木本油料脂肪酸組成、提純及其應(yīng)用研究進(jìn)展

蔣 霞， 趙佳平， 劉 朋， 王 奎， 徐俊明，2*， 蔣劍春，2

(1.中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院 林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所；生物質(zhì)化學(xué)利用國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室；國(guó)家林業(yè)和草原局林產(chǎn)化學(xué)工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；江蘇省生物質(zhì)能源與材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇 南京 210042； 2.南京林業(yè)大學(xué)江蘇省林業(yè)資源高效加工利用協(xié)同創(chuàng)新中心，江蘇 南京 210037)

木本油料是木本植物的果實(shí)或者種子的總稱。木本油料適應(yīng)性較強(qiáng)，可以在山區(qū)和高原地區(qū)生長(zhǎng)和繁殖，其種植不會(huì)與民爭(zhēng)糧，單產(chǎn)也較高。目前，世界上主要的木本油料有椰子油、油茶、棕櫚油等，近年來(lái)牡丹籽油被批準(zhǔn)為一種新的木本油料。中國(guó)是木本油料傳統(tǒng)種植國(guó)家，歷史悠久，資源豐富。近10年來(lái)，在國(guó)家政策的鼓勵(lì)下，我國(guó)木本油料迅速發(fā)展。

木本油料提取工藝主要有壓榨法、溶劑浸出法、水酶法、超臨界二氧化碳萃取法等，但不同提取工藝對(duì)制得的木本油料的脂肪酸組成及含量影響較小。馬來(lái)西亞和印度尼西亞是全球脂肪酸的主要生產(chǎn)中心。脂肪酸廣泛用于各類消費(fèi)品，如肥皂、洗滌劑、塑料、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品以及食品、調(diào)味品，還可以用于香料、潤(rùn)滑劑、紡織、油漆和橡膠的工業(yè)應(yīng)用。例如，中國(guó)已進(jìn)入減抗、限抗時(shí)代，將從木本油料中所提純的中鏈脂肪酸月桂酸加入到牲畜日糧中可以減少抗生素的使用[1]。木本油料脂肪酸的提純工藝有很多，包括分子蒸餾法、尿素包合法、減壓蒸餾法、溶劑分離法等。本文闡述了7種木本油料的脂肪酸組成，綜述了中鏈脂肪酸和長(zhǎng)鏈脂肪酸的作用及其應(yīng)用，以期為促進(jìn)我國(guó)木本油料產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展提供理論依據(jù)。

1 木本油料的脂肪酸組成分析

1.1 橡膠籽油

橡膠樹(shù)起源于南美的亞馬遜雨林，主要作為工業(yè)作物種植，橡膠籽是橡膠種植業(yè)的副產(chǎn)品，國(guó)內(nèi)橡膠樹(shù)主要集中在海南、廣東、廣西、云南、福建和臺(tái)灣等6個(gè)省份，每年橡膠籽產(chǎn)量可超100萬(wàn)噸。橡膠籽油具有很高的飽和度，其脂肪酸組成主要為亞油酸、亞麻酸、油酸、硬脂酸、棕櫚酸等，多價(jià)不飽和脂肪酸占50%以上，其中亞油酸量高達(dá)40%以上，亞麻酸占20%左右(見(jiàn)表1)。

橡膠籽油的提取技術(shù)有壓榨法、浸出法、超聲波輔助法、水酶法等。盡管機(jī)械壓榨法的油產(chǎn)量低，但由于初始和運(yùn)行成本低，非常適合農(nóng)村地區(qū)。黃小雪等[2]采用浸出法、壓榨法、超聲波輔助法和水酶法4種提取工藝制備橡膠籽油并比較其脂肪酸組成，結(jié)果顯示：4種方法得到的橡膠籽油的脂肪酸組成基本相同，其中亞油酸GC含量最高為40%左右，其次為亞麻酸和油酸，兩者GC含量均在20%左右。

目前，橡膠籽油在工業(yè)上的應(yīng)用主要是生產(chǎn)肥皂、作為醇酸樹(shù)脂的原料、環(huán)氧化后作為增塑劑、制備金屬皂等。在新能源領(lǐng)域橡膠籽油可作為制備生物柴油的原料，橡膠籽油富含亞麻酸和亞油酸等人體必須的脂肪酸，具有降低膽固醇和預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化等作用，是一種高品質(zhì)的功能性保健油脂。我國(guó)橡膠的加工仍然以粗加工為主，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)單一，且存在加工工藝落后和效益低下等問(wèn)題，提取技術(shù)的落后是制約橡膠籽油產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的主要因素。但在國(guó)家政策的支持下科研投入加大，橡膠籽油產(chǎn)業(yè)化體系將會(huì)被不斷完善。

