加。隨著預(yù)反應(yīng)溫度升高,材料的顆粒逐漸從團聚體形貌向微米級單晶形貌演變。特別的是,經(jīng)過180℃預(yù)反應(yīng)合成的樣品呈現(xiàn)規(guī)則八面體形貌,顆粒尺寸2~3 μm且粒度分布相對均勻。而預(yù)反應(yīng)溫度提高到220℃時,盡管材料局部顆粒尺寸增加,但形成大量低尺寸顆粒,導(dǎo)致粒度均勻性降低。為了進(jìn)一步評價材料的微觀顆粒大小以及團聚狀態(tài),測試了材料的比表面積以及粒度分布。從表2可以看到,經(jīng)過180℃預(yù)反應(yīng)合成的樣品Brunauer?Emmett?Teller(BET)比表面積(SBET)和D50(Dx表示樣品累計粒度分布百分?jǐn)?shù)達(dá)到x%時所對應(yīng)的粒徑)均明顯降低。較低的比表面積有利于緩解電解液與電極表面在高電壓下的接觸反應(yīng),抑制大量副反應(yīng)產(chǎn)物的生成以及對電極界面的不利影響,從而有利于改善材料的電化學(xué)性能。

    圖4 不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的(a、b、c、d)SEM圖和(e、f、g、h)TEM圖Fig.4 (a,b,c,d)SEM images and(e,f,g,h)TEM images of LiNi0.5Mn1.5O4samples under different synthesis conditions

    表2 不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4材料SBET以及粒度分析Table 2 SBETand grain size analysis of LiNi0.5Mn1.5O4 samples under different synthesis conditions

    2.3 同步輻射硬X射線吸收譜分析

    采用同步輻射硬X射線吸收譜考察傳統(tǒng)共沉淀?固相合成法以及改進(jìn)方法(預(yù)反應(yīng)溫度為180℃)合成的樣品中Mn和Ni價態(tài)的差別,如圖5所示。X射線吸收邊的位置與吸收原子的氧化狀態(tài)關(guān)聯(lián)。一般來說,隨著原子價態(tài)的增加,K吸收邊的位置向更高的能量轉(zhuǎn)移,反之亦然[33?34]。對比Mn近邊吸收譜與參考材料MnO2,可以推斷2種方法合成的LiNi0.5Mn1.5O4中Mn均接近+4價,而LNMO?T吸收邊的位置朝低能量轉(zhuǎn)移,表明由于Mn3+離子的存在導(dǎo)致Mn的平均價態(tài)降低。對比Ni近邊吸收譜與參考材料NiO,可以推斷2種方法合成的LiNi0.5Mn1.5O4中Ni均接近+2價,且Ni吸收譜位置幾乎相同,表明2種材料中Ni的氧化狀態(tài)相似。

    圖5 LNMO?T和LNMO?M?180樣品的(a)Mn K邊吸收譜和(b)Ni K邊吸收譜Fig.5 X?ray absorption spectroscopy of(a)Mn K?edge and(b)Ni K?edge of LNMO?T and LNMO?M?180 samples

    2.4 電化學(xué)性能分析

    圖6a顯示了不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4的0.2C/0.2C首次充放電曲線。從圖中可以看到,LNMO?T樣品充電和放電曲線電壓差較大,在4 V附近出現(xiàn)短的電壓平臺。其首次放電比容量為128.8 mAh·g?1,庫侖效率為78.0%。而采用改進(jìn)方法合成的材料均表現(xiàn)出更高的放電比容量和首次庫侖效率。其中,LNMO?M?180樣品的首次放電比容量達(dá)到 134.5 mAh·g?1,首次庫侖效率達(dá)到 89.1%。對比LNMO?T和LNMO?M?180兩種材料的循環(huán)伏安曲線,如圖6b所示,在4.7 V附近出現(xiàn)一對氧化還原峰,這主要對應(yīng)Ni2+/Ni4+氧化還原反應(yīng)。同時LNMO?T樣品還在4 V附近出現(xiàn)氧化還原峰,這主要對應(yīng)Mn3+/Mn4+氧化還原反應(yīng)[35]。這進(jìn)一步證明,采用傳統(tǒng)方法合成的材料由于雜相的存在,導(dǎo)致部分Mn4+轉(zhuǎn)化成Mn3+。研究表明,Mn3+更容易發(fā)生錳溶解反應(yīng)[13],從而導(dǎo)致材料電化學(xué)性能衰減。

