• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    高力學(xué)性能及高導(dǎo)電性的防凍有機(jī)水凝膠電解質(zhì)

    2022-04-08 05:44:28王濟(jì)君呂秉璽劉利彬
    山東科學(xué) 2022年2期
    關(guān)鍵詞:電流密度充放電電容器

    王濟(jì)君,呂秉璽,劉利彬

    (齊魯工業(yè)大學(xué)(山東省科學(xué)院)化學(xué)與化工學(xué)院 生物基材料與綠色造紙國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東 濟(jì)南 250353)

    隨著可再生能源進(jìn)入發(fā)展的快車道,人們對(duì)鋰電池、超級(jí)電容器等儲(chǔ)能器件的需求變得越來(lái)越大,對(duì)儲(chǔ)能器件的要求也越來(lái)越高[1-6]。電解質(zhì)作為儲(chǔ)能器件中的一個(gè)重要組成部分,受到了研究人員極大關(guān)注[7-8]。傳統(tǒng)鋰電池等儲(chǔ)能器件中的電解質(zhì)通常是可劇烈燃燒乃至爆炸的液體電解質(zhì),存在不安全因素[9-11]。固態(tài)聚合物電解質(zhì)由于不可燃性、機(jī)械性能優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注,但是仍然存在室溫電導(dǎo)率低等問題,限制了其大規(guī)模應(yīng)用。凝膠聚合物電解質(zhì)作為一種折中的產(chǎn)物,結(jié)合了聚合物電解質(zhì)與液體電解質(zhì)的優(yōu)點(diǎn),具有不遜色液體電解質(zhì)的電導(dǎo)率、適中的力學(xué)性能等優(yōu)點(diǎn),是未來(lái)電解質(zhì)的重要發(fā)展方向[12-15]。

    水凝膠電解質(zhì)具有高的室溫離子電導(dǎo)率,被廣泛應(yīng)用于傳感器[16-18]、致動(dòng)器[19]和儲(chǔ)能器件[20-22]中。然而,大多數(shù)水凝膠電解質(zhì)的機(jī)械強(qiáng)度較弱,很大程度上限制了其適用性,所以研究人員利用各種方法來(lái)增強(qiáng)和增韌水凝膠。例如Liu等[23]通過(guò)將殼聚糖-聚(丙烯酰胺-丙烯酸)雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠浸泡在FeCl3溶液中進(jìn)行交聯(lián),制備了具有雙動(dòng)態(tài)交聯(lián)的雙網(wǎng)絡(luò)殼聚糖-聚(丙烯酰胺-丙烯酸)水凝膠。該水凝膠具有可修復(fù)的能量耗散機(jī)制和優(yōu)異的力學(xué)性能(拉伸性約為450%,超壓縮性約為98%)。此外,水凝膠電解質(zhì)在低溫下由于水的結(jié)冰導(dǎo)致電導(dǎo)率急劇下降,甚至不導(dǎo)電,這限制了水凝膠電解質(zhì)的應(yīng)用[24-28]。一些策略能夠用來(lái)提高水凝膠電解質(zhì)的抗凍性能,例如Yang等[29]通過(guò)加入高濃度的氯化鋰制備了可以在-40 ℃仍保持12.6 mS/cm的高離子電導(dǎo)率的水凝膠固態(tài)電解質(zhì),但是其力學(xué)性能仍不能令人滿意。因此,制備一種具有優(yōu)異力學(xué)性能、高導(dǎo)電性和防凍性能的凝膠電解質(zhì)具有重要意義。

    我們通過(guò)加入大豆分離蛋白(soy protein isolate,SPI),以丙烯酰胺(acrylamide,AM)和甲基丙烯酰乙基磺基甜菜堿(sulfobetaine methacrylate,SBMA)為單體在二甲基亞砜(dimethyl sulfoxide,DMSO)/H2O的混合溶液中、氯化鋰存在的條件下,通過(guò)自由基聚合制備了高力學(xué)性能、高導(dǎo)電性的防凍有機(jī)水凝膠。該水凝膠具有良好的電導(dǎo)率(最高37.5 mS/cm),優(yōu)良的力學(xué)性能(最大應(yīng)力69 kPa,最大應(yīng)變762.5%)和抗凍性能。此外,組裝的超級(jí)電容器在20 ℃和-20 ℃均表現(xiàn)出良好的電化學(xué)性能及循環(huán)穩(wěn)定性。該水凝膠具有穩(wěn)定的應(yīng)變和溫度響應(yīng)性,可應(yīng)用于傳感器領(lǐng)域。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)材料

    丙烯酰胺、甲基丙稀酰乙基磺基甜菜堿、過(guò)硫酸銨、氯化鋰、N,N-亞甲基雙丙烯酰胺(N,N-methylene bisacrylamide, MBA)購(gòu)自阿拉丁公司,大豆分離蛋白、聚偏二氟乙烯(polyvinglidene difluoride,PVDF)購(gòu)自上海麥克林生化科技有限公司,活性炭(YP-50F)購(gòu)自日本可樂麗株式會(huì)社,乙炔黑購(gòu)自合肥科晶。