1.2 椰子油

椰子是重要的木本油料作物，東南亞國(guó)家是椰子油的主要產(chǎn)地。我國(guó)椰子集中種植在海南地區(qū)，且在該地區(qū)種植面積和產(chǎn)量均達(dá)到全國(guó)90%以上，但中國(guó)自產(chǎn)椰子油遠(yuǎn)不能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求，每年需大量進(jìn)口。椰子油是唯一由中鏈脂肪酸組成的油脂，其組成主要為月桂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸等(見(jiàn)表1)。椰子油中75%以上為月桂酸和豆蔻酸[9]，其中月桂酸占脂肪酸總量的45%左右[10]。

椰子油的提取方法有水酶法、壓榨法、有機(jī)溶劑浸提法等。李光輝等[11]研究了椰子油在濕磨加工、干法加工、熱處理法、酶解法等提取方法下的理化特性，并得出：這4種方法提取的椰子油中飽和脂肪酸的量均達(dá)90%左右，且都富含月桂酸。

Yandeau-Nelson等[12]研究發(fā)現(xiàn)C8、C14 和 C16 的脂肪酸合成是由Fat B1基因決定，F(xiàn)at B2基因主要針對(duì) C14 和 C16的脂肪酸合成，而中鏈脂肪酸C12和C14的產(chǎn)生是由Fat B3決定。周麗霞等[13]探索椰子果實(shí)4個(gè)發(fā)育階段Fat B1、Fat B2及Fat B3基因的表達(dá)量與脂肪酸成分含量之間的變化趨勢(shì)，發(fā)現(xiàn)椰子果實(shí)發(fā)育的第6個(gè)月，C16與C18脂肪酸含量最高，此時(shí)Fat B1表達(dá)量最高；第7、 8、 9個(gè)月Fat B2和Fat B3表達(dá)量逐漸增加，C12和C14的含量達(dá)到最高。

近年來(lái)椰子油被廣泛用于日用品中，在護(hù)發(fā)中使用，能預(yù)防頭發(fā)分叉，保持頭發(fā)的光澤；椰子油具有強(qiáng)抗氧化性，可用于美容護(hù)膚，也可直接作為按摩油使用；椰子油因含有豐富的中長(zhǎng)鏈脂肪酸，具有降低膽固醇、抗病毒、抗菌、預(yù)防疾病等功效，逐漸成為人們生活中的保健食品。椰子油也是制備生物柴油的良好原料，由椰子油制備的生物柴油比柴油更加環(huán)保。然而中國(guó)椰子產(chǎn)業(yè)面臨品種單一、新品種推廣力度不夠, 椰農(nóng)栽培管理意識(shí)不強(qiáng),椰子油產(chǎn)量不足，缺少規(guī)模化生產(chǎn)椰子油的企業(yè)，椰子油的生產(chǎn)遠(yuǎn)不能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求等諸多問(wèn)題。

1.3 油茶籽油

作為木本油料的代表作物，油茶(CamelliaoleiferaAbel.)在中國(guó)已有2000多年的種植歷史，其主要分布在我國(guó)長(zhǎng)江流域到華南地區(qū)，油茶現(xiàn)已在東亞和東南亞地區(qū)廣泛種植。近10年來(lái)油茶發(fā)展速度喜人，目前，我國(guó)油茶種植面積達(dá)到446.67萬(wàn)公頃，茶油產(chǎn)量從2007年的93.9萬(wàn)噸提高到2018年的250萬(wàn)噸[14]。油茶籽油因其含有較高的不飽和脂肪酸、多酚、維生素E和胡蘿卜素，被糧農(nóng)組織建議用作保健植物油。

油茶籽油主要的脂肪酸為油酸、亞油酸、軟脂酸(棕櫚酸)和硬脂酸等，其中油酸的量可達(dá)80%(見(jiàn)表1)。油茶籽油的提取技術(shù)有壓榨法(熱榨法和冷榨法)、浸出法和水酶法等。李志曉等[15]以油茶籽為原料，對(duì)比研究冷榨法、浸出法、水酶法和熱榨法對(duì)油茶籽油脂肪酸組成的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：4種提取技術(shù)對(duì)脂肪酸組成無(wú)太大影響。張海鳳[16]用二氧化碳超臨界萃取法提取油茶籽油，并用GC-MS對(duì)油茶籽油中脂肪酸的種類及含量進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明：油茶籽油中主要化學(xué)成分為油酸，其GC含量為84.16%，棕櫚酸10.78%，亞油酸3.65%，硬脂酸1.41%。張乃燕等[17]研究了不同地區(qū)油茶籽油脂肪酸組成，結(jié)果顯示：溫度低、溫差大的區(qū)域有利于油茶籽油中油酸含量的積累。原姣姣等[18]對(duì)從廣西、云南、江西省采集的132種油茶籽采用GC分析其脂肪酸組成，結(jié)果顯示：油茶籽油中油酸GC含量范圍為70.33%～86.21%；亞油酸3.25%～17.18%；軟脂酸7.03%～13.85%；硬脂酸1.35%～5.49%。