    圖6c顯示了不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的1C/1C常溫循環(huán)性能。LNMO?M?180樣品循環(huán)400次后,容量保持率達(dá)到95.3%,表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。這可能是由于該條件合成的樣品具有純的結(jié)構(gòu)相,減少了Mn3+含量,降低了金屬離子溶解度,同時具有相對均勻的顆粒尺寸以及較低的比表面積,有利于降低充放電過程中的界面副反應(yīng)程度,從而提高了材料的循環(huán)穩(wěn)定性。而LNMO?T、LNMO?M?150和LNMO?M?220樣品的容量保持率分別為76.9%、82.4%和88.7%。對比4種材料的倍率性能可知(圖6d),采用改進(jìn)方法合成的材料均表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能。其中,LNMO?M?180樣品由于具有高結(jié)晶度和規(guī)則的微米單晶形貌,改善了材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,使得在20C下仍然可以放出120.9 mAh·g?1的比容量。而LNMO?T樣品由于具有低的結(jié)晶度以及少量雜相,表現(xiàn)出低的倍率性能。LNMO?M?220樣品的高倍率性能略低于LNMO?M?180樣品,可能是由于較大的顆粒尺寸增加了鋰離子從顆粒表面擴散到內(nèi)部的距離,導(dǎo)致其倍率性能降低。

    圖6 不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的0.2C/0.2C首次充放電曲線(a);LNMO?T和LNMO?M?180樣品的循環(huán)伏安曲線(b);不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的常溫1C循環(huán)性能(c)和倍率性能(d)Fig.6 Charge and discharge curves at 0.2C/0.2C of LiNi0.5Mn1.5O4sample under different synthesis conditions(a);Cyclic voltammetry curves of LNMO?T and LNMO?M?180 samples(b);Cyclic performance at room temperature and 1C(c)and rate performance(d)of LiNi0.5Mn1.5O4samples under different synthesis conditions

    圖7a顯示了不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的充放電(0.5C/20C)倍率循環(huán)性能。LNMO?T、LNMO?M?150、LNMO?M?180和LNMO?M?220樣品循環(huán)200次后容量保持率分別是70.8%、81.5%、98.2%和86.9%,表明180℃預(yù)反應(yīng)下合成的材料具有高的倍率循環(huán)穩(wěn)定性。這是由于材料高的結(jié)晶度、規(guī)則的正八面體形貌以及均勻的顆粒尺寸分布提高了材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,從而抑制界面副反應(yīng),使得材料在高電流密度下仍保持優(yōu)異的穩(wěn)定性。不同倍率循環(huán)次數(shù)下的放電曲線進(jìn)一步證明(圖7b),LNMO?T樣品在循環(huán)過程中電壓平臺衰減劇烈,而LNMO?M?180樣品電壓平臺衰減程度明顯降低。同時,本研究的結(jié)果明顯優(yōu)于目前文獻(xiàn)報道的結(jié)果,如表3所示。對比可見,具有規(guī)則的微米級正八面體單晶形貌以及均勻顆粒尺寸分布能夠顯著提高材料的循環(huán)穩(wěn)定性。

    圖7 (a)不同合成條件下LiNi0.5Mn1.5O4樣品的0.5C/20C倍率循環(huán)性能;(b)LNMO?T和LNMO?M?180樣品在不同循環(huán)次數(shù)下的放電曲線Fig.7 (a)Cyclic performance at room temperature and 0.5C/20C of LiNi0.5Mn1.5O4samples under different synthesis conditions;(b)Discharge curves of LNMO?T and LNMO?M?180 samples under different cycles