    1.2 有機(jī)水凝膠電解質(zhì)的制備

    1.3 電極與電容器的制備

    將活性炭(YP-50F)、乙炔黑和PVDF分別按總質(zhì)量的80%、10%、10% 稱取混合,研磨2 h后,加入一定量的N-甲基吡咯烷酮混合成均一的漿料。所研磨的漿液均勻地涂抹在碳布上,并在80 ℃的真空烘箱中干燥至溶劑充分除去。每個(gè)電極上的活性物質(zhì)含量約為2.2 mg,將凝膠聚合物電解質(zhì)夾在兩個(gè)電極之間,即組裝成超級(jí)電容器。

    1.4 水凝膠電解質(zhì)的力學(xué)性能測(cè)試

    水凝膠電解質(zhì)的拉伸試驗(yàn)是在WDW-02通用測(cè)試機(jī)(濟(jì)南Hensgrand公司)測(cè)試的,拉伸速度為100 mm/min。楊氏模量為0~50%范圍內(nèi)拉伸曲線的斜率。斷裂能通過(guò)積分應(yīng)力應(yīng)變曲線所包含的面積所得,單位為MJ/m3。拉伸循環(huán)測(cè)試是使用相同長(zhǎng)度的樣品以100 mm/min的拉伸速度進(jìn)行測(cè)試,最大應(yīng)變?yōu)?00%。長(zhǎng)度為1 cm的圓柱狀樣品應(yīng)用于壓縮測(cè)試,速度為20 mm/min,應(yīng)變的范圍為20%~80%。

    1.5 電導(dǎo)率測(cè)試

    1.6 電化學(xué)測(cè)試

    1.7 有機(jī)水凝膠的傳感性測(cè)試

    將有機(jī)水凝膠電解質(zhì)與萬(wàn)用數(shù)字源表連接,同時(shí)將有機(jī)水凝膠電解質(zhì)固定在身體各個(gè)部位,通過(guò)身體各個(gè)部位的動(dòng)作變化,檢測(cè)得到電阻的變化曲線。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 水凝膠固態(tài)電解質(zhì)的制備及導(dǎo)電、力學(xué)性能

    首先,將SPI加熱分散,由于SPI包含氨基(N端)和羧基(C端),在中性條件下帶負(fù)電荷[30-33],這導(dǎo)致SPI納米粒子之間產(chǎn)生排斥力從而在溶液中穩(wěn)定存在。然后,SBMA與AM單體在SPI/DMSO/水的分散液中通過(guò)自由基聚合制備了防凍有機(jī)水凝膠電解質(zhì)。而帶負(fù)電荷的SPI納米粒子與聚合物鏈上的正電基團(tuán)可發(fā)生靜電相互作用(圖1)。

    圖1 有機(jī)水凝膠的制備示意圖

    不同單體比例會(huì)影響有機(jī)水凝膠電解質(zhì)的導(dǎo)電性能。從圖2(a)中可以看到,純SBMA聚合所得到的有機(jī)水凝膠電解質(zhì)的電導(dǎo)率最高,可以達(dá)到37.5 mS/cm,隨著AM含量的增加,其電導(dǎo)率逐漸下降,S1A8有機(jī)水凝膠電解質(zhì)的電導(dǎo)率為28 mS/cm。當(dāng)單純AM聚合時(shí),所得的有機(jī)水凝膠電解質(zhì)的導(dǎo)電性最低,為21 mS/cm。這說(shuō)明相比于AM,SBMA更能提高有機(jī)水凝膠電解質(zhì)的電導(dǎo)率。

    圖2 不同單體比例的有機(jī)水凝膠固態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率和力學(xué)性能