表1 7種木本油料主要脂肪酸組成

油茶籽油是一種天然的護(hù)膚品原料，具有調(diào)節(jié)皮膚水油平衡、改善皮膚老化、增強(qiáng)皮膚抵抗力等功能，是化妝品生產(chǎn)中的常用植物油之一；油茶籽油還被用于重度燙傷患者的治療，幫助患者傷處修復(fù)和再生；油茶籽油是一種高檔的植物油，具有預(yù)防心血管疾病、調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力、解毒消炎、調(diào)節(jié)腸胃等保健功效。但我國(guó)現(xiàn)今油茶籽油生產(chǎn)階段還存在諸多的問(wèn)題，如油茶籽油的加工缺乏先進(jìn)的加工技術(shù)、高效的利用能力和大規(guī)模的生產(chǎn)能力。

1.4 山蒼子核仁油

山蒼子(Litseacubeba(Lour.) Pers.)別名山雞椒，是一種常綠的熱帶灌木，被稱為中國(guó)胡椒，原產(chǎn)于中國(guó)和東亞其他地區(qū)。在我國(guó)，山蒼子主要分布于南方地區(qū)以及西藏和臺(tái)灣地區(qū)，種植總面積1.44萬(wàn)公頃，山蒼子年產(chǎn)量超過(guò)14萬(wàn)噸，總產(chǎn)值達(dá)9.76億元。山蒼子在中醫(yī)中被用于許多疾病的治療已經(jīng)有數(shù)千年的歷史?，F(xiàn)今山蒼子通過(guò)提油工藝可獲得山蒼子油(山蒼子揮發(fā)油)和山蒼子核仁油。山蒼子油和山蒼子核仁油的提取工藝在我國(guó)已經(jīng)成熟，但山蒼子種植缺乏系統(tǒng)管理技術(shù)，采摘方式傳統(tǒng)且效率低下，沒(méi)有健全的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，產(chǎn)品質(zhì)量參差不齊，出口的山蒼子油主要為初級(jí)產(chǎn)品，缺乏有影響力的品牌和以山蒼子油為原料的深加工產(chǎn)品。

山蒼子核仁油是以山蒼子提取精油后所得副產(chǎn)物山蒼子核仁為原料提取的，提取方法有索氏提取法和超臨界萃取法等。山蒼子核仁油的脂肪酸組成與椰子油相似，其中月桂酸的量最高可達(dá)50%左右(見(jiàn)表1)。山蒼子核仁油在飼料、生物液體燃料油和表面活性劑等行業(yè)中得到應(yīng)用。此外，山蒼子核仁油及其主要成分月桂酸還被應(yīng)用于化工、日用化學(xué)、醫(yī)藥、農(nóng)藥、電子工業(yè)等[19]。李湘洲等[5]研究了山蒼子核仁油的化學(xué)成分，研究表明：山蒼子核仁油含中長(zhǎng)鏈脂肪酸(C10～C12)達(dá)68.18%。劉汝寬等[20]以山蒼子核仁為原料，采用不同的提取方法對(duì)核仁油脂肪酸組成的影響進(jìn)行了研究，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：壓榨法所得的核仁油中含月桂酸量最高為46.39%，而采用浸漬法制得的核仁油中含月桂酸量較低為34.83%，但浸漬法能獲得更多的山蒼子核仁油。

近年來(lái)，山蒼子核仁油被開(kāi)發(fā)利用，其被用作綠色飼料添加劑，可減少抗生素的使用，促進(jìn)牲畜的生長(zhǎng)，改善動(dòng)物的消化功能；由于山蒼子核仁油主要為中鏈脂肪酸且含油率高，因此，山蒼子核仁油是生產(chǎn)生物柴油的理想原料，而且精制后的山蒼子核仁油也被用作合成表面活性劑，在化工和醫(yī)藥等方面都有重要的應(yīng)用。