    表3 不同形貌的LiNi0.5Mn1.5O4材料的性能參數(shù)Table 3 Performance parameters of specially shaped LiNi0.5Mn1.5O4materials

    LNMO?T和LNMO?M?180樣品在常溫1C循環(huán)前后的交流阻抗譜(Nyquist曲線)對比如圖8所示。采用等效電路圖對阻抗數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,其由歐姆阻抗(Rs)、界面膜阻抗(RSEI)、電荷轉(zhuǎn)移阻抗(Rct)、界面膜電容(CSEI)、雙電層電容(Cdl)和擴散阻抗(Zw)組成。擬合得到的阻抗譜參數(shù)值如表4所示??梢钥吹剑琇NMO?T樣品循環(huán)后阻抗大幅增加,表明電極界面發(fā)生大量副反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物沉積在電極表面,從而增加了電極阻抗。而LNMO?M?180樣品無論循環(huán)前后,其阻抗值均比LNMO?T低。這也進(jìn)一步表明LNMO?M?180由于具有尺寸相對均勻的規(guī)則八面體單晶形貌、低的比表面積和Mn3+含量,從而降低了界面副反應(yīng)。這個結(jié)果與LNMO?M?180樣品表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性一致。

    圖8 LNMO?T(a)和LNMO?M?180(b)樣品在常溫1C循環(huán)前后的Nyquist曲線Fig.8 Nyquist curves of LNMO?T(a)and LNMO?M?180(b)samples cycled at room temperature and 1C

    表4 由Nyquist曲線擬合得到的參數(shù)Table 4 Parameters obtained by the fitting of the Nyquist plots

    3 結(jié) 論

    我們利用鋰鹽中結(jié)晶水易脫水的特點,通過高壓反應(yīng)釜設(shè)計了低溫高壓反應(yīng)環(huán)境,在高溫煅燒之前增加反應(yīng)釜預(yù)反應(yīng)過程,通過控制預(yù)反應(yīng)溫度實現(xiàn)LiNi0.5Mn1.5O4材料形貌和顆粒尺寸的調(diào)控。研究表明,預(yù)反應(yīng)過程有效提高了鋰鹽與氧化物前驅(qū)體的混合均勻性以及反應(yīng)性,抑制了雜相的生成,有利于合成微米級單晶形貌的LiNi0.5Mn1.5O4材料。其中,經(jīng)過180℃預(yù)反應(yīng)過程合成的樣品具有規(guī)則的八面體單晶形貌,顆粒尺寸2~3 μm,尺寸分布相對均勻,有效抑制了電極/電解液界面反應(yīng),使得合成的材料在0.5C/20C下循環(huán)200次容量保持率達(dá)到98.2%,表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。改進(jìn)的共沉淀?高溫固相法為形貌可控的LiNi0.5Mn1.5O4材料制備提供了新的借鑒思路。