    我們研究了不同單體比例的水凝膠的力學(xué)性能。如圖2(b)所示,單獨(dú)聚合SBMA有機(jī)水凝膠電解質(zhì)的應(yīng)變?yōu)?20%,應(yīng)力為11 kPa。加入AM共聚后,其力學(xué)性能增加。S1A1有機(jī)水凝膠的應(yīng)力為25.3 kPa,應(yīng)變?yōu)?00%。隨著AM含量的繼續(xù)增加,S1A8凝膠的應(yīng)力繼續(xù)增加達(dá)到51.5 kPa,但是應(yīng)變減小為671%。單獨(dú)聚合AM所制備的有機(jī)水凝膠電解質(zhì)的應(yīng)力最大,可達(dá)到69 kPa,應(yīng)變?yōu)?64%。同時(shí),楊氏模量的變化趨勢(shì)也與其一致,如圖2(c)所示,隨著AM含量的增加楊氏模量逐漸增加,最大為20 kPa。這進(jìn)一步說(shuō)明AM利于水凝膠電解質(zhì)的力學(xué)性能的提升。通常來(lái)說(shuō),水凝膠的剛性與韌性是相反的。但是隨著AM含量的增加,其韌性是逐漸增加的。這表明AM含量的增加同樣能提升所制備的有機(jī)水凝膠的韌性,從而得到高強(qiáng)度高韌性的有機(jī)水凝膠。例如,有機(jī)水凝膠在打結(jié)的情況下,可以拉伸至原始長(zhǎng)度的幾倍而不斷裂。除了高拉伸率,其在壓縮的情況下,可以迅速由壓縮狀態(tài)恢復(fù)到原始狀態(tài)。另外,還可以扭曲以及負(fù)載200 g的重物而不斷裂,這說(shuō)明其具有良好的力學(xué)性能(圖2(d))。由于凝膠電解質(zhì)不僅需要高機(jī)械性能同時(shí)也需要高的離子電導(dǎo)率,所以選擇S1A4有機(jī)水凝膠進(jìn)行下一步研究。

    SPI聚合物鏈之間的靜電相互作用使其具有良好的能量耗散機(jī)制,所以對(duì)鋒利物體或尖銳物體都具有一定的抵抗性。如圖3(a)所示,我們用修眉刀從上到下用力切割有機(jī)凝膠電解質(zhì)。在切割后,可以看到切面上沒有一點(diǎn)損傷。用螺絲刀進(jìn)行刺穿后,可以看到其切面上同樣沒有一點(diǎn)損傷,這說(shuō)明其具有良好的能量耗散機(jī)制。不同應(yīng)變(150%、300%、450%、600%)的拉伸循環(huán),也說(shuō)明了固態(tài)電解質(zhì)具有很好的能量耗散性能。從圖3(b)中可以看到,即使拉伸到600%應(yīng)變,S1A4凝膠電解質(zhì)同樣可以恢復(fù)到初始狀態(tài)。在應(yīng)變?yōu)?00%下,經(jīng)過(guò)5次拉伸循環(huán)后,其應(yīng)力稍有下降,由31 kPa下降到29 kPa。但是在經(jīng)過(guò)30次循環(huán)后,S1A4凝膠的應(yīng)力仍保持在較高的水平,并且應(yīng)變?nèi)钥梢曰謴?fù)到原始長(zhǎng)度(圖3(c))。同樣,在壓縮過(guò)程中,S1A4電解質(zhì)展示出良好的抗疲勞性能。圖3(d)表明了不同應(yīng)變下的壓縮循環(huán)測(cè)試,隨著壓縮應(yīng)變的增加,其應(yīng)力逐漸增加,在80%壓縮應(yīng)變時(shí),其應(yīng)力為480 kPa。在應(yīng)變?yōu)?0%,連續(xù)30次壓縮循環(huán)的應(yīng)力應(yīng)變曲線是基本重合的(圖3(e))。這說(shuō)明S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)具有良好的抗疲勞性能,這保證了S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)對(duì)不同工作環(huán)境的適應(yīng)能力,擴(kuò)展了其應(yīng)用范圍。

    圖3 有機(jī)水凝膠固態(tài)電解質(zhì)的抗疲勞性能圖

    2.2 S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)的傳感器性能

    由于S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)具有良好的離子電導(dǎo)率、良好的力學(xué)性能和柔韌性,可以作為傳感器件材料。首先,檢測(cè)了S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)在小應(yīng)變(3%、6%、9%)、中應(yīng)變(25%、50%、75%)和大應(yīng)變(300%、400%、500%)情況下的電阻變化??梢钥吹剑娮桦S著應(yīng)變的增大而逐漸增大(圖4(a)~4(c)),在小應(yīng)變情況下,電阻變化分別為1.2%、2.4%、3.3%;在中應(yīng)變情況下,S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)分別拉伸25%、50%、75%時(shí),電阻變化分別為13.5%、24.5%以及35%;在大應(yīng)變情況下,S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)分別拉伸300%、400%、500%時(shí),電阻變化分別為165%、251%以及355%,并且電阻基本保持穩(wěn)定。當(dāng)進(jìn)行了500次100%應(yīng)變的拉伸循環(huán),隨著循環(huán)次數(shù)的增多,電阻稍有變大(圖4(d))。這些實(shí)驗(yàn)表明S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)具有應(yīng)變靈敏、穩(wěn)定性好和廣闊的傳感窗口。