1.5 核桃油

核桃(JuglansregiaL.)被認(rèn)為是世界上最古老的干果之一，目前我國(guó)核桃種植面積超300萬(wàn)公頃,分布于我國(guó)的26個(gè)省份，核桃產(chǎn)量在400萬(wàn)噸左右。大多數(shù)堅(jiān)果富含不飽和脂肪酸，核桃也富含亞油酸和α-亞麻酸2種不飽和脂肪酸(見(jiàn)表1)。核桃仁的含油率約為52%～75%，含油量取決于核桃樹(shù)的品種、栽培和灌溉，在脂肪酸組成方面，油酸、亞油酸和亞麻酸等不飽和酸占主導(dǎo)地位。核桃油中含有豐富的黃酮、植物甾醇、磷脂、魚(yú)肝油萜、多酚類化合物等，具有降低血脂和膽固醇[21]、增強(qiáng)免疫力、增強(qiáng)機(jī)體抗氧化能力、促進(jìn)大腦和視網(wǎng)膜發(fā)育[22]的作用。

提取核桃油的提取方法有壓榨法(熱榨法、冷榨法)、溶劑浸出法、超臨界二氧化碳流體萃取法[23]、預(yù)榨浸出法[24]、水代法[25]、水酶法[26]等。超臨界二氧化碳流體萃取法提取核桃油，核桃油的提取率能達(dá)到93.98%，但在工廠生產(chǎn)上應(yīng)用非常局限，目前此方法僅限于實(shí)驗(yàn)室。壓榨法提取核桃油操作工藝簡(jiǎn)單，但出油率較低且能耗大。溶劑浸出法適合于大批量生產(chǎn)，但提取后油中含有有機(jī)溶劑，對(duì)人體會(huì)造成損害。預(yù)榨浸出法是將壓榨法和溶劑法結(jié)合，保留了兩者優(yōu)點(diǎn)而避免了各自缺點(diǎn)，故此工藝被廣泛應(yīng)用。季澤峰等[27]探究不同提取工藝(水酶法、有機(jī)溶劑提取法、螺旋壓榨法和液壓法)對(duì)山核桃油脂肪酸組成及含量的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：不同提取工藝對(duì)山核桃油的脂肪酸組成和含量無(wú)顯著影響。

耿鵬飛等[6]對(duì)來(lái)自云南、甘肅、貴州等8個(gè)產(chǎn)地的冷榨核桃油脂肪酸組成進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)核桃油中含量較高的為油酸和亞油酸，含油酸量平均值為18.66%，含亞油酸量平均值為59.99%，其中貴州核桃油含油酸量為31.68%，高于其他7個(gè)地區(qū)。周張濤等[28]對(duì)我國(guó)西南、西北和東部三大產(chǎn)區(qū)核桃油脂肪酸組成進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明：不同產(chǎn)地的核桃油脂肪酸組成主要為亞油酸(51.21%～68.97%)，油酸(12.56%～39.47%)和亞麻酸(6.82%～15.01%)。

近年來(lái)，核桃油得到了很好的開(kāi)發(fā)利用，如將核桃油制成能滿足不同食品領(lǐng)域加工需求的粉末核桃油，具有良好的穩(wěn)定性，可替代牛奶脂肪和部分乳蛋白；將核桃油加工制成核桃油軟膠囊，此方法可將核桃油加工成即食食品，方便攜帶；將核桃油制成核桃油脂肪乳注射液，具有降血糖和為人體提供能量等功效[29]。核桃油市場(chǎng)前景廣闊，但核桃專業(yè)科技人才缺乏，核桃油的提取還只限于試驗(yàn)階段，大規(guī)模高質(zhì)量的工業(yè)生產(chǎn)難以實(shí)現(xiàn)，核桃油的工業(yè)提取工藝還需完善，核桃油的深加工產(chǎn)品還需探究。

1.6 牡丹籽油

牡丹(PaeoniasuffruticosaAndr.)是木本落葉灌木，原產(chǎn)于中國(guó)，在中國(guó)已經(jīng)有2 000年的栽培歷史，目前已經(jīng)正式成為我國(guó)的食品油種新資源之一[30]。我國(guó)油用牡丹種植面積在10.67萬(wàn)公頃左右，牡丹籽年產(chǎn)量24萬(wàn)噸，牡丹籽油加工能力可達(dá)2萬(wàn)噸。眾所周知，牡丹由于其藥用特性以及種子高含油量在世界范圍內(nèi)被廣泛種植。牡丹籽油中富含90%以上不飽和脂肪酸，其中含亞麻酸最高，約為45%(見(jiàn)表1)，遠(yuǎn)高于其他植物油，且對(duì)人體和健康特別有益，這使得牡丹籽油市場(chǎng)需求量不斷增加，種植規(guī)模不斷擴(kuò)大。