    波野结衣二区三区在线| 亚洲av中文av极速乱| 美女主播在线视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美成人精品欧美一级黄| 久久这里有精品视频免费| 日本免费在线观看一区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 偷拍熟女少妇极品色| 免费观看的影片在线观看| 老熟女久久久| 性高湖久久久久久久久免费观看| 日本wwww免费看| 搡老乐熟女国产| 欧美精品亚洲一区二区| 国产淫语在线视频| 永久网站在线| 国产男女内射视频| av女优亚洲男人天堂| 老女人水多毛片| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲国产av新网站| 最后的刺客免费高清国语| 亚洲国产成人一精品久久久| 久久久国产精品麻豆| 国产熟女午夜一区二区三区 | 免费观看的影片在线观看| 伊人久久国产一区二区| 插逼视频在线观看| 亚洲自偷自拍三级| 国产精品一区www在线观看| 在线观看一区二区三区激情| av.在线天堂| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲va在线va天堂va国产| 中文字幕免费在线视频6| 三上悠亚av全集在线观看 | av天堂久久9| 国产免费视频播放在线视频| 国产91av在线免费观看| 色网站视频免费| 日韩不卡一区二区三区视频在线| videossex国产| 亚洲不卡免费看| 国产精品.久久久| 最黄视频免费看| 日本av手机在线免费观看| 国产 精品1| 精品一区二区三卡| 日韩人妻高清精品专区| 久久综合国产亚洲精品| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产精品不卡视频一区二区| 日本av免费视频播放| 亚洲情色 制服丝袜| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲在久久综合| 黄片无遮挡物在线观看| 免费观看性生交大片5| 国产精品久久久久久精品古装| 国产毛片在线视频| 国产精品福利在线免费观看| 精品少妇久久久久久888优播| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产成人一区二区在线| 少妇人妻 视频| 国产精品久久久久久av不卡| 国产日韩欧美在线精品| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产亚洲欧美精品永久| 国产乱来视频区| 久久婷婷青草| 欧美日韩视频精品一区| 久久韩国三级中文字幕| 亚洲国产毛片av蜜桃av| av.在线天堂| 国产真实伦视频高清在线观看| 一级二级三级毛片免费看| 一级黄片播放器| 中国美白少妇内射xxxbb| 久久99蜜桃精品久久| 久久ye,这里只有精品| 国产乱来视频区| 久久av网站| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 最近最新中文字幕免费大全7| 黄色怎么调成土黄色| 久久久久久久精品精品| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 久久精品国产亚洲网站| 亚洲国产精品国产精品| 国产午夜精品一二区理论片| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 国产熟女午夜一区二区三区 | 欧美国产精品一级二级三级 | 国产成人精品福利久久| 91久久精品电影网| 国产一区二区在线观看日韩| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 中国国产av一级| 男人爽女人下面视频在线观看| 高清在线视频一区二区三区| 成人免费观看视频高清| 这个男人来自地球电影免费观看 | www.色视频.com| 91久久精品国产一区二区成人| 亚洲精品国产av蜜桃| 久久久国产精品麻豆| 99久久中文字幕三级久久日本| 日韩免费高清中文字幕av| 精品久久久噜噜| av网站免费在线观看视频| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 国产一区二区在线观看日韩| 日韩亚洲欧美综合| 在线精品无人区一区二区三| av免费在线看不卡| 少妇 在线观看| 99re6热这里在线精品视频| 精品国产乱码久久久久久小说| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久久a久久爽久久v久久| 国产精品久久久久久久电影| 国产一区二区三区av在线| 久久久亚洲精品成人影院| 国产精品99久久久久久久久| 久久久久久久久久久免费av| 久久久亚洲精品成人影院| 十分钟在线观看高清视频www | 黑人高潮一二区| 日日摸夜夜添夜夜爱| 在线免费观看不下载黄p国产| 乱码一卡2卡4卡精品| 欧美激情国产日韩精品一区| 伊人亚洲综合成人网| www.色视频.com| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产 精品1| 午夜影院在线不卡| 免费av不卡在线播放| 欧美日韩视频精品一区| 欧美少妇被猛烈插入视频| 婷婷色综合www| 高清毛片免费看| .