    圖4 有機(jī)水凝膠固態(tài)電解質(zhì)的傳感性能

    由于S1A4有機(jī)水凝膠具有良好的壓縮性能和自恢復(fù)能力,是制備壓縮傳感器的良好材料。首先測(cè)試了不同壓力下S1A4有機(jī)水凝膠的電阻變化。隨著壓縮壓力的增加,由于離子傳輸路徑縮短,電阻變化逐漸減小。在壓力保持恒定時(shí),電阻基本保持不變(圖4(e))。另外,由于S1A4有機(jī)水凝膠具有良好的抗凍性能,其在-35~20 ℃范圍內(nèi)也展示出良好的電阻響應(yīng)性和穩(wěn)定性(圖4(f))。此外,將S1A4有機(jī)水凝膠作為簡(jiǎn)單的傳感器裝置進(jìn)行了隨人體動(dòng)作的電阻變化檢測(cè)??梢钥吹?,對(duì)于握拳、手指90°彎曲以及行走與站立過(guò)程中的動(dòng)作展現(xiàn)出明顯的電阻變化,并且可以保持穩(wěn)定的電阻響應(yīng)性,進(jìn)一步說(shuō)明了其穩(wěn)定性(圖4(g)~4(i))。此外,壓力傳感器的壓力靈敏度可以用相對(duì)電阻在壓力下變化的斜率表示,即相對(duì)電阻變化率??梢钥吹?,壓力敏感度可以分為不同的階段,并且壓力敏感度隨著壓力的增大而逐漸減小(見OSID中Figure S2)。

    2.3 S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)的電化學(xué)性能

    S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)具有良好的抗凍性能,通過(guò)DSC(different scanning calorimetry)測(cè)試了其冰點(diǎn)??梢钥吹?,沒有加入DMSO的S1A4水凝膠電解質(zhì)的冰點(diǎn)約-18 ℃,這可能是由于鋰鹽及聚合物鏈與水之間的相互作用力,使其冰點(diǎn)降低。加入DMSO后,由于有機(jī)溶劑的引入,更多的自由水轉(zhuǎn)化為結(jié)合水,其冰點(diǎn)降為-44 ℃(見OSID Figure S3)。如圖5(a)所示,以活性炭為電極,以S1A4為電解質(zhì),組裝超級(jí)電容器,在20~500 mV/s的掃速范圍內(nèi)均保持規(guī)則的矩形,即使在高掃速(500 mV/s)下,循環(huán)伏安曲線只有略微的傾斜。在0.2 A/g的電流密度下,充放電時(shí)間為120 s,隨著電流密度的增加,工作時(shí)間隨之減小。在1 A/g的電流密度下,充放電時(shí)間為21 s(圖5(b))。充放電曲線具有與倒立三角形類似的形狀,說(shuō)明S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)基超級(jí)電容器具有良好的雙電層行為。如圖5(c)所示,在0.2 A/g電流密度下,所制備的超級(jí)電容器的比電容為62.1 F/g,比電容隨著電流密度的提高而逐漸減小,但是在5 A/g時(shí)的比電容仍有30 F/g,說(shuō)明其具有良好的倍率性能。如圖5(d)所示,在0.8 A/g電流密度下,所制備的超級(jí)電容器在經(jīng)過(guò)10 000次充放電循環(huán)后,其容量仍然能保持在90%,說(shuō)明其具有優(yōu)異的循環(huán)性能。

    圖5 S1A4電解質(zhì)基超級(jí)電容器電化學(xué)性能圖

    S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)具有良好的抗凍性能,所組裝的超級(jí)電容器在低溫下也具有很好的電化學(xué)性能。通過(guò)交流阻抗圖譜可以看到,在20 ℃時(shí),電阻為8.5 Ω,隨著溫度的下降,電阻逐漸增大。在-20 ℃時(shí),電阻為19 Ω(圖6(a))。在20 ℃下,充放電時(shí)間為45 s,隨著溫度的下降,充放電時(shí)間逐漸降低。但是在-20 ℃時(shí),充放電時(shí)間仍有26.5 s(圖6(b)),可以保持20 ℃容量的59%。同時(shí),循環(huán)伏安曲線所包含的面積隨著溫度的降低逐漸下降,但-20 ℃下具有良好的性能。這說(shuō)明S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)基超級(jí)電容器具有良好的低溫性能。以0.5 A/g的電流密度在-20 ℃下進(jìn)行了10 000圈的充放電循環(huán),其電容保持率仍有20 ℃下容量的90%,進(jìn)一步說(shuō)明了其良好的抗凍性能和循環(huán)穩(wěn)定性。

    圖6 S1A4電解質(zhì)基超級(jí)電容器不同溫度下電化學(xué)性能圖

    此外,S1A4有機(jī)水凝膠電解質(zhì)組裝的超級(jí)電容器具有良好的柔韌性和機(jī)械穩(wěn)定性。如圖7(a),彎折不同的角度后,其CV曲線與沒有彎折時(shí)基本重合,另外GCD曲線也展示出相同的結(jié)果,隨著彎折角度的增大,充放電時(shí)間略有減小,但仍保持了絕大部分的性能(圖7(b))。在180°彎折角度下,500次彎曲循環(huán)后,其容量仍能保持初始狀態(tài)的88%,說(shuō)明其具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性(圖7(c))。