提取牡丹籽油常見(jiàn)的提取技術(shù)有壓榨法(熱榨法、冷榨法)、超臨界二氧化碳萃取法、亞臨界萃取法、水酶法、浸出法、超聲波輔助萃取法、微波輔助萃取法等[31-32]。王青等[33]利用氣相色譜法對(duì)牡丹籽油的脂肪酸組成進(jìn)行了研究，結(jié)果顯示：牡丹籽油中含不飽和脂肪酸量達(dá)91.73%，其中含亞麻酸量42.21%，亞油酸26.69%，油酸22.83%。馮貞等[34]比較了3種提取方法(低溫壓榨法、浸出法和超聲波輔助提取法)對(duì)牡丹籽油脂肪酸組成及含量的影響，實(shí)驗(yàn)顯示：3種提取方法對(duì)脂肪酸組成和含量的影響較小，牡丹籽油中亞麻酸的量最高，達(dá)42.58%～44.17%。

牡丹籽油中不飽和脂肪酸含量高，可作為新的食用油和高檔營(yíng)養(yǎng)保健油；牡丹籽油具有較好的防曬、預(yù)防青春痘和平衡皮脂分泌等功效，還可添加到化妝品中。但牡丹籽油與其他類似植物油相比，價(jià)格偏高，這是制約牡丹籽油發(fā)展的重要影響因素之一。目前，我國(guó)牡丹籽油的發(fā)展還處于初級(jí)階段，產(chǎn)品單一，產(chǎn)量低下，參與研究的相關(guān)技術(shù)人才稀缺，牡丹籽油保質(zhì)期短，并且產(chǎn)品優(yōu)點(diǎn)沒(méi)有得到更好的宣傳。

1.7 棕櫚油

棕櫚油是全球第一大植物油，與大豆油、菜籽油并稱為“世界三大植物油”[35]。棕櫚油產(chǎn)量增長(zhǎng)較快，目前全球棕櫚油產(chǎn)量約為2.34億噸，主要產(chǎn)自馬來(lái)西亞和印度尼西亞。我國(guó)是棕櫚油消費(fèi)大國(guó)，年消費(fèi)量560萬(wàn)噸左右，絕大部分依靠進(jìn)口。李靜等[36]將棕櫚油與生活中常見(jiàn)的6種食用油進(jìn)行了脂肪酸組成的分析比較，結(jié)果顯示：棕櫚油中棕櫚酸含量最高，占脂肪酸總量的40.96%，其次為油酸35.31%(見(jiàn)表1)。劉東風(fēng)[37]將棕櫚油甲酯化處理后，利用GC-MS分析棕櫚油的脂肪酸組成，結(jié)果顯示：棕櫚油中脂肪酸主要由肉豆蔻酸、棕櫚酸、亞油酸、油酸、硬脂酸組成，其中亞油酸、油酸總量近50%。

作為全球第一大產(chǎn)量的植物油，棕櫚油在生活中應(yīng)用廣泛，被廣泛應(yīng)用于日常食品中，比如應(yīng)用于綠豆糕、魚(yú)罐頭、月餅餡、膨化食品、巧克力和面粉熟食等休閑食品中；棕櫚油價(jià)格低廉且具有優(yōu)良的煎炸性能和氧化穩(wěn)定性，被認(rèn)為是理想的深度煎炸油；在動(dòng)物飼料中棕櫚油也得到了應(yīng)用，能為反芻動(dòng)物提供能量，提高產(chǎn)奶量，作為狗糧的原料，可以改善寵物狗的健康和毛色；棕櫚油在表面活性劑和洗滌劑中也得到了廣泛應(yīng)用。