国产精品久久| 只有这里有精品99| 好男人视频免费观看在线| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 亚洲第一区二区三区不卡| a级毛片免费高清观看在线播放| 成人二区视频| 色网站视频免费| 午夜久久久在线观看| 日韩一区二区三区影片| 欧美三级亚洲精品| 99九九线精品视频在线观看视频| 亚洲图色成人| 国产精品福利在线免费观看| 国模一区二区三区四区视频| 中文资源天堂在线| 国产男人的电影天堂91| 成人二区视频| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 国产综合精华液| 极品少妇高潮喷水抽搐| av播播在线观看一区| 国产免费视频播放在线视频| 欧美一级a爱片免费观看看| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 日日摸夜夜添夜夜爱| tube8黄色片| 男女啪啪激烈高潮av片| 美女内射精品一级片tv| 中文资源天堂在线| 国产一区亚洲一区在线观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 成人毛片a级毛片在线播放| 欧美性感艳星| 亚洲图色成人| 亚洲美女黄色视频免费看| 精品国产国语对白av| 日韩一区二区视频免费看| 国产 一区精品| 一区二区三区乱码不卡18| 午夜免费男女啪啪视频观看| 色吧在线观看| 中文字幕亚洲精品专区| 男人舔奶头视频| 毛片一级片免费看久久久久| 人人妻人人看人人澡| 成人国产麻豆网| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产av精品麻豆| 亚洲欧洲日产国产| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 男的添女的下面高潮视频| 久久6这里有精品| 男女无遮挡免费网站观看| 成人黄色视频免费在线看| 插阴视频在线观看视频| 岛国毛片在线播放| av天堂久久9| 久久国产精品大桥未久av | 中文资源天堂在线| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 丰满饥渴人妻一区二区三| 精品国产露脸久久av麻豆| 久久午夜综合久久蜜桃| 日韩电影二区| 日日撸夜夜添| 简卡轻食公司| 另类亚洲欧美激情| 看免费成人av毛片| 欧美成人精品欧美一级黄| 日韩成人伦理影院| 我的老师免费观看完整版| 少妇的逼好多水| 下体分泌物呈黄色| 久久久精品免费免费高清| 久久热精品热| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 久久精品国产a三级三级三级| 国产精品一区二区在线观看99| 精品久久久久久电影网| 午夜免费鲁丝| 美女视频免费永久观看网站| 99re6热这里在线精品视频| 日本色播在线视频| 久久97久久精品| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲中文av在线| 亚洲美女视频黄频| 美女内射精品一级片tv| 精品亚洲成a人片在线观看| 永久免费av网站大全| 嫩草影院新地址| 中文在线观看免费www的网站| 两个人的视频大全免费| 美女福利国产在线| 99re6热这里在线精品视频| 国产男人的电影天堂91| 精品人妻一区二区三区麻豆| 最新中文字幕久久久久| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产免费福利视频在线观看| 精品久久久精品久久久| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 国产黄频视频在线观看| 99久国产av精品国产电影| 日本黄色日本黄色录像| 久久午夜综合久久蜜桃| 黄色欧美视频在线观看| 国产一区二区在线观看av| 人妻系列 视频| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 免费观看无遮挡的男女| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 久久久国产一区二区| 国产深夜福利视频在线观看| 26uuu在线亚洲综合色| 国产片特级美女逼逼视频| 成人免费观看视频高清| 亚洲色图综合在线观看| 欧美人与善性xxx| 亚洲内射少妇av| 精品亚洲成a人片在线观看| 日本色播在线视频| 在线免费观看不下载黄p国产| 日本免费在线观看一区| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲成色77777| 国产综合精华液| a级一级毛片免费在线观看| 一级毛片 在线播放| 亚洲国产欧美日韩在线播放 | 熟妇人妻不卡中文字幕| av福利片在线| 丝袜在线中文字幕| 深夜a级毛片| 黄色视频在线播放观看不卡| 午夜福利网站1000一区二区三区| 我要看黄色一级片免费的| av有码第一页| av在线播放精品| 97超碰精品成人国产| 久久久久久伊人网av| 精品人妻熟女av久视频| 少妇高潮的动态图| 少妇精品久久久久久久| 国产一级毛片在线| 色网站视频免费| 午夜激情久久久久久久| 久久久久精品性色| 又爽又黄a免费视频| 永久免费av网站大全| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 在线观看免费视频网站a站| 欧美bdsm另类| 日韩免费高清中文字幕av| 午夜视频国产福利| 国产一区二区三区av在线| 久久久久网色| 国产精品国产av在线观看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 青青草视频在线视频观看| av线在线观看网站| 91久久精品电影网| 久久久久久久精品精品| 久久久精品免费免费高清| 桃花免费在线播放| 亚洲国产精品成人久久小说| 久久av网站| 七月丁香在线播放| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产伦在线观看视频一区| 成人黄色视频免费在线看| 乱系列少妇在线播放| 亚洲成色77777| 少妇的逼好多水| 久久精品久久久久久久性| 大陆偷拍与自拍| 97在线视频观看| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲经典国产精华液单| 