    圖7 S1A4固態(tài)電解質(zhì)基超級(jí)電容器抗彎曲性能

    3 結(jié)論

    在SPI的DMSO/H2O分散液中,以AM和SBMA為單體,加入氯化鋰,通過(guò)自由基聚合制備了高導(dǎo)電性高力學(xué)性能的防凍有機(jī)水凝膠電解質(zhì)。通過(guò)調(diào)控單體比例和SPI含量可以得到不同導(dǎo)電性和力學(xué)性能的有機(jī)水凝膠電解質(zhì)。此外,所合成的有機(jī)水凝膠電解質(zhì)還對(duì)應(yīng)變、溫度有良好的響應(yīng)性與穩(wěn)定性,可以應(yīng)用于傳感器領(lǐng)域。另外,該有機(jī)水凝膠組裝的超級(jí)電容器在20 ℃下展現(xiàn)出良好的電化學(xué)性能(0.2 A/g電流密度下,超級(jí)電容器的比電容為62.1 F/g,5 A/g的高電流密度下,比電容仍有30 F/g)、良好的循環(huán)穩(wěn)定性(20 ℃時(shí),0.8 A/g電流密度下,10 000次充放電循環(huán)后仍能保持90%的容量保持率)和柔韌性。重要的是,其在-20 ℃的低溫時(shí),0.5 A/g電流密度下仍能保持20 ℃容量的92%,說(shuō)明具有良好的抗凍性能。