2 木本油料脂肪酸的提純

2.1 月桂酸的提純

月桂酸提取的主要原料油來(lái)自于月桂酸含量較高的椰子油和山蒼子核仁油?，F(xiàn)今大部分提純椰子油技術(shù)主要針對(duì)月桂酸及其衍生物。張瑩[38]采用尿素包埋法聯(lián)合分子蒸餾富集椰子油中的月桂酸，優(yōu)化工藝后，富集椰子油含月桂酸量提高到了71.28%。黃宏飛等[39]以椰子油為原料采用尿素包埋法富集月桂酸，通過(guò)實(shí)驗(yàn)得出影響包埋效果的因素主次關(guān)系為水浴溫度>包埋時(shí)間>尿素與混合脂肪酸質(zhì)量比>水浴時(shí)間>尿素與甲醇質(zhì)量比>包埋溫度，優(yōu)化后，富集椰子油含月桂酸量為60.05%。劉輝等[40]利用分子蒸餾法富集椰子油中的月桂酸，富集后椰子油中月桂酸的量為65.58%。南陽(yáng)等[41]用尿素包埋法富集椰子油中月桂酸甲酯，實(shí)驗(yàn)表明在最佳條件即液料比4.5 ∶1，包埋溫度8.5 ℃，包埋時(shí)間12.5 h下，包埋后椰子油脂肪酸甲酯中月桂酸甲酯的量達(dá)63.26%，中鏈脂肪酸甲酯的量(C8～C14)提高到91.95%。

以山蒼子核仁油為原料制備月桂酸的相關(guān)報(bào)道較少。李湘洲等[42]發(fā)明了一種從山蒼子核仁油中提純?cè)鹿鹚岬墓に?，該工藝依次包括酸煉、水解、精餾(簡(jiǎn)單精餾)、冷凍溶劑結(jié)晶、抽濾和干燥，提純后月桂酸純度可達(dá)98%以上。周軍等[43]以山蒼子核仁油為原料制備高純度月桂酸，依次采用酸煉、皂化酸化水解、減壓精餾和混合溶劑結(jié)晶純化，并對(duì)溶劑結(jié)晶純化月桂酸的工藝進(jìn)行了優(yōu)化，實(shí)驗(yàn)表明在最優(yōu)條件下，月桂酸的純度可達(dá)98%以上。

2.2 油酸的提純

油茶籽油中脂肪酸的提純主要為油酸。許明塔等[44]采用溶劑法分離及尿素包合法對(duì)油茶籽油中的油酸進(jìn)行純化，利用溶劑法純化油酸，油酸的純度為86%；采用尿素包合法純化，油酸純度可達(dá)92%。胡偉等[45]以油酸含量、回收率為響應(yīng)值，利用響應(yīng)面法優(yōu)化了尿素包合富集油茶籽油中油酸的工藝，結(jié)果表明：在結(jié)晶溫度-3 ℃，結(jié)晶時(shí)間11.3 h，尿素與混合脂肪酸比為1.6 ∶1時(shí)所得到油酸純度可達(dá)92.9%。路光輝等[46]用尿素包合法提純油酸甲酯，在最佳條件下油酸甲酯純度提高到了93.53%。趙俊[47]先以茶油作為原料制備油酸甲酯，然后利用二氧化硒和叔丁基過(guò)氧化氫作為催化劑制備共軛亞油酸甲酯，再用層析柱對(duì)共軛亞油酸甲酯進(jìn)行純化，在最佳條件下茶油共軛亞油酸甲酯純度可達(dá)90.4%。

棕櫚油也可作為原料油純化制備油酸，安騰奇等[48]以精煉棕櫚油為原料聯(lián)合使用高壓水解、溶劑結(jié)晶和尿素包合的方法提純油酸，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：在最佳工藝條件下得到的產(chǎn)物油酸的純度可達(dá)87.56%，產(chǎn)物得率為38.65%。

2.3 亞油酸的提純

提取亞油酸的主要原料為核桃油。核桃油中不飽和脂肪酸分離純化方法有分子蒸餾法[49]、尿素包合法、冷凍結(jié)晶法[50]等，其中尿素包合法因具有所需儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、溶劑可回收、可在低溫下進(jìn)行、對(duì)其不飽和脂肪酸的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)影響小等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于核桃油中不飽和脂肪酸的提取純化。

王華等[51]通過(guò)尿素包合法分離了核桃油中的亞油酸，并對(duì)亞油酸的含量進(jìn)行了測(cè)定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：在最佳的包合條件下亞油酸的純度可達(dá)67.17%，得率為87.61%。戚登斐等[52]用尿素包合法分離純化冷榨核桃油中的亞油酸，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：在最佳的包合條件下純化后產(chǎn)品中亞油酸的純度為80.21%。

2.4 亞麻酸的提純

因α-亞麻酸具有強(qiáng)熱敏性，所以分離純化時(shí)要注意避免氧化、光照、加熱等作用的影響。橡膠籽油與牡丹籽油中亞麻酸含量較高，是提取亞麻酸的理想原料。