久久免费观看电影| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 久久久久久久久久久丰满| 男女啪啪激烈高潮av片| 国产男人的电影天堂91| 香蕉精品网在线| 亚洲av日韩在线播放| 亚洲色图综合在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲真实伦在线观看| 午夜福利影视在线免费观看| 国产在线男女| 日韩中字成人| 另类精品久久| 国产免费福利视频在线观看| 日韩强制内射视频| 乱人伦中国视频| 我的老师免费观看完整版| 日韩强制内射视频| 久久久久久久久久久丰满| 日韩欧美 国产精品| 久久精品久久精品一区二区三区| 97超碰精品成人国产| 欧美bdsm另类| 亚洲av免费高清在线观看| 国产成人一区二区在线| 七月丁香在线播放| 五月天丁香电影| 一个人看视频在线观看www免费| 久久久久久伊人网av| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 久久99精品国语久久久| 国模一区二区三区四区视频| 国产淫语在线视频| 在线观看免费日韩欧美大片 | 水蜜桃什么品种好| 亚洲在久久综合| 国产一区亚洲一区在线观看| 99热这里只有是精品在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 久久ye,这里只有精品| 免费人成在线观看视频色| 国产一区二区三区av在线| 亚洲精品视频女| 亚洲综合色惰| 中文字幕免费在线视频6| 国产精品偷伦视频观看了| 最近的中文字幕免费完整| 熟女电影av网| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 大香蕉97超碰在线| 97超碰精品成人国产| 亚洲av.av天堂| 色婷婷久久久亚洲欧美| 91精品一卡2卡3卡4卡| 亚洲精品视频女| 美女内射精品一级片tv| 欧美 日韩 精品 国产| 精品国产露脸久久av麻豆| 久久久久人妻精品一区果冻| av线在线观看网站| 免费人妻精品一区二区三区视频| 欧美精品国产亚洲| av福利片在线观看| 久久人人爽人人爽人人片va| 极品教师在线视频| 亚洲欧美精品自产自拍| 日韩强制内射视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 男的添女的下面高潮视频| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 蜜桃在线观看..| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 极品教师在线视频| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久6这里有精品| 日韩在线高清观看一区二区三区| 日韩三级伦理在线观看| 丝袜在线中文字幕| 交换朋友夫妻互换小说| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 久久久久久久久久成人| 大码成人一级视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| freevideosex欧美| 大香蕉97超碰在线| 黄色日韩在线| 日本爱情动作片www.在线观看| a级一级毛片免费在线观看| 看非洲黑人一级黄片| a级毛片在线看网站| 久久青草综合色| 国产日韩欧美在线精品| 少妇人妻一区二区三区视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 老司机影院毛片| 国产精品女同一区二区软件| 国产伦精品一区二区三区四那| 桃花免费在线播放| 亚洲欧美一区二区三区国产| .国产精品久久| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产av一区二区精品久久| 亚洲国产欧美在线一区| av黄色大香蕉| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 啦啦啦啦在线视频资源| 亚洲精品自拍成人| 国产片特级美女逼逼视频| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲色图综合在线观看| 国产成人一区二区在线| 免费大片18禁| 日韩在线高清观看一区二区三区| 亚洲国产精品专区欧美| 欧美3d第一页| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲精品日本国产第一区| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲av免费高清在线观看| 寂寞人妻少妇视频99o| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产av码专区亚洲av| 能在线免费看毛片的网站| 国产av精品麻豆| 我要看黄色一级片免费的| 国产av精品麻豆| 亚洲欧美清纯卡通| 97在线人人人人妻| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 中文字幕亚洲精品专区| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 少妇精品久久久久久久| 一级毛片 在线播放| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲av国产av综合av卡| 男男h啪啪无遮挡| 91精品一卡2卡3卡4卡| 欧美少妇被猛烈插入视频| 久久精品国产亚洲av天美| 久久热精品热| 黄色毛片三级朝国网站 | 亚洲国产精品成人久久小说| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 美女中出高潮动态图| 久久人妻熟女aⅴ| 一区二区三区免费毛片| av视频免费观看在线观看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 久久久久久人妻| 欧美xxⅹ黑人| 插阴视频在线观看视频| av福利片在线观看| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产精品.