    猜你喜歡
    電流密度充放電電容器
    V2G模式下電動(dòng)汽車充放電效率的研究
    電容器的實(shí)驗(yàn)教學(xué)
    物理之友(2020年12期)2020-07-16 05:39:20
    含有電容器放電功能的IC(ICX)的應(yīng)用及其安規(guī)符合性要求
    電子制作(2019年22期)2020-01-14 03:16:28
    無(wú)功補(bǔ)償電容器的應(yīng)用
    山東冶金(2019年5期)2019-11-16 09:09:38
    基于SG3525的電池充放電管理的雙向DC-DC轉(zhuǎn)換器設(shè)計(jì)
    電子制作(2019年23期)2019-02-23 13:21:36
    基于WIA-PA 無(wú)線網(wǎng)絡(luò)的鍍鋅電流密度監(jiān)測(cè)系統(tǒng)設(shè)計(jì)
    滾鍍過(guò)程中電流密度在線監(jiān)控系統(tǒng)的設(shè)計(jì)
    電流密度對(duì)鍍錳層結(jié)構(gòu)及性能的影響
    電流密度對(duì)Fe-Cr合金鍍層耐蝕性的影響
    石墨烯在超級(jí)電容器中的應(yīng)用概述
    亚洲国产欧美在线一区| 少妇人妻精品综合一区二区| 精品少妇内射三级| 久久影院123| 中文字幕最新亚洲高清| 精品一区在线观看国产| 日韩三级伦理在线观看| 免费播放大片免费观看视频在线观看| a级毛片在线看网站| 看十八女毛片水多多多| 久久精品人人爽人人爽视色| 视频在线观看一区二区三区| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 亚洲av日韩在线播放| 欧美+日韩+精品| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 伊人亚洲综合成人网| 亚洲av国产av综合av卡| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 啦啦啦在线观看免费高清www| 天美传媒精品一区二区| 视频中文字幕在线观看| 精品少妇久久久久久888优播| 国产成人a∨麻豆精品| 日韩免费高清中文字幕av| 少妇熟女欧美另类| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 少妇的逼水好多| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲人成77777在线视频| 永久免费av网站大全| 大香蕉久久网| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 亚洲av福利一区| 国产精品女同一区二区软件| 美女内射精品一级片tv| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 人妻少妇偷人精品九色| 九色亚洲精品在线播放| 91精品国产九色| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 国产精品久久久久久久电影| 成人毛片a级毛片在线播放| 黄片无遮挡物在线观看| 精品国产露脸久久av麻豆| 亚洲av欧美aⅴ国产| 亚洲一区二区三区欧美精品| 成人毛片60女人毛片免费| 国产永久视频网站| 美女主播在线视频| 女人精品久久久久毛片| 五月玫瑰六月丁香| 久久综合国产亚洲精品| 大片免费播放器 马上看| 亚洲av免费高清在线观看| 51国产日韩欧美| 内地一区二区视频在线| 亚洲国产精品国产精品| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 国产精品99久久99久久久不卡 | 亚洲国产精品一区三区| 特大巨黑吊av在线直播| 免费看光身美女| 一区在线观看完整版| av天堂久久9| 麻豆乱淫一区二区| 日韩在线高清观看一区二区三区| 观看av在线不卡| 日韩成人av中文字幕在线观看| 韩国高清视频一区二区三区| 国产一区二区三区综合在线观看 | 青春草亚洲视频在线观看| 色视频在线一区二区三区| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 97超碰精品成人国产| 欧美日韩成人在线一区二区| 久久综合国产亚洲精品| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 成人国产麻豆网| 午夜福利视频精品| 亚洲图色成人| 在线看a的网站| 啦啦啦在线观看免费高清www| 男人爽女人下面视频在线观看| 中文字幕久久专区| 国产色婷婷99| 免费观看在线日韩| a级毛片免费高清观看在线播放| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 日韩在线高清观看一区二区三区| 久久久久精品久久久久真实原创| av国产久精品久网站免费入址| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 成人毛片60女人毛片免费| 精品久久国产蜜桃| 蜜桃国产av成人99| 久久久久久久久久久免费av| 极品人妻少妇av视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲不卡免费看| 亚洲成色77777| 极品人妻少妇av视频| 日韩免费高清中文字幕av| 国产免费又黄又爽又色| 日本与韩国留学比较| 天堂8中文在线网| 香蕉精品网在线| 国产成人精品福利久久| 一级毛片 在线播放| 免费观看的影片在线观看| 欧美97在线视频| 久久久亚洲精品成人影院| 国产片内射在线| 国产69精品久久久久777片| 欧美人与善性xxx| 少妇被粗大猛烈的视频| 午夜福利视频精品| 亚洲精品久久成人aⅴ小说 | 国产黄色视频一区二区在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 看非洲黑人一级黄片| 99久久综合免费| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲av日韩在线播放| 国国产精品蜜臀av免费| 特大巨黑吊av在线直播| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 国产精品99久久99久久久不卡 | 热re99久久国产66热| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲av日韩在线播放| 丰满乱子伦码专区| 亚洲成人一二三区av| 看免费成人av毛片| 久久久久久伊人网av| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 国产永久视频网站| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产乱人偷精品视频| av.在线天堂| 久久久精品94久久精品| 欧美3d第一页| 精品国产露脸久久av麻豆| 亚洲内射少妇av| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲国产日韩一区二区| 国产成人91sexporn| 国产精品嫩草影院av在线观看| 精品人妻在线不人妻| 超色免费av| 久久精品久久精品一区二区三区| 欧美精品高潮呻吟av久久| 久久久久久久久久久久大奶| 青春草亚洲视频在线观看| 国产精品一区www在线观看| 高清在线视频一区二区三区| 国产精品人妻久久久久久| 永久网站在线| 97超视频在线观看视频| 国产黄片视频在线免费观看| 曰老女人黄片| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 国产成人精品无人区| 亚洲伊人久久精品综合| 久久久久久久精品精品| 亚洲欧美一区二区三区国产| av在线app专区| 国产欧美亚洲国产| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲国产欧美在线一区| 性色avwww在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 满18在线观看网站| 亚洲,一卡二卡三卡| tube8黄色片| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 