張衛(wèi)民等[53]首先利用尿素包合法將冷榨核桃油中亞麻酸的純度提高到19.5%，再將其加入到硝酸銀硅膠柱中洗脫，洗脫完畢后洗脫液中亞麻酸純度高達(dá)95.8%。雍梁敏等[54]采用二次雙溶劑冷凍結(jié)晶法分離純化橡膠籽油中α-亞麻酸，以乙腈和丙酮為混合溶劑，橡膠籽油中α-亞麻酸的量達(dá)到45.41%，為純化α-亞麻酸提供了一種新方法。張桂梅等[55]以橡膠籽油為原料采用尿素包合法富集亞麻酸，在包合溫度70 ℃，時(shí)間12 h，脂肪酸和尿素比例1 ∶4條件下，亞麻酸純度從20.74%提高到38.9%。

純化牡丹籽油中α-亞麻酸的方法主要有尿素包合法、β-環(huán)糊精包合法、膜分離法等。董秀婷等[56]采用尿素包合法通過(guò)正交試驗(yàn)得出：在尿素與乙醇體積比3 ∶9、包合時(shí)間和溫度分別為15 h和0 ℃條件下，α-亞麻酸的純度從45.46%提高至64.95%。李汶罡[57]采用β-環(huán)糊精包合法與溶劑提取法對(duì)牡丹籽油中的α-亞麻酸進(jìn)行純化，在單因素試驗(yàn)基礎(chǔ)上采用Box-Behnken模型對(duì)純化過(guò)程進(jìn)行了系統(tǒng)優(yōu)化，結(jié)果表明：在包合時(shí)間3.75 h，溫度56.5 ℃，乙醇用量為游離脂肪酸乙酯 (FAEE) 的3.2倍、FAEE與β-環(huán)糊精的物質(zhì)的量比值為0.31的優(yōu)化條件下，α-亞麻酸純度可達(dá)76.04%。Chen等[58]在施加磁場(chǎng)的情況下制備銀磁氨基硅酮膠黏劑顆粒(Fe3O4@SiO2@NH2@Ag)并用于純化牡丹籽油中的亞麻酸，結(jié)果顯示：在負(fù)載量20 ∶1 μL/g，流量0.5 mL/min和磁場(chǎng)強(qiáng)度4 116.5 A/m的最佳條件下，α-亞麻酸的純度可達(dá)94%，回收率為74%。

3 脂肪酸的應(yīng)用

3.1 月桂酸

有機(jī)酸具有控制細(xì)菌污染的抗微生物活性以及促進(jìn)動(dòng)物生產(chǎn)的能力，因此有機(jī)酸是具有應(yīng)用前景的抗生素替代品。具有中等碳鏈長(zhǎng)度的直鏈飽和酸，即己酸(C6∶0)、辛酸(C8∶0)、癸酸(C10∶0)和月桂酸(C12∶0)是一組天然存在的抗菌劑[59]。這些脂肪酸對(duì)包括革蘭氏陽(yáng)性細(xì)菌在內(nèi)的多種病原體均表現(xiàn)出抗菌特性。中鏈脂肪酸經(jīng)常出現(xiàn)在熱帶和亞熱帶地區(qū)的棕櫚油中，椰子油中也富含月桂酸。月桂酸在體內(nèi)具有抗菌、抗病毒能力，且具有防齲和抗蝕斑效果，因其具有抗菌和抗病毒的功能，月桂酸被廣泛應(yīng)用于飼料等行業(yè)[1]。

月桂酸單甘酯作為中碳鏈脂肪酸單甘酯也具有抗菌和抗病毒能力。月桂酸單甘酯是一種優(yōu)良的食品乳化劑、高效的抑菌劑和安全環(huán)保的添加劑，如今已被廣泛用于牲畜生產(chǎn)行業(yè)。Fortuoso等[60]研究表明：在飼料中添加少量的月桂酸單甘酯既可以顯著降低肉雞感染球蟲(chóng)和細(xì)菌的概率，同時(shí)又可顯著改善飼料轉(zhuǎn)化效率和肉品質(zhì)。由此可見(jiàn)，月桂酸單甘酯在抗生素減量或替代中具有優(yōu)異的潛在應(yīng)用價(jià)值，優(yōu)化制造工藝、開(kāi)發(fā)方便使用的劑型將會(huì)成為未來(lái)的研究方向。

月桂酸具有強(qiáng)烈刺激的氣味，梁準(zhǔn)成等[61]利用三聚甘油和月桂酸進(jìn)行酯化反應(yīng)生產(chǎn)了一種月桂酸衍生物即聚甘油月桂酸單甘酯，此月桂酸衍生物既去除了月桂酸的強(qiáng)烈氣味，又保留了月桂酸單甘酯(GML)的抑菌活性和乳化特性。