久久久| 91久久精品国产一区二区成人| 免费av不卡在线播放| 91精品伊人久久大香线蕉| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲国产精品一区三区| 国产又色又爽无遮挡免| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 久久狼人影院| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 午夜影院在线不卡| 大码成人一级视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲怡红院男人天堂| 欧美成人午夜免费资源| av福利片在线| 夜夜爽夜夜爽视频| 色视频在线一区二区三区| 99视频精品全部免费 在线| 最近的中文字幕免费完整| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 少妇丰满av| 成人综合一区亚洲| 久久99热这里只频精品6学生| av.在线天堂| 日韩一区二区三区影片| 国产成人91sexporn| 人妻 亚洲 视频| 啦啦啦中文免费视频观看日本| av.在线天堂| 久久99热6这里只有精品| 99热网站在线观看| 国产精品不卡视频一区二区| 成人无遮挡网站| 男女啪啪激烈高潮av片| 丝瓜视频免费看黄片| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 不卡视频在线观看欧美| 亚洲av免费高清在线观看| 91aial.com中文字幕在线观看| 精品亚洲成国产av| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 黄色日韩在线| 久久人人爽人人片av| 一区二区av电影网| 午夜免费观看性视频| 中文字幕av电影在线播放| 国产精品一区二区性色av| 久热久热在线精品观看| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 精品少妇黑人巨大在线播放| 我要看黄色一级片免费的| 欧美精品一区二区免费开放| 一个人免费看片子| 色视频在线一区二区三区| 日本-黄色视频高清免费观看| 免费看av在线观看网站| 777米奇影视久久| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲精品日本国产第一区| 婷婷色综合大香蕉| h视频一区二区三区| 国产成人免费无遮挡视频| 永久免费av网站大全| 午夜精品国产一区二区电影| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲欧洲国产日韩| 亚洲第一av免费看| 国精品久久久久久国模美| 欧美精品一区二区大全| 欧美成人午夜免费资源| 亚洲精品国产色婷婷电影| 99精国产麻豆久久婷婷| 99热这里只有是精品在线观看| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 亚洲,欧美,日韩| 色婷婷久久久亚洲欧美| 99热国产这里只有精品6| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 一区二区三区免费毛片| 一区二区三区精品91| 国产色爽女视频免费观看| 欧美性感艳星| 少妇高潮的动态图| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 国产成人精品无人区| 国产老妇伦熟女老妇高清| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 亚洲经典国产精华液单| 精华霜和精华液先用哪个| 久久人人爽人人爽人人片va| 新久久久久国产一级毛片| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 精品久久久噜噜| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 看十八女毛片水多多多| 久久国内精品自在自线图片| 在线观看av片永久免费下载| 久久精品久久久久久久性| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产色爽女视频免费观看| 夫妻午夜视频| 国产探花极品一区二区| 亚洲成人手机| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 少妇人妻精品综合一区二区| 日本色播在线视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 2018国产大陆天天弄谢| 18+在线观看网站| 国产成人免费无遮挡视频| 日本-黄色视频高清免费观看| 亚洲精品第二区| 精品久久久久久久久亚洲| 在线观看人妻少妇| 精品久久久久久久久av| 日本黄色日本黄色录像| 免费黄色在线免费观看| 成人国产av品久久久| 99re6热这里在线精品视频| 下体分泌物呈黄色| 七月丁香在线播放| 岛国毛片在线播放| 国产乱来视频区| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲成色77777| 一级av片app| 伦理电影免费视频| 国产免费福利视频在线观看|