日韩成人av中文字幕在线观看| 伊人久久国产一区二区| 久久久午夜欧美精品| 毛片一级片免费看久久久久| 另类亚洲欧美激情| 国产一区二区在线观看日韩| 国产 精品1| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 久久久久久伊人网av| 久久久久国产精品人妻一区二区| 一个人看视频在线观看www免费| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 久久午夜福利片| 亚洲精品456在线播放app| 一区二区日韩欧美中文字幕 | a级片在线免费高清观看视频| 永久网站在线| 一级a做视频免费观看| 一级毛片我不卡| 特大巨黑吊av在线直播| 麻豆成人av视频| 一级,二级,三级黄色视频| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产精品久久久久久精品古装| 赤兔流量卡办理| 天天操日日干夜夜撸| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 日本欧美国产在线视频| 亚洲人成77777在线视频| 男女高潮啪啪啪动态图| 在线观看人妻少妇| 亚洲欧洲国产日韩| 午夜激情福利司机影院| 国产高清不卡午夜福利| 久久青草综合色| 国产黄频视频在线观看| 久久久久网色| 免费高清在线观看日韩| xxxhd国产人妻xxx| 欧美变态另类bdsm刘玥| 亚州av有码| 啦啦啦啦在线视频资源| 22中文网久久字幕| 最近手机中文字幕大全| 亚洲性久久影院| 大码成人一级视频| 久热久热在线精品观看| 这个男人来自地球电影免费观看 | 欧美精品人与动牲交sv欧美| 青青草视频在线视频观看| 丝袜喷水一区| 亚洲av成人精品一二三区| 亚洲人与动物交配视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 日本av手机在线免费观看| 亚洲第一av免费看| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 在线免费观看不下载黄p国产| .国产精品久久| 国产精品一区二区在线不卡| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 最新的欧美精品一区二区| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲无线观看免费| av一本久久久久| 丝袜喷水一区| 亚洲国产精品专区欧美| 另类精品久久| 亚洲一区二区三区欧美精品| a级毛片黄视频| 国产免费现黄频在线看| 亚洲,一卡二卡三卡| 少妇的逼水好多| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 欧美 日韩 精品 国产| 国产永久视频网站| av国产久精品久网站免费入址| 尾随美女入室| 久久ye,这里只有精品| 久久久国产欧美日韩av| 婷婷色综合大香蕉| 最近的中文字幕免费完整| 99国产综合亚洲精品| 青春草亚洲视频在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 一本色道久久久久久精品综合| 国产一级毛片在线| 国产黄频视频在线观看| 国产日韩欧美视频二区| av网站免费在线观看视频| 国模一区二区三区四区视频| 色5月婷婷丁香| 亚洲国产欧美在线一区| 国产高清三级在线| 日本vs欧美在线观看视频| 国产一级毛片在线| 大香蕉久久成人网| 国产精品国产三级国产专区5o| 满18在线观看网站| 国产精品熟女久久久久浪| videosex国产| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产精品不卡视频一区二区| 国国产精品蜜臀av免费| 午夜免费观看性视频| 成人国产av品久久久| 少妇被粗大猛烈的视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 人妻人人澡人人爽人人| av有码第一页| 日日爽夜夜爽网站| 黄色一级大片看看| 国产黄片视频在线免费观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产亚洲最大av| 在线观看一区二区三区激情| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 午夜福利视频在线观看免费| 我的女老师完整版在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 欧美精品一区二区免费开放| 人妻人人澡人人爽人人| 免费人成在线观看视频色| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 黑人猛操日本美女一级片| 亚洲五月色婷婷综合| h视频一区二区三区| 日本与韩国留学比较| 免费观看无遮挡的男女| 97在线人人人人妻| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲精品国产色婷婷电影| 成年av动漫网址| 在线天堂最新版资源| 色哟哟·www| 欧美 日韩 精品 国产| 最近中文字幕2019免费版| 一级片'在线观看视频| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产成人精品福利久久| 国产精品免费大片| 久久这里有精品视频免费| 精品久久蜜臀av无| 午夜影院在线不卡| 各种免费的搞黄视频| av线在线观看网站| 日韩伦理黄色片| 日本黄色片子视频| 制服诱惑二区| 欧美日韩亚洲高清精品| 五月伊人婷婷丁香| 99热这里只有精品一区| 国产国语露脸激情在线看| 如何舔出高潮| 最新中文字幕久久久久| 99久久人妻综合| av福利片在线| 午夜精品国产一区二区电影| 日韩精品有码人妻一区| 乱人伦中国视频| 少妇人妻 视频| 午夜精品国产一区二区电影| 一区二区av电影网| 99久久人妻综合| 精品国产一区二区久久| av黄色大香蕉| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产日韩欧美亚洲二区| 日韩三级伦理在线观看| 男女无遮挡免费网站观看| 十分钟在线观看高清视频www| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲精品乱久久久久久| 在线观看一区二区三区激情| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 亚洲欧洲日产国产| 蜜桃在线观看..| 一级毛片电影观看| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 天美传媒精品一区二区| 亚洲中文av在线| 国产黄片视频在线免费观看| 看十八女毛片水多多多| 精品久久久精品久久久| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 久久国产亚洲av麻豆专区| 国产一区二区三区综合在线观看 | 久久久久久久国产电影| 国产一区二区在线观看av| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲怡红院男人天堂| 国产在线一区二区三区精| www.