3.2 油酸和亞油酸

油酸屬于單不飽和酸，也稱十八烯酸，化學(xué)式C18H34O2，其具有高氧化穩(wěn)定性，為順?lè)串悩?gòu)體，但是天然油酸大部分為順式結(jié)構(gòu)。油酸是重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，被廣泛應(yīng)用于化工、機(jī)械、醫(yī)藥和日化等行業(yè)。作為人類飲食中常見(jiàn)的脂肪酸，油酸具有軟化血管功效，越來(lái)越多的研究表明，食用富含單不飽和的油酸的產(chǎn)品可以助于肥胖的控制和預(yù)防[62]。

亞油酸是人體必需脂肪酸，直接參與人體代謝過(guò)程，但在人體內(nèi)無(wú)法合成，只能依靠從外界攝取。亞油酸具有降低血脂血壓、降低膽固醇、預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化作用，亞油酸也是人類表皮中含量最多的脂肪酸，可用于治療皮膚疾病，還可以抑制皮膚色素沉著，具有美白保濕功效[63]。亞油酸的次生衍生物為共軛亞油酸(CLA)，具有順式或反式共軛雙鍵。共軛亞油酸一般以亞油酸為原料，利用化學(xué)合成法、微生物合成法、光催化合成法通過(guò)異構(gòu)化反應(yīng)合成[64]。共軛亞油酸具有抗癌、抗腫瘤[65]、預(yù)防心血管病、預(yù)防糖尿病和防止肥胖等生物學(xué)功效。研究表明：對(duì)不同動(dòng)物品種施用0.5%～1.5% CLA劑量(以總膳食脂肪的質(zhì)量計(jì))可以減少體內(nèi)脂肪，一項(xiàng)對(duì)人體試驗(yàn)的分析得出每人每天服用3.2 g CLA可以減少體內(nèi)脂肪量[66]。共軛亞油酸也可作為飼料添加劑應(yīng)用于牲畜行業(yè)，在動(dòng)物日糧中經(jīng)常添加CLA，可以減少牛奶中脂肪和葡萄糖的產(chǎn)生，從而更有效地提高牛奶產(chǎn)量、改善牛奶質(zhì)量。

3.3 亞麻酸

亞麻酸(LA)是人體必需脂肪酸，分子式C18H30O2，但在人體內(nèi)無(wú)法合成，需要從外界攝取。常見(jiàn)的亞麻酸是α-亞麻酸和γ-亞麻酸，其中α-亞麻酸，全稱為全順式9,12,15-十八碳三烯酸，是人類必需的亞麻酸，屬于ω-3系多不飽和脂肪酸，其結(jié)構(gòu)屬于非共軛立體構(gòu)型。1978年聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織將α-亞麻酸規(guī)定為人類日常飲食的一種必需營(yíng)養(yǎng)成分。ω-3系多不飽和脂肪酸常用于術(shù)后患者的治療[67]，也被應(yīng)用于飼料行業(yè)，在動(dòng)物日糧中廣泛存在。如在奶牛日糧中添加一定量的亞麻酸可提高產(chǎn)奶量，并提高瘤胃內(nèi)揮發(fā)性脂肪酸(VFA) 比例, 對(duì)瘤胃內(nèi)微生物有較好的調(diào)控作用[68]。α-亞麻酸可通過(guò)調(diào)節(jié)胰島素介導(dǎo)的下游信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)分子IRS-1/Akt信號(hào)途徑的活性,從而改善血管的舒張和收縮功能[69]。多項(xiàng)研究表明，α-亞麻酸可以降低發(fā)炎、癌癥、心血管病病發(fā)的可能性，增強(qiáng)免疫力，保護(hù)視力，提高記憶力，預(yù)防糖尿病和高血壓風(fēng)險(xiǎn)[70-72]。

4 結(jié) 語(yǔ)

本文系統(tǒng)綜述了橡膠籽油、椰子油、油茶籽油、牡丹籽油、棕櫚油、核桃油、山蒼子核仁油等7種木本油料的資料量、應(yīng)用情況，圍繞7種木本油料的脂肪酸組成及其提取技術(shù)進(jìn)行闡述，重點(diǎn)介紹了中長(zhǎng)碳鏈不飽和脂肪酸的提純技術(shù)，并對(duì)提純后的月桂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸的應(yīng)用進(jìn)行了概述和展望，為木本油料中脂肪酸的提純及應(yīng)用提供了思路和借鑒。