色视频.com| videos熟女内射| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 日本91视频免费播放| 久久久久久久久大av| 丁香六月天网| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 男人添女人高潮全过程视频| av一本久久久久| 国产精品不卡视频一区二区| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产成人freesex在线| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 亚洲人与动物交配视频| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲人成网站在线播| 一区二区av电影网| 国产高清三级在线| 男女边吃奶边做爰视频| 日韩在线高清观看一区二区三区| 日本av手机在线免费观看| 久久久久国产网址| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 亚洲经典国产精华液单| 久久国内精品自在自线图片| 国产女主播在线喷水免费视频网站| a 毛片基地| 最新的欧美精品一区二区| 啦啦啦啦在线视频资源| 成人国产麻豆网| 十八禁高潮呻吟视频| 久久久久久久久大av| 亚洲欧美色中文字幕在线| 亚洲av男天堂| 久久久a久久爽久久v久久| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲情色 制服丝袜| 在线精品无人区一区二区三| 热re99久久国产66热| 熟女电影av网| 熟女人妻精品中文字幕| 大香蕉久久成人网| 自线自在国产av| 成人国产av品久久久| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 免费av中文字幕在线| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲国产精品一区三区| 女性生殖器流出的白浆| av不卡在线播放| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 亚洲欧美一区二区三区国产| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 亚洲色图综合在线观看| 在线天堂最新版资源| 曰老女人黄片| 亚洲美女黄色视频免费看| 中文字幕亚洲精品专区| 成人国产av品久久久| 久久ye,这里只有精品| 91精品三级在线观看| 91精品国产国语对白视频| 国产精品一区二区在线观看99| 久久国内精品自在自线图片| 亚洲av中文av极速乱| 国产69精品久久久久777片| 又大又黄又爽视频免费| 日本欧美视频一区| 一级二级三级毛片免费看| 成年人免费黄色播放视频| 99久久综合免费| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产精品99久久99久久久不卡 | 午夜福利视频在线观看免费| 久久久精品94久久精品| 九草在线视频观看| 99久国产av精品国产电影| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲成人一二三区av| 草草在线视频免费看| 国产成人精品一,二区| 97在线视频观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产黄频视频在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲综合色惰| 久久久精品免费免费高清| 午夜免费鲁丝| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 亚洲人与动物交配视频| 少妇丰满av| 一级爰片在线观看| 大码成人一级视频| 久久久国产欧美日韩av| 男女无遮挡免费网站观看| 国产精品国产三级专区第一集| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲色图综合在线观看| 亚洲在久久综合| 中文字幕最新亚洲高清| 丝袜喷水一区| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 伊人久久国产一区二区| 桃花免费在线播放| 国产在线一区二区三区精| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲图色成人| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲怡红院男人天堂| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 各种免费的搞黄视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 久久精品国产自在天天线| 亚洲av不卡在线观看| 美女主播在线视频| 亚洲精品国产av蜜桃| 少妇丰满av| 国产深夜福利视频在线观看| 制服诱惑二区| 美女视频免费永久观看网站| 久久99精品国语久久久| 久久久精品区二区三区| 免费高清在线观看视频在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 在线看a的网站| 女性被躁到高潮视频| 高清黄色对白视频在线免费看| 老司机亚洲免费影院| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 99久久精品国产国产毛片| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 少妇的逼水好多| 制服人妻中文乱码| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产精品一区二区在线不卡| 日韩成人伦理影院| 一级二级三级毛片免费看| 久久久久久久久久成人| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产欧美亚洲国产| 国产免费视频播放在线视频| 久久久久久久久久久免费av| 一区二区三区免费毛片| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 国产成人精品一,二区| 各种免费的搞黄视频| 亚洲图色成人| 国产午夜精品一二区理论片| av一本久久久久| 伦精品一区二区三区| 91精品国产国语对白视频| 国产成人精品久久久久久| 韩国av在线不卡| 哪个播放器可以免费观看大片| 熟妇人妻不卡中文字幕| 少妇人妻久久综合中文| 国产成人精品一,二区| 中文字幕最新亚洲高清| 99re6热这里在线精品视频| 精品少妇久久久久久888优播| 少妇高潮的动态图| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 人妻夜夜爽99麻豆av| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲av成人精品一二三区| 午夜影院在线不卡| 伦理电影免费视频| 十八禁网站网址无遮挡| videossex国产| 午夜福利网站1000一区二区三区| 韩国av在线不卡| 亚洲熟女精品中文字幕| 九九爱精品视频在线观看| 桃花免费在线播放| 欧美精品高潮呻吟av久久| 九色成人免费人妻av| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 91国产中文字幕| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 日本色播在线视频| 国产深夜福利视频在线观看| 久久久久视频综合| 男人添女人高潮全过程视频| 伦理电影免费视频| 亚洲国产日韩一区二区| 精品久久久精品久久久| 天天操日日干夜夜撸| 午夜激情福利司机影院| 免费观看a级毛片全部| 99热这里只有精品一区| 十分钟在线观看高清视频www| 男人添女人高潮全过程视频| 91久久精品国产一区二区三区| 99re6热这里在线精品视频| 午夜91福利影院| 免费高清在线观看视频在线观看| 亚洲欧美色中文字幕在线| 日日爽夜夜爽网站| 这个男人来自地球电影免费观看 | 久久综合国产亚洲精品| 国产免费一级a男人的天堂| 高清毛片免费看| 久久ye,这里只有精品| 亚洲第一区二区三区不卡| 久久久久久久国产电影| 中文字幕最新亚洲高清| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 中文字幕亚洲精品专区| 一边亲一边摸免费视频| 久久亚洲国产成人精品v| 在线观看免费高清a一片| 永久网站在线| 99热这里只有是精品在线观看| 精品久久久久久电影网| 夜夜爽夜夜爽视频| 青青草视频在线视频观看| 夫妻性生交免费视频一级片| 国产片特级美女逼逼视频| 久久女婷五月综合色啪小说| av一本久久久久| 久久精品国产亚洲av天美| 国产精品欧美亚洲77777| 不卡视频在线观看欧美| av不卡在线播放| 免费观看a级毛片全部| 国产一区有黄有色的免费视频| 欧美bdsm另类| 人妻 亚洲 视频| 一二三四中文在线观看免费高清| 成人毛片60女人毛片免费| 晚上一个人